CN109529542B - 二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置 - Google Patents

二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置 Download PDF

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Abstract

本发明的实施方式提供操作性良好的二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置。实施方式的二氧化碳吸收剂是包含杂环胺和有机溶剂的二氧化碳吸收剂,其中,上述杂环胺由图1的式(1)表示,且式(1)的杂环中所含的任一个氨基的pKa为7.0以上且8.6以下;上述有机溶剂的1个大气压下的沸点为150℃以上。杂环胺和有机溶剂的合计质量为二氧化碳吸收剂的70质量%以上且100质量%以下。式(1)中的R1~R4分别是H、与杂环的碳双键结合的氧、CH3、OH、或任选地包含官能团的烷基链。式(1)中的X1是H、CH3、CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、或C(O)CH3、C(O)C2H5

Description

二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置
[相关申请的引用]
本申请以日本专利申请2017-181749(申请日:2017年9月21日)为基础并享受该申请的优先权利益。本申请通过参照上述申请而包含该申请的全部内容。
技术领域
实施方式涉及二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置。
背景技术
在近来对全球变暖问题的关心和规定强化的背景下,削减来自煤火力发电站的二氧化碳排出量是紧急任务。于是,作为二氧化碳排出量的削减方法,基于发电站的高效率化的排出量的减少和基于化学吸收剂的二氧化碳的回收受到极大的关注。作为具体的吸收剂,很早以前就研究了基于胺的吸收。已知在基于化学吸收剂的二氧化碳吸收放出工序中,通过化学吸收液的加热而将组成中所含的胺散发。若大量的胺散发到大气中,则担忧对工厂周边环境的影响,因此设置利用水或酸等的胺捕集器。
发明内容
实施方式提供操作性良好的二氧化碳吸收剂及二氧化碳除去装置。
实施方式的二氧化碳吸收剂是包含杂环胺和有机溶剂的二氧化碳吸收剂,其中,上述杂环胺由图1的式(1)表示,且式(1)的杂环中所含的任一个氨基的pKa为7.0以上且8.6以下;上述有机溶剂的1个大气压下的沸点为150℃以上。杂环胺和有机溶剂的合计质量为二氧化碳吸收剂的70质量%以上且100质量%以下。式(1)中的R1~R4分别是H、与杂环的碳双键结合的氧、CH3、OH、或任选地包含官能团的烷基链。式(1)中的X1是H、CH3、CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、或C(O)CH3、C(O)C2H5
根据上述构成,可提供操作性良好的二氧化碳吸收剂。
附图说明
图1是实施方式的二氧化碳吸收剂中所含的化学结构式。
图2是实施方式的二氧化碳除去装置的示意图。
符号说明
1……二氧化碳除去装置
2……吸收塔
3……再生塔
4……气体供给口
5……二氧化碳吸收剂供给口
6……气体排出口
7……热交换器
8……加热器
9……泵
10……吸收液冷却器
11……回流柱
12……回流冷却器
13……回收二氧化碳管线
14……回流水泵
具体实施方式
实施方式中的二氧化碳吸收剂包含杂环胺和有机溶剂。图1的式(1)中示出实施方式的杂环胺。
实施方式的杂环胺中,式(1)的杂环中所含的任一个氨基的pKa为7.0以上且8.6以下是实用的。一般而言,杂环胺的pKa在9附近,二氧化碳不容易脱离,脱离二氧化碳必须提高温度。通过二氧化碳的吸收和脱离虽然能除去二氧化碳,但此时,在脱离二氧化碳时,在提高二氧化碳吸收剂的温度的工序中,需要非常大的能量。实施方式的杂环胺能减小脱离二氧化碳时的能量。此外,一般的杂环胺相对于有机溶剂的溶解度低,因此尚不知不发生相分离的一相状态的以杂环胺和有机溶剂作为主成分的二氧化碳吸收剂的组合。
实施方式的二氧化碳吸收剂在例如二氧化碳除去装置中使用,上述二氧化碳除去装置具有吸收塔和再生塔,在上述吸收塔中,使含二氧化碳的气体和二氧化碳吸收剂接触,通过使二氧化碳吸收至二氧化碳吸收剂中,将二氧化碳从上述含二氧化碳的气体中除去;在上述再生塔中,使二氧化碳从吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中脱离,将该二氧化碳吸收剂再生。
