CN109529935B - 用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 - Google Patents
用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109529935B CN109529935B CN201811488288.6A CN201811488288A CN109529935B CN 109529935 B CN109529935 B CN 109529935B CN 201811488288 A CN201811488288 A CN 201811488288A CN 109529935 B CN109529935 B CN 109529935B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cnx
- coo
- core
- shell catalyst
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910003244 Na2PdCl4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000005556 structure-activity relationship Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用Pd@CoO‑CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法。本发明将催化剂置于反应器中，将反应器置于水浴中升温，接着将甲醛和氢氧化钠混合液加入反应器中进行反应，生成的氢气采用排水法收集。所述的Pd@CoO‑CNx核壳型催化剂合成如下：a)将硝酸钴和2‑甲基咪唑溶解于甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌后离心得到(Co)MOF；b)将(Co)MOF分散于Na2PdCl4溶液中，充分搅拌后，使用硼氢化钠溶液还原得到Pd@(Co)MOF；c)将Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在混合气下焙烧一定时间，即制得Pd@CoO‑CNx核壳型催化剂。本发明通过调节催化剂中金属Pd、Co、CNx的摩尔比就可以制得用于甲醛脱氢制氢气的高活性、高选择性和高稳定性的Pd@CoO‑CNx核壳型催化剂。
Description
技术领域
本发明属于化学化工技术领域，具体涉及一种用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法。
背景技术
甲醛作为一种有害的化学成分，如何实现其高值、高效利用是当前绿色化学研究的关键。近年，有学者提出以甲醛作为理想储氢材料之一，通过水解脱氢生成氢气和二氧化碳，实现氢气的有效供给。尤其是对于氢燃料电池的使用，寻求高效的供氢载体对于氢燃料电池大规模的推广应用至关重要。而以甲醛作为氢载体拓展了甲醛作为重要化学品在能源领域的应用。
甲醛作为储氢材料，在释氢过程存在两种途径：途径一、直接脱氢生成氢气和一氧化碳；途径二、水解脱氢生成氢气和二氧化碳；对于途径一所产生的二氧化碳是燃料电池催化剂中毒的主要成分，如何有效的抑制途径一更好的促进甲醛按途径二反应是当前研究的热点之一。
对于脱氢反应催化剂而言，载体组成、结构及活性金属是影响催化剂活性、稳定性的关键。如何合理构建上述关键因素之间的构效关系对于提高催化剂的活性稳定性至关重要，本专利正是基于上述因素的合理调配设计出该高效脱氢催化剂的。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，该Pd@CoO-CNx核壳型在较温和的条件下实现甲醛完全脱氢，该催化剂具有良好的催化活性、选择性和稳定性。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下。
将制备好的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂置于反应器中，将反应器置于水浴中升温至5～20℃，接着将摩尔比为1:(0.8～1.4)的甲醛和氢氧化钠混合液加入反应器中进行反应，得到产物氢气；
所述的催化剂与混合液质量比为1:(40～100)；
所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂包括Pd、Co、C，其中，Pd来源于氯钯酸钠，Co来源于硝酸钴，CNx来源于2-甲基咪唑；
所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂是通过以下步骤予以制备的：
步骤(1)将硝酸钴和2-甲基咪唑按一定质量比溶解于甲醇溶液中形成均一混合溶液，在常温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；
步骤(2)将(Co)MOF分散于Na2PdCl4溶液中，充分搅拌后，在一定温度下使用一定浓度的硼氢化钠溶液还原一定时间，得到Pd@(Co)MOF；
步骤(3)将一定量的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在一定组成的混合气下焙烧一定时间，即制得Pd@CoO-CNx核壳型催化剂。
进一步的，所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(1)中：硝酸钴、2-甲基咪唑的质量比为1:(6～10)。
进一步的，所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(2)中：氯钯酸钠与步骤(1)中硝酸钴的质量比为1:(3～5)，硼氢化钠溶液浓度为0.05mol/L～0.25mol/L，还原温度为-3～3℃，还原时间为5～10h。
进一步的，所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(3)中：管式气氛炉焙烧温度为450～520℃，焙烧时间2.5～4.5h，混合气气氛为O2/N2，其中O2的体积占比为1％～3％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用浸渍还原焙烧法，将硝酸钴和2-甲基咪唑按一定质量比溶解于甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将(Co)MOF分散于Na2PdCl4溶液中，充分搅拌后，使用硼氢化钠溶液还原，得到Pd@(Co)MOF，将一定量的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在一定组成的混合气下焙烧一定时间，即制得Pd@CoO-CNx核壳型催化剂，该催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。使用该催化剂进行甲醛脱氢反应，脱氢转化率和选择性均为100％，反应的TOF值大于150h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于142h-1。
具体实施方法
下面通过实施例对本发明做进一步详细说明。但是所述实例不构成对本发明的限制。
实施例1
制备催化剂过程
将0.3g硝酸钴和3.0g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.05mol/L硼氢化钠溶液，在-3℃下还原5h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在3％O2/N2气氛下，450℃焙烧4.5h，即制得Pd@3(CoO-10CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为5℃，向其中滴加摩尔比为1:0.8的甲醛和氢氧化钠混合液2g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为160h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于153h-1。