式(1)中的R1、R2、R3和R4分别是H、与杂环的碳双键结合的氧、CH3、OH、或任选地包含官能团的烷基链。此外,式(1)中的X1是H、CH3、CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、或C(O)CH3、C(O)C2H5。任选地包含官能团的烷基链是例如具有羟基的碳数1~4的直链或具有支链的烷基链。作为任选地包含官能团的烷基链的官能团,此外可例举选自氨基、羰基、及磺基的至少一种。
具体而言,式(1)的杂环胺是图1的式(2)~式(4)的杂环胺。
以式(2)表示的杂环胺中,杂环的一个氨基与羰基醛或羧酸酯结合。以式(2)表示的杂环胺的X2是CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、C(O)CH3、或C(O)C2H5
更具体而言,以式(2)表示的杂环胺可例举选自1-哌嗪甲醛、1-乙氧基羰基哌嗪、1-正丙氧基羰基哌嗪、1-异丙氧基羰基哌嗪、1-哌嗪甲酸-1-甲基乙酯和1-叔丁氧基羰基哌嗪等的至少一种。这些胺中,未与羰基醛或羧酸酯结合的杂环的氨基的pKa为7.0以上且8.6以下。1-(1-哌嗪基)-2-丙酮虽然与式(2)表示的杂环胺类似,但其pKa为9.1,作为实施方式的杂环胺是不实用的。
以式(3)和式(4)表示的杂环胺是哌嗪酮。以式(3)表示的杂环胺的R5、R6、及R7全都为H,或者R5、R6、或R7中的任一个是CH3或C2H5,且其余为H。此外,以式(4)表示的杂环胺的R8是与杂环的碳双键结合的氧且R9是H,或者,R8是H且R9是与杂环的碳双键结合的氧,X2是CH3、或C2H5。2,6-哌嗪二酮虽然与式(3)表示的杂环胺类似,但是其pKa为4.3,作为实施方式的杂环胺是不实用的。5-羟甲基-1-甲基-2-哌嗪酮虽然与式(4)表示的杂环胺类似,但是其pKa为6.6,作为实施方式的杂环胺是不实用的。
更具体而言,以式(3)和式(4)表示的杂环胺可例举选自2-哌嗪酮、6-甲基-2-哌嗪酮、1-甲基-2-哌嗪酮、3-甲基-2-哌嗪酮、5-甲基-2-哌嗪酮、及4-甲基-2-哌嗪酮等的至少一种。
实施方式的二氧化碳吸收剂中所含的有机溶剂的1个大气压下的沸点为150℃以上是实用的。若有机溶剂具有高沸点,则在分离二氧化碳时不易挥发,因此是实用的,并且已知在分离二氧化碳时的高温下,与水相比,更能抑制二氧化碳吸收剂的粘度上升。若高温时的二氧化碳吸收剂的粘度上升,则不易操作。此外,若高温时的二氧化碳吸收剂的粘度低,则分离二氧化碳时的温度即使低,也能高效地进行二氧化碳的分离,在这该点上是实用的。
作为1个大气下的沸点为150℃以上的有机溶剂,可例举具有酰胺键的有机溶剂、或碳数6~12的醇。作为具体的1个大气压下的沸点为150℃以上的有机溶剂,可例举选自二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇异丙基甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲基醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇丁基甲基醚、聚乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、己醇、戊醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、及十二醇等的至少一种。碳酸烷基酯类的溶剂由于与胺反应,二氧化碳回收量降低,因此不使用。
在1个大气压下的沸点为150℃以上的有机溶剂中,具有酰胺键的有机溶剂是更实用的。在1个大气压下的沸点为150℃以上的有机溶剂中,具有酰胺键的有机溶剂通过二氧化碳的分离的回收率非常高。作为1个大气压下的沸点为150℃以上、且具有酰胺键的有机溶剂,可例举选自二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺等的至少一种。此外,选自己醇、戊醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇及十二醇等的至少一种醇也是实用的。
从二氧化碳回收量的角度考虑,在吸收二氧化碳前,杂环胺和有机溶剂的合计质量为二氧化碳吸收剂的70质量%以上且100质量%以下是实用的。
二氧化碳吸收剂中的杂环胺与有机溶剂的比率([杂环胺的质量]/[有机溶剂的质量])为1.5以上且9.0以下是实用的。若杂环胺和有机溶剂的比率不足1.5,则吸收释放容量小。若杂环胺和有机溶剂的比率大于9.0,则杂环胺的胺浓度高,二氧化碳吸收时的粘度高,操作性差。在实施方式的二氧化碳吸收剂中,可以包含有机溶剂的质量%以下的水。通过调整至上述比例的范围内,能在维持高的二氧化碳回收量的情况下抑制二氧化碳吸收时的粘度上升。
二氧化碳吸收剂的粘度通过博勒飞公司(BROOKFIELD)制造的VISCOMETER DV-II+Pro进行测定。吸收液的粘度与二氧化碳吸收量无关,从操作性的观点考虑,25℃下在0mPa·s(cps)以上且200mPa·s(cps)以下的范围、在72mPa·s(cps)以上且149mPa·s(cps)以下的范围是实用的。若在吸收二氧化碳后粘度变高,则除去二氧化碳所需的能量变大,且从操作的观点考虑也是不实用的。实施方式的二氧化碳吸收剂在吸收二氧化碳前后保持低的粘度,在这一点上是实用的。
此外,实施方式的二氧化碳吸收剂在使含二氧化碳的气体与二氧化碳吸收剂接触前、及使含二氧化碳的气体与二氧化碳吸收剂接触后的任一情形下都维持一相状态。在吸收二氧化碳、二氧化碳浓度达到饱和的二氧化碳吸收剂中也不发生相分离,而维持一相状态。即,吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂是一相状态,吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂也是一相状态。通过不发生相分离,能在低温下进行二氧化碳吸收后的分离回收等,在操作和能量成本的方面是非常有用的。
对于二氧化碳吸收剂中所含的总胺的定量、定性分析方法,只要能进行胺的定量、定性分析就没有特别限定,可以使用HPLC(高效液相色谱法)、LC/MS(液相色谱/质谱法)、LC/MS/MS(液相色谱/串联质谱法)、LC/TOF-MS(液相色谱/飞行时间质谱法)、GC/MS(气相色谱/质谱法)、GC/MS/MS(气相色谱/串联质谱法)、GC/TOF-MS(气相色谱/飞行时间质谱法)、IC(离子色谱法)、IC/MS(离子色谱/质谱法)、1H-NMR(1H核磁共振法)、13C-NMR(13C磁共振法)等进行总胺的定量、定性分析。
在二氧化碳吸收剂中即使含有上述以外的劣化抑制剂、消泡剂、粘度调整剂、抗氧化剂等上述以外的成分也无妨。二氧化碳吸收剂不是浆料而是溶液。
<二氧化碳除去方法>
本实施方式的二氧化碳除去方法的特征是,使含二氧化碳的气体与上述的本实施方式的二氧化碳吸收剂接触,从含二氧化碳的气体除去二氧化碳。
二氧化碳的除去包括:(I)使吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂吸收二氧化碳,得到吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂的工序;及(II)使二氧化碳从该吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中分离的工序。在该吸收二氧化碳的工序(I)中,通过使含二氧化碳的废气与二氧化碳吸收剂接触,使二氧化碳吸收至二氧化碳吸收剂中。此外,在使二氧化碳分离的工序(II)中,对在上述的二氧化碳吸收工序(I)中得到的吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂进行加热,使二氧化碳脱离。可对该脱离的二氧化碳进行回收、储藏或分解等处理。
在二氧化碳吸收工序(I)中,对使含二氧化碳的气体与上述的含二氧化碳吸收剂的水溶液接触的方法没有特别限定。在二氧化碳吸收工序(I)中,通过例如使含二氧化碳的气体在二氧化碳吸收剂中鼓泡而吸收的方法、使二氧化碳吸收剂在含二氧化碳的气体气流中以雾状下降的方法(喷雾或喷淋方式)、或者在放入了磁制或金属网制的填充材料的吸收塔内使含二氧化碳的气体和二氧化碳吸收剂对流接触的方法等进行吸收。
在二氧化碳吸收工序(I)中,使含二氧化碳的气体吸收于水溶液时的二氧化碳吸收剂的温度通常为室温~60℃以下是实用的。在50℃以下、20~45℃左右的条件下可更实用地进行二氧化碳吸收工序。二氧化碳吸收工序在越低的温度下进行,二氧化碳的吸收量越增加,但处理温度的下限值由工艺上的气体温度及热回收目标等确定。二氧化碳吸收时的压力通常在大致大气压下。为了提高吸收性能,也可加压至更高的压力,但为了抑制进行压缩所需的能量消耗,在大气压下进行吸收是实用的。
这里,二氧化碳饱和吸收量是用红外线式气体浓度测定装置对二氧化碳吸收剂中的无机碳量进行测定而得的值。此外,二氧化碳吸收速度是在从开始吸收二氧化碳的时刻起经过2分钟的时刻,用红外线式二氧化碳计测定的值。
在二氧化碳分离工序(II)中,作为从吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂将二氧化碳分离,回收纯的或高浓度的二氧化碳的方法,可例举与蒸馏同样地对二氧化碳吸收剂进行加热,在釜中起泡进行脱离的方法;在塔板式蒸馏塔、喷淋塔、装有磁制的填充材料或金属网制的填充材料的再生塔内扩大液界面进行加热的方法等。藉此,二氧化碳从氨基甲酸根阴离子或碳酸氢根离子游离并释放出来。
在二氧化碳分离工序(II)中,分离二氧化碳时的二氧化碳吸收剂的温度通常在70℃以上。分离二氧化碳时的二氧化碳吸收剂的温度在实用上为80℃以上,更实用的是90~120℃左右。温度越高,吸收量越增加,若提高温度,则吸收液的加热所需的能量增加。因此,分离二氧化碳时的二氧化碳吸收剂的温度由工艺上的气体温度及热回收目标等确定。二氧化碳脱离时的压力通常为0.1~0.5MPa,在实用上,在0.1~0.2MPa(绝对压)附近进行脱离是实用的。
分离了二氧化碳后的二氧化碳吸收剂被再次送至二氧化碳吸收工序而循环使用(再循环)。此时,二氧化碳释放时供给的热通常在二氧化碳吸收剂的再循环过程中为了预热注入再生塔的二氧化碳吸收剂,用热交换器进行热交换而被冷却。
由此回收的二氧化碳的纯度通常为95~99体积%左右,纯度极高。该纯的二氧化碳或高浓度的二氧化碳可作为化学品、或高分子物质的合成原料、食品冷冻用的制冷剂等使用。此外,也可利用现在正在技术开发的方法将回收的二氧化碳隔离并储藏在地下等。
上述的工序中,从二氧化碳吸收剂分离二氧化碳并将二氧化碳吸收剂再生的工序(二氧化碳分离工序)消耗最多的能量。在该二氧化碳分离工序中,消耗整体工序的约50~80%左右的能量。因此,通过减少将二氧化碳吸收剂再生的二氧化碳分离工序中的消耗能量,可降低二氧化碳的吸收分离工序的成本。藉此,可低成本地从废气除去二氧化碳。
根据本实施方式,通过使用上述的实施方式的二氧化碳吸收剂,可减少二氧化碳分离工序(再生工序)所必需的能量。因此,能低成本地进行二氧化碳的吸收分离工序。
此外,上述的实施方式的胺化合物(1)与以往作为二氧化碳吸收剂而使用的单乙醇胺等的烷醇胺类相比,对碳钢等金属材料的腐蚀性低。因此,通过采用使用本实施方式的二氧化碳吸收剂的二氧化碳除去方法,在例如工厂建设中,使用高成本的高级耐腐蚀钢的必要性降低,在成本方面是有利的。
<二氧化碳除去装置>
本实施方式的二氧化碳除去装置具有吸收塔和再生塔,在上述吸收塔中,使用实施方式的二氧化碳吸收剂,该二氧化碳吸收剂是吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂,通过使含二氧化碳的气体与上述的实施方式的二氧化碳吸收剂接触,使二氧化碳吸收至该二氧化碳吸收剂,将二氧化碳从上述的含二氧化碳的气体中除去,得到吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂;在上述再生塔中,使二氧化碳从上述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中脱离,将该二氧化碳吸收剂再生。
图2是实施方式的二氧化碳除去装置的示意图。
该二氧化碳除去装置1具备吸收塔2和再生塔3。在二氧化碳除去装置1中,吸收塔2使含二氧化碳的气体(以下,表示为废气)和二氧化碳吸收剂接触,从该废气中将二氧化碳吸收并除去。在二氧化碳除去装置1中,再生塔3将二氧化碳从在吸收塔2中吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中分离,将二氧化碳吸收剂再生。
如图2所示,从火力发电站排出的燃烧废气等含二氧化碳的废气通过气体供给口4被导向吸收塔2下部。二氧化碳吸收剂从吸收塔2上部的二氧化碳吸收剂供给口5被供给至吸收塔2中,并收纳在内部。引导至吸收塔2的废气与收纳在该吸收塔2中的二氧化碳吸收剂接触。作为二氧化碳吸收剂,使用上述的实施方式的二氧化碳吸收剂。
将二氧化碳吸收剂的pH值调整为至少9以上是实用的。对于二氧化碳吸收剂的pH值,根据废气中所含的有害气体的种类、浓度、流量等适当地选择最佳条件是实用的。此外,在该二氧化碳吸收剂中,可以以任意的比例含有能提高二氧化碳的吸收性能的含氮化合物、抗氧化剂、pH调整剂等其他化合物。
这样,在吸收塔2中,通过废气与二氧化碳吸收剂接触,该废气中的二氧化碳被二氧化碳吸收剂吸收,从废气中除去。二氧化碳被除去后的废气从气体排出口6被排出到吸收塔2外部。
将吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂依次从吸收塔2送至热交换器7和加热器8并加热后,送至再生塔3。送到再生塔3内部的二氧化碳吸收剂从再生塔3的上部移动到下部,在该移动期间,释放出二氧化碳吸收剂中的二氧化碳,二氧化碳吸收剂得到再生。
在再生塔3中再生的二氧化碳吸收剂通过泵9被依次送至热交换器7和吸收液冷却器10,并从二氧化碳吸收剂供给口5返回至吸收塔2。
另一方面,从二氧化碳吸收剂分离的二氧化碳在再生塔3的上部,与从回流柱11供给的回流水接触,并被排出到再生塔3外部。溶解了二氧化碳的回流水在回流冷却器12中被冷却后,与在回流柱11中伴随二氧化碳的水蒸气凝结而成的液体成分分离。该液态成分通过回收二氧化碳管线13被引导至二氧化碳回收工序。另一方面,二氧化碳分离后的回流水被回流水泵14送至再生塔3。
根据本实施方式的二氧化碳除去装置1,通过使用二氧化碳的操作性、吸收特性和脱离特性优良的二氧化碳吸收剂,能进行高效的二氧化碳的吸收除去。
以下,通过实施例对实施方式的二氧化碳吸收剂进行更详细的说明。
(实施例1)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的N-甲基吡咯烷酮而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。从测定的二氧化碳平衡吸收量的差值算出二氧化碳回收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。将所得的结果汇总于表1中。
(实施例2)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的二甲基乙酰胺而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(实施例3)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的癸醇而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(实施例4)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的己醇而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(实施例5)
向混合70wt%的1-叔丁氧基羰基哌嗪、20wt%的二甲基乙酰胺而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(实施例6)
向混合70wt%的2-哌嗪酮、30wt%的二甲基乙酰胺而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(实施例7)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、15wt%的二甲基乙酰胺、5wt%的水而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(比较例1)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的水而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
(比较例2)
向混合80wt%的1-乙氧基羰基哌嗪、20wt%的乙二醇而得的二氧化碳吸收剂中鼓入含CO2的气体,测定了40℃和70℃下的二氧化碳平衡吸收量。在25℃下测定了在40℃下鼓入了CO2的液体的粘度。并且,通过目视确认有无相分离。
[表1]
Figure BDA0001587189500000111
从实施例1~7的结果可知,通过混合杂环胺和规定的有机溶剂,可在维持CO2回收量的情况下,抑制负载CO2时的粘度。
说明书中的部分元素仅以元素符号表示。
以上,对若干种实施方式进行了说明,但这些实施方式只是作为例子提出,并非旨在对发明的范围进行限定。这些新型的实施方式可通过其他各种方式来实施,在不脱离发明宗旨的范围内,可以进行各种省略、替代、变更。这些实施方式及其变形都包含在发明的范围或宗旨内,并且包含在本申请的权利要求书中所记载的发明及其等同的范围内。
此外,可以将上述的实施方式归纳为以下的技术方案。
技术方案1
一种二氧化碳吸收剂,其为包含杂环胺和有机溶剂的二氧化碳吸收剂,所述杂环胺以式(1)表示,且所述式(1)的杂环中所含的任一个氨基的pKa为7.0以上且8.6以下;所述有机溶剂的1个大气压下的沸点为150℃以上;
所述杂环胺和所述有机溶剂的合计质量为所述二氧化碳吸收剂的70质量%以上且100质量%以下,
所述式(1)中的R1~R4分别是H、与所述杂环的碳双键结合的氧、CH3、OH、或任选地包含官能团的烷基链,
所述式(1)中的X1是H、CH3、CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、或C(O)CH3、C(O)C2H5
[化1]
Figure BDA0001587189500000121
技术方案2
如技术方案1所述的二氧化碳吸收剂,其中,所述杂环胺是以式(2)表示的化合物,且所述式(2)中的X2是CO、C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、C(O)CH3、或C(O)C2H5
所述杂环胺是以式(3)表示的化合物,所述式(3)中的R5、R6和R7全都为H,或者R5、R6、或R7中的任一个是CH3、且其余为H,或者
所述杂环胺是以式(4)表示的化合物,所述式(4)中的R8是与杂环的碳双键结合的氧、R9为H,或者,R8是H、R9是与杂环的碳双键结合的氧,所述式(4)中的X2是CH3
[化2]
Figure BDA0001587189500000131
技术方案3
如技术方案1或2所述的二氧化碳吸收剂,其中,所述有机溶剂是碳数6~12的醇。
技术方案4
如技术方案1~3中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其中,所述有机溶剂具有酰胺键。
技术方案5