实施例2
制备催化剂过程
将0.5g硝酸钴和3.0g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.25mol/L硼氢化钠溶液，在3℃下还原10h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在1％O2/N2气氛下，520℃焙烧2.5h，即制得Pd@5(CoO-6CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为20℃，向其中滴加摩尔比为1:1.4的甲醛和氢氧化钠混合液5g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为310h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于304h-1。
实施例3
制备催化剂过程
将0.4g硝酸钴和3.2g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.1mol/L硼氢化钠溶液，在-2℃下还原8h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在2％O2/N2气氛下，480℃焙烧3h，即制得Pd@4(CoO-8CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为15℃，向其中滴加摩尔比为1:0.9的甲醛和氢氧化钠混合液2.5g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为280h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于271h-1。
实施例4
制备催化剂过程
将0.3g硝酸钴和2.1g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.15mol/L硼氢化钠溶液，在-1℃下还原9h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在2％O2/N2气氛下，460℃焙烧3.8h，即制得Pd@3(CoO-7CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为10℃，向其中滴加摩尔比为1:1.1的甲醛和氢氧化钠混合液3g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为260h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于253h-1。
实施例5
制备催化剂过程
将0.5g硝酸钴和4.5g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.23mol/L硼氢化钠溶液，在2℃下还原6h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在2.5％O2/N2气氛下，480℃焙烧2.8h，即制得Pd@5(CoO-9CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为8℃，向其中滴加摩尔比为1:1.3的甲醛和氢氧化钠混合液4.5g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为240h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于228h-1。
实施例6
制备催化剂过程
将0.4g硝酸钴和2.8g2-甲基咪唑溶解于200mL甲醇溶液中形成均一溶液，在室温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；将离心得到的(Co)MOF和0.1gNa2PdCl4分散于100mL去离子水中，向上述溶液中滴加0.18mol/L硼氢化钠溶液，在1℃下还原9h，离心干燥即得到Pd@(Co)MOF；将得到的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在1.7％O2/N2气氛下，490℃焙烧4.2h，即制得Pd@4(CoO-7CNx)核壳型催化剂，密闭保存。
脱氢反应过程
将50mg上述催化剂装至管式反应器中，再将管式反应器置于水浴中控制反应温度为12℃，向其中滴加摩尔比为1:1.3的甲醛和氢氧化钠混合液4g，收集反应气体，反应后测得氢气的选择性为100％，甲醛的转化率为100％，反应的TOF值为240h-1，循环使用2h,反应的TOF值仍大于227h-1。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演和替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利的保护范围。
Claims (6)
1.用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于将制备好的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂置于反应器中，将反应器置于水浴中升温至5～20℃，接着将摩尔比为1:(0.8～1.4)的甲醛和氢氧化钠混合液加入反应器中进行反应，得到产物氢气；
所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂包括Pd、Co、C，其中，Pd来源于氯钯酸钠，Co来源于硝酸钴，CNx来源于2-甲基咪唑。
2.根据权利要求1所述的用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂与混合液质量比为1:(40～100)。
3.根据权利要求1或2所述的用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂是通过以下步骤予以制备的：
步骤(1)将硝酸钴和2-甲基咪唑按一定质量比溶解于甲醇溶液中形成均一混合溶液，在常温下搅拌一定时间，离心得到(Co)MOF；
步骤(2)将(Co)MOF分散于Na2PdCl4溶液中，充分搅拌后，在一定温度下使用一定浓度的硼氢化钠溶液还原一定时间，得到Pd@(Co)MOF；
步骤(3)将一定量的Pd@(Co)MOF转移至管式气氛炉，在一定组成的混合气下焙烧一定时间，即制得Pd@CoO-CNx核壳型催化剂。
4.根据权利要求3所述的用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(1)中：硝酸钴、2-甲基咪唑的质量比为1:(6～10)。
5.根据权利要求4所述的用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(2)中：氯钯酸钠与步骤(1)中硝酸钴的质量比为1:(3～5)，硼氢化钠溶液浓度为0.05mol/L～0.25mol/L，还原温度为-3～3℃，还原时间为5～10h。
6.根据权利要求5所述的用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法，其特征在于所述的Pd@CoO-CNx核壳型催化剂的制备步骤(3)中：管式气氛炉焙烧温度为450～520℃，焙烧时间2.5～4.5h，混合气气氛为O2/N2，其中O2的体积占比为1％～3％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811488288.6A CN109529935B (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811488288.6A CN109529935B (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109529935A CN109529935A (zh) | 2019-03-29 |