如技术方案1~4中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其中,所述有机溶剂是选自二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲基甲酰胺的至少一种。
技术方案6
如技术方案1~5中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其中,所述杂环胺与所述有机溶剂的比率为1.5以上且9.0以下。
技术方案7
如技术方案1~6中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其中,在二氧化碳吸收剂中溶解有饱和浓度的二氧化碳时,所述二氧化碳吸收剂为一相状态。
技术方案8
如技术方案1~7中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其粘度在25℃下为0cps以上且200cps以下。
技术方案9
如技术方案1~8中任一项所述的二氧化碳吸收剂,其用于二氧化碳除去装置中,所述二氧化碳除去装置具有吸收塔和再生塔,
在所述吸收塔中,通过使含二氧化碳的气体和吸收二氧化碳前的技术方案1所述的二氧化碳吸收剂接触,使二氧化碳吸收至所述吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂中,将二氧化碳从所述含二氧化碳的气体中除去,得到吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂;
在所述再生塔中,使二氧化碳从所述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中脱离,将所述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂再生。
技术方案10
如技术方案9所述的二氧化碳吸收剂,其中,吸收所述含二氧化碳的气体前的二氧化碳吸收剂、和吸收所述含二氧化碳的气体后的二氧化碳吸收剂均为一相状态。
技术方案11
一种二氧化碳除去装置,其具有吸收塔和再生塔,在所述吸收塔中,通过使含二氧化碳的气体和吸收二氧化碳前的技术方案1~8中任一项所述的二氧化碳吸收剂接触,使二氧化碳吸收至所述吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂中,将二氧化碳从所述含二氧化碳的气体中除去,得到吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂;在所述再生塔中,使二氧化碳从所述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中脱离,将所述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂再生。

Claims (4)

1.一种二氧化碳吸收剂,其为包含杂环胺和有机溶剂的二氧化碳吸收剂,所述杂环胺以式(2)、式(3)或式(4)表示;所述有机溶剂的1个大气压下的沸点为150℃以上;
所述杂环胺和所述有机溶剂的合计质量为所述二氧化碳吸收剂的70质量%以上且100质量%以下,
所述式(2)中的X2是C(O)OC2H5、C(O)OC3H7、C(O)OCH(CH3)2、C(O)OC(CH3)3、C(O)OCH3、C(O)CH3、或C(O)C2H5
所述式(3)中的R5、R6和R7全都为H,或者R5、R6、或R7中的任一个是CH3、且其余为H,
所述式(4)中的R8是与杂环的碳双键结合的氧、R9为H,或者,R8是H、R9是与杂环的碳双键结合的氧,所述式(4)中的X3是CH3
[化2]
Figure FDA0003009433440000011
所述杂环胺与所述有机溶剂的比率为1.5以上且9.0以下,
所述有机溶剂是碳数6~12的醇或具有酰胺键的有机溶剂。
2.如权利要求1所述的二氧化碳吸收剂,其特征在于,所述有机溶剂是选自二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲基甲酰胺的至少一种。
3.如权利要求1所述的二氧化碳吸收剂,其特征在于,25℃下的粘度为0cps以上且200cps以下。
4.如权利要求1所述的二氧化碳吸收剂,其用于二氧化碳除去装置中,所述二氧化碳除去装置具有吸收塔和再生塔,
在所述吸收塔中,通过使含二氧化碳的气体和吸收二氧化碳前的权利要求1所述的二氧化碳吸收剂接触,使二氧化碳吸收至所述吸收二氧化碳前的二氧化碳吸收剂中,将二氧化碳从所述含二氧化碳的气体中除去,得到吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂;
在所述再生塔中,使二氧化碳从所述吸收了二氧化碳的二氧化碳吸收剂中脱离,将所述二氧化碳吸收剂再生。
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