| CN109529935B true CN109529935B (zh) | 2020-04-03 |
Family
ID=65853891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811488288.6A Active CN109529935B (zh) | 2018-12-06 | 2018-12-06 | 用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109529935B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110523424B (zh) * | 2019-08-15 | 2021-09-07 | 广西师范大学 | 一种基于Ru/NPC-CoxO制氢催化剂及制备方法 |
| CN111346660B (zh) * | 2020-03-06 | 2021-09-21 | 浙江大学 | 一种纳米合金M-Zn/NC催化剂的制备方法及产品应用 |
| CN114669319B (zh) * | 2022-04-19 | 2023-06-23 | 南京航空航天大学 | 一种纳米四氧化三钴-碳氮复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115722246B (zh) * | 2022-11-09 | 2024-02-27 | 华侨大学 | 一种适用于中低温条件下抗so2的联合脱硝除汞催化剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105217568A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-06 | 安徽工业大学 | 一种负载型Ag-Pd/C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
| CN106586955A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 安徽工业大学 | 用RhNiCo/CeO2@P@C3N4纳米催化剂催化水合肼脱氢的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101912251B1 (ko) * | 2016-09-19 | 2018-10-29 | 한국과학기술연구원 | 개미산의 탈수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
-
2018
- 2018-12-06 CN CN201811488288.6A patent/CN109529935B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105217568A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-01-06 | 安徽工业大学 | 一种负载型Ag-Pd/C3N4纳米催化剂催化甲酸脱氢的方法 |
| CN106586955A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 安徽工业大学 | 用RhNiCo/CeO2@P@C3N4纳米催化剂催化水合肼脱氢的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Pd nanoparticles supported on CeO2 as efficient catalyst for hydrogen generation from formaldehyde solution at room temperature;Tao Feng，et al.;《Appl Organometal Chem.》;20170607;第31卷;第1-8页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109529935A (zh) | 2019-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109529935B (zh) | 用Pd@CoO-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 | |
| CN109622009B (zh) | 用Pd@CeO2-CNx核壳型催化剂催化甲醛脱氢的方法 | |
| CN111644175B (zh) | 一种Ni-煤矸石灰催化剂及其制备方法和在焦油蒸汽重整反应中的应用 | |
| CN105618061A (zh) | 一种浆态床二氧化碳甲烷化双金属催化剂及其制法和应用 | |
| CN102500379A (zh) | 一种用于甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN111215127B (zh) | 铁单原子催化剂及其制备和应用 | |
| CN111111675A (zh) | 一种Ni-CeO2催化剂的制备方法 | |
| CN109569695A (zh) | 一种用于二氧化碳加氢的核壳结构催化剂的制备方法及其使用方法 | |
| JP2021520992A (ja) | 合成ガスから航空灯油を合成する際に使用される触媒の製造方法、その方法により得られた触媒、及びその使用 | |
| CN112563517A (zh) | 一种稀土金属掺杂的碳基氧还原电催化剂的制备方法 | |
| CN111389405A (zh) | 一种预活化甲烷水蒸气制氢催化剂的方法 | |
| CN105314596A (zh) | 一种甲烷二氧化碳自热重整制备合成气的方法及设备 | |
| CN107952484B (zh) | 一种以Nafion薄膜负载稀土金属催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN106935872B (zh) | 一种沉淀剂改性的燃料电池阳极催化剂的制备方法 | |
| CN111185218A (zh) | 一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法 | |
| CN110548531A (zh) | 一种用Ni-Pd催化剂可见光催化氨硼烷脱氢的方法 | |
| CN114804997B (zh) | 环己基苯的制备方法及相应的金属催化剂 | |
| CN116409777A (zh) | 一种生物炭、制备方法及其催化重整制富氢气体的应用 | |
| CN116328774A (zh) | 一种甲烷催化裂解制氢用催化剂及其制备方法 | |
| CN109622010B (zh) | 用Pd@CNx镶嵌型催化剂催化甲醛脱氢的方法 | |
| CN114478250A (zh) | 一种碳酸甲乙酯联产碳酸二乙酯的制备方法 | |
| CN110092702B (zh) | 一种生物焦催化加氢制备甲烷的方法 | |
| CN110038565B (zh) | 一种高空速的甲醇水制氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112062673A (zh) | 一锅法催化转化果糖定向合成乳酸甲酯的方法 | |
| CN114950444B (zh) | 一种负载型镍系催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |