CN109524242A - 复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池 - Google Patents

复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池 Download PDF

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Abstract

一种复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池,涉及染料敏化太阳能电池领域。该复合双层光阳极膜包括复合发光层和光散射层,其中,复合发光层包括混合掺杂的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末;光散射层包括多孔中空二氧化钛微球。本发明提供的复合双层光阳极膜具有较大的光吸收范围和光捕获能力,同时还具有很强的染料吸附能能力。此外本发明还涉及上述复合双层光阳极膜的制备方法及包含其的染料敏化太阳能电池。

Description

复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池
技术领域
本发明涉及一种染料敏化太阳能电池领域,且特别涉及一种复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池。
背景技术
进入21世纪,不可再生的、高污染的煤和石油等主要能源物质已经不能满足全球飞速的经济发展,太阳能作为一种取之不尽用之不竭可再生的清洁能源近年来广受人们的关注。目前的研究和应用最广泛的太阳能电池是硅系太阳能电池,但其高昂的原料成本和复杂的制备工艺限制了其发展前景,难以普及。染料敏化太阳能电池由于其原料丰富,制备工艺简单,制作成本低,对环境友好和较为稳定的高转换率等优点受到了各界的广泛关注。
染料敏化太阳能电池是一种典型的三明治结构,它由光阳极、电解质和对电极三部分组成,其中光阳极是染料敏化太阳能电池的核心部分,它同时起着传输电子和吸附染料的作用。因此制备出高转换效率的光阳极是研究重点。
目前研究者们主要通过设计光阳极的形貌,改良光阳极的成分以及优化制备工艺等方面来改善光阳极的性能,然而这些举措对太阳能光电效率的提高并不是特别理想。由于光阳极薄膜经染料敏化后只能吸收700nm以下可见光,占太阳光40%的近红外光不能被吸收,导致现有的光阳极薄膜光电效率低下。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合双层光阳极膜,其具有宽的光谱吸收范围和强的光捕获能力,能够有效的吸收红外光,同时能大量的吸附染料。
本发明的另一目的在于提供上述的复合双层光阳极膜的制备方法,其具有工艺简单,操作方便,对环境友好和成本经济的优点。
本发明的另一目的在于提供一种染料敏化太阳能电池,其具有光电效率高、使用寿命长、可重复性和稳定性好的优点。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提供了一种复合双层光阳极膜,其包括:
复合发光层,其包括混合掺杂的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末;
光散射层,其包括多孔中空二氧化钛微球。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述光散射层的厚度为8~15μm;优选的,复合发光层的厚度为16~30μm。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述复合发光层中,NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末的质量比为1~5:95~99。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述NaYbF4:Ho3+上转换发光粉中,Yb3+与Ho3+的物质的量之比为45~55:1;优选的,NaYbF4:Ho3+为纳米球且纳米球的直径为30~80nm。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述多孔中空二氧化钛微球的直径为400~700nm;优选的,二氧化钛粉末为P25粉末。
本发明还提供了上述的复合双层光阳极膜的制备方法,其包括以下步骤:
将NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合,添加第一分散剂、第一流平剂、第一造孔成膜剂制备成第一粘性浆料;将第一粘性浆料涂布到导电玻璃表面后干燥、退火处理,在导电玻璃表面形成复合发光层;
将多孔中空二氧化钛微球与第二分散剂、第二流平剂、第二造孔成膜剂混合后制备成第二粘性浆料,将第二粘性浆料涂布于复合发光层表面后干燥、退火处理。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述第一分散剂和第二分散剂选自于无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种;优选的,第一流平剂和第二流平剂为松节油透醇;更优选的,第一造孔成膜剂和第二造孔成膜剂选自于乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末的质量之和与第一分散剂、第一流平剂、第一造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25;优选的,多孔中空二氧化钛微球与第二分散剂、第二流平剂、第二造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25。
进一步地,在本发明较佳实施例中,上述退火处理是在425~465℃下退火30~40min,随后在500~525℃下退火30~40min。
本发明还提供了上述的复合双层光阳极膜在染料敏化太阳能电池中的应用。
本发明实施例的复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池的有益效果是:本发明实施例提供的复合双层光阳极膜包括复合发光层和光散射层,其中复合发光层由NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合组成;光散射层由多孔中空二氧化钛微球组成。该复合双层光阳极膜具有较大的光吸收范围和光捕获能力,也有很强的染料吸附能能力。
本发明实施例还提供了上述复合双层光阳极膜的制备方法,其是首先将NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合制备成第一粘性浆料后涂布、干燥、退火处理形成复合发光层,随后将多孔中空二氧化钛微球制备成第二粘性浆料后涂布于复合发光层表面干燥、退火处理得到复合双层光阳极膜。该复合双层光阳极膜的制备方法具有工艺简单,操作方便,对环境友好和成本经济的优点。
本发明实施例还提供了包含上述复合双层光阳极膜的染料敏化太阳能电池,其具有光电效率高、使用寿命长、可重复性和稳定性好的优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1是一种复合双层染料敏化太阳能电池的结构和原理示意图;
图2是本发明实施例1制备的复合双层膜的截面扫描电镜图;
图3是本发明实施例中采用的上转换发光材料中NaYbF4:Ho3+和多孔中空TiO2微球的的X射线衍射图;
图4是本发明实施例中采用的上转换发光材料NaYbF4:Ho3+的扫描电镜图;
图5是本发明实施例中采用的上转换发光材料NaYbF4:Ho3+的发射光谱图;
图6是本发明实施例中采用的多孔中空TiO2微球的透射电镜示意图;
图7是本发明实施例1、对比例1、对比例2制备的三种不同光阳极膜的漫反射率曲线;
图8是本发明实施例1、对比例1、对比例2制备的三种不同薄膜所组装成的染料敏化太阳能电池的J-V曲线。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的复合双层光阳极膜、其制备方法及染料敏化太阳能电池进行具体说明。
本发明提供了一种复合双层光阳极膜,其包括:
复合发光层,其包括混合掺杂的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末;优选的,复合发光层的厚度为16~30μm;更优选的,复合发光层中,NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末的质量比为1~5:95~99;进一步优选的,NaYbF4:Ho3+上转换发光粉中,Yb3+与Ho3+的物质的量之比为45~55:1;进一步优选的,NaYbF4:Ho3+为纳米球且纳米球的直径为30~80nm;进一步优选的,NaYbF4:Ho3+上转换发光粉的吸收波长为800~1500nm,发射波长为500~570nm、620~680nm和720~770nm;进一步优选的,二氧化钛粉末为商业P25粉末,直径为30~80nm。
光散射层,其包括多孔中空二氧化钛微球;优选的,光散射层的厚度为8~15μm;更优选的,多孔中空二氧化钛微球的直径为400~700nm,晶相为锐钛矿;进一步优选的,多孔中空二氧化钛微球的内部为一个直径为150~200nm的空腔,外壁的厚度为120~160nm,且外壁布置有孔洞。
本发明实施例提供的复合双层光阳极膜在复合发光层中掺杂有NaYbF4:Ho3+上转换发光材料,其能够将近红外波段范围内的光转换为绿光和红光发射,增强了光的吸收范围,进而增强了以N719染料、N3染料、黑染料等进行敏化的光阳极组成器件的光电流;同时采用多孔中空TiO2微球作为散射层增加了对可见光的反射和对染料分子的吸附,提高了光利用率,通过NaYbF4:Ho3+上转换发光材料和多孔中空TiO2微球的协同作用能够有效的提高其作为光阳极材料的染料敏化太阳能电池的性能;此外,复合发光层中NaYbF4:Ho3+上转换发光粉的掺杂量在一定范围内均可产生上转换作用,试用比例范围较大,并且NaYbF4:Ho3+上转换发光粉吸光范围较宽泛,可以提高对近红外区光的利用率,从而提高器件的光电性能。
本发明还提供了上述的复合双层光阳极膜的制备方法,其包括以下步骤:
将NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合,添加第一分散剂、第一流平剂、第一造孔成膜剂制备成第一粘性浆料;将第一粘性浆料涂布到导电玻璃表面后干燥、退火处理,在导电玻璃表面形成复合发光层;
将多孔中空二氧化钛微球与第二分散剂、第二流平剂、第二造孔成膜剂混合后制备成第二粘性浆料,将第二粘性浆料涂布于复合发光层表面后干燥、退火处理。
其中,优选的,第一分散剂和第二分散剂选自于无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种;更优选的,第一流平剂和第二流平剂为松节油透醇;进一步优选的,第一造孔成膜剂和第二造孔成膜剂选自于乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种;进一步优选的,NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末的质量之和与第一分散剂、第一流平剂、第一造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25;进一步优选的,多孔中空二氧化钛微球与第二分散剂、第二流平剂、第二造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25;进一步优选的,退火处理是在425~465℃下退火30~40min,随后在500~525℃下退火30~40min;进一步优选的,退火处理过程中,加热时以1℃/min的升温速率提高温度。
本发明实施例提供的复合双层光阳极膜的制备方法通过将NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合制备成第一粘性浆料后涂布、干燥、退火处理形成复合发光层,随后将多孔中空二氧化钛微球制备成第二粘性浆料后涂布于复合发光层表面干燥、退火处理得到复合双层光阳极膜,上述复合双层光阳极膜的制备方法具有工艺简单,操作方便,对环境友好和成本经济的优点,便于进行工业化、规模化生产。
本发明还提供了上述的复合双层光阳极膜在染料敏化太阳能电池中的应用。本发明实施例提供的复合双层光阳极膜作为染料敏化太阳能电池的光阳极膜,一方面基于上转换发光粉的上转换作用将光谱吸收范围拓宽至近红外,另一方面根据Mie散射理论引入了散射层,光会在薄膜内部发生多次反射、折射、衍射以及吸收,增加吸附在薄膜中的染料分子对光的利用率,同时多孔中空TiO2微球具有较大的比表面积,增加了薄膜对染料的吸附,从而增强了光的吸收,正是由于这种协同效应,大幅度的提升了电池的性能。该复合双层光阳极膜作为光阳极材料的染料敏化太阳能电池时,可以将光电转换效率提升至8.94%,比以NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和P25粉末制备的复合薄膜作为光阳极的染料敏化太阳能电池的光电效率7.55%相比提高了18.4%,比以P25薄膜作为光阳极组装成染料敏化太阳能电池的效率5.24%提高了70.6%,具有显著的进步。
其中,P25为平均粒径为25纳米的锐钛矿晶和金红石晶混合相的二氧化钛。
其中,本发明实施例提供的NaYbF4:Ho3+上转换发光材料的制备方法包括以下步骤:
将Yb2O3和Ho2O3溶于第一溶剂得到第一溶液,将NaF溶于第二溶剂得到第二溶液,将第一溶液和第二溶液混合均匀后调节pH值至4~5,在160~200℃下反应12~18h,过滤、洗涤、干燥、退火处理即得;优选的,洗涤是依次用去离子水和乙醇分别洗涤多次;更优选的,退火是在400~600℃下退火1.5~4h;
其中,所述Yb2O3和所述Ho2O3的摩尔质量比为1:0.015~0.02;所述Yb2O3和所述NaF的摩尔质量比为1:0.004~0.006。
本发明实施例提供的具有特定纳米球结构的NaYbF4:Ho3+的制备方法,通过将Yb2O3和Ho2O3溶解于溶剂得到第一溶液,将NaF溶解于溶剂得到第二溶液,将第一溶液和第二溶液混合后在特定条件下反应,得到NaYbF4:Ho3+上转换材料,该制备方法具有工艺简单、操作方便的优点。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
本发明实施例中采用的NaYbF4:Ho3+上转换发光材料是采用以下步骤制备得到:取3.3molYb2O3和0.065molHo2O3溶于20ml的HNO3溶液中(物质的量浓度为2mol/L),加热搅拌至完全溶解形成第一溶液,将0.017mol的NaF溶于30ml乙二醇中,不停搅拌至完全溶解形成第二溶液;将第一溶液缓慢倒入第二溶液溶液,并不停搅拌,得到混合溶液;用1mol/L的NaOH溶液调节上述混合溶液的pH至4,然后转移至100ml的聚四氟乙烯的反应釜中180℃水热反应15h,待水热反应结束后将得到的产物溶液冷却至室温,除去上清液后用去离子水和乙醇分别洗涤固体产物三次并进行离心,然后于80℃下干燥24h,接着在500℃下退火2.5h,得到白色粉末状的产物,即为NaYbF4:Ho3+上转换发光粉。
通过图3和图4可知:上述制备的上转换发光粉为NaYbF4:Ho3+,其形貌为纳米球状,且直径为30~80nm;由图5可知:该上转换发光粉有很强的绿光(波长510~570nm)和红光(波长620~670nm和720nm~760nm)发射。
本发明实施例中采用的多孔中空二氧化钛微球是采用以下步骤制备得到:取1mL硅酸四乙酯、15mL去离子水、30mL乙醇混合均匀后缓慢滴加3mL氨水溶液,然后密封剧烈搅拌4h,通过离心、洗涤、干燥得到白色SiO2粉末;取0.18g白色SiO2粉末、0.18g羟丙基纤维素、70mL无水乙醇、1mL去离子水混合搅拌6h后,缓慢滴加含有3mL钛酸四丁酯的20mL乙醇溶液,再剧烈搅拌12h,离心、洗涤、干燥得到SiO2@TiO2粉末;取0.1gSiO2@TiO2粉末,将其分散在1mL的(0.5mg/mL)十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中,并加入20mL去离子水,剧烈搅拌7h,用氨水调节溶液pH=10,随后转移到100mL反应釜中100℃反应12h,待溶液冷却至室温,除去上清液后进行洗涤、离心、60℃真空干燥得到白色粉末,即为多孔的中空二氧化钛微球。
由图3可知:该白色粉末为二氧化钛,主要部分晶相为锐钛矿相;如图6所示,该白色二氧化钛粉末为多孔中空TiO2微球,颗粒尺寸大约为400~700nm。
实施例1
本发明实施例提供了一种复合双层光阳极膜,其是通过以下步骤制备得到:
S11、将上述制备的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和P25二氧化钛粉末按质量比3:97进行混合,得到混合物;称取所得混合物1.5g放入100ml的小烧杯中,并与50mL无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种分散剂,5.0g松节油透醇流平剂,8.25g乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种造孔成膜剂充分混合,随后搅拌加热制备成第一粘性浆料,将该第一粘性浆料涂布FTO导电玻璃的表面,涂布厚度用3M胶带控制为两层胶带的厚度,然后在室温下干燥10min后,放入马弗炉中按照升温速率为1℃/min升温至450℃退火30min,再升温至500℃退火30min,在FTO导电玻璃表面形成复合发光层;
S12、将1.5g上述多孔中空TiO2微球与50mL无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种分散剂,5.0g松节油透醇流平剂,8.25g乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种造孔成膜剂充分混合,随后搅拌加热制备成第二粘性浆料;将该第二粘性浆料涂布在复合发光层的表面,涂布的厚度由3M胶带进行控制为一层胶带的厚度,然后在室温下干燥10min后,放入马弗炉里按照升温速率为1℃/min升温至450℃退火30min,再升温至500℃退火30min,在复合发光层的表面形成散射层,即得到所述新型复合双层光阳极膜。
如图1和图2所示,实施例1制备得到的复合双层光阳极膜由下层的复合发光层和上层的光散射层组成,其中,复合发光层的厚度为19.6μm,光散射层的厚度为12.8μm,将该复合双层光阳极膜组装成器件进行检测,其光电转换效率为8.94%。
实施例2
本发明实施例提供了一种复合双层光阳极膜,其是通过以下步骤制备得到:
S21、将上述制备的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和P25粉末照质量比分别为1:99、2:98、4:96、5:95、6:94进行掺杂混合,得到混合物,分别称取所得混合物1.5g放入5个100ml的小烧杯中,编号为1、2、3、4、5,并分别与50mL无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种分散剂,5.0g松节油透醇流平剂,8.25g乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种造孔成膜剂充分混合,搅拌加热使分散剂挥发至一定程度后制备成5组第一粘性浆料;
S22、将该5组第一粘性浆料分别涂布到已经旋涂过致密层的FTO导电玻璃的表面,涂布厚度用3M胶带控制其为两层胶带的厚度,然后在室温下干燥10min后,放入马弗炉中按照升温速率为1℃/min升温至450℃退火30min,再升温至500℃退火30min,在FTO导电玻璃表面形成复合发光层;
S23、将1.5g制备得到的多孔中空TiO2微球粉末与50mL分散剂无水乙醇、5.0g流平剂松节油透醇、8.25g造孔成膜剂乙基纤维素充分混合,搅拌加热使乙醇挥发至一定程度后制备成第二粘性浆料;将该第二粘性浆料涂布在S22制备的复合发光层的表面,涂布的厚度由3M胶带进行控制为一层胶带的厚度,然后在室温下干燥10min后,放入马弗炉里按照升温速率为1℃/min升温至450℃退火30min,再升温至500℃退火30min,即得到复合双层光阳极膜。
将制备得到的5组复合双层光阳极膜组装成器件进行检测,其光电转换效率分别为7.61%、8.24%、8.17%、7.27%、6.51%。
实施例3
本发明实施例提供了一种复合双层光阳极膜,其制备方法与实施例1提供的复合双层光阳极膜的制备方法大致相同,区别在于,其使用的多孔中空TiO2微球的制备方法中,取4个烧杯,分别加入1mL硅酸四乙酯、15mL去离子水、30mL乙醇混合均匀后,分别缓慢滴加1mL、2mL、4mL、5mL氨水溶液,然后密封剧烈搅拌4h;此外,取0.1gSiO2@TiO2粉末,将其分散在1mL的(0.5mg/mL)十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)中,并加入20mL去离子水,剧烈搅拌7h,用氨水调节溶液pH=10,随后转移到100mL反应釜中100℃反应12h。
将制备得到的4组复合双层光阳极膜组装成器件进行检测,其光电转换效率为7.02%、7.94%、8.05%、7.32%。
对比例1
对比例提供了一种光阳极薄膜,其制备方法与实施例1大致相同,区别在于,其将制备得到的第一粘性浆料涂布FTO导电玻璃的表面,且涂布厚度用3M胶带控制其为三层胶带的厚度,加工得到复合发光层,并且不在复合发光层的表面形成散射层。
对比例2
对比例提供了一种光阳极薄膜,其制备方法是:将1.5g商业P25二氧化钛粉末与50mL分散剂无水乙醇、5.0g流平剂松节油透醇、8.25g造孔成膜剂乙基纤维素充分混合,搅拌加热制备成P25二氧化钛浆料,将该P25二氧化钛浆料涂布于FTO导电玻璃的表面,其涂布厚度用3M胶带控制其为3层胶带的厚度,然后在室温下干燥10min后,放入马弗炉中按照升温速率为1℃/min升温至450℃退火30min,再升温至500℃退火30min,在FTO导电玻璃表面形成复合发光层。
将实施例1与对比例1、对比例2所得光阳极膜浸泡染料后,避光放置24h后进行表征,并进一步制备成简易的染料敏化太阳能电池后进行检测,分别得出如图7和图8的结果,如图7所示可见实施例1制备的光阳极膜相对于对比例1和对比例2的光阳极薄膜具有更大的漫反射率,如图8所示实施例1获得了8.94%的光电转换效率,对比例1获得了7.55%的光电转换效率,对比例2获得了5.24%的光电转换效率,这表明本发明实施例1提供的复合双层光阳极膜具有优越的光电性能。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种复合双层光阳极膜,其特征在于,其包括:
复合发光层,其包括混合掺杂的NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末;
光散射层,其包括多孔中空二氧化钛微球。
2.根据权利要求1所述的复合双层光阳极膜,其特征在于,所述光散射层的厚度为8~15μm;优选的,所述复合发光层的厚度为16~30μm。
3.根据权利要求1所述的复合双层光阳极膜,其特征在于,所述复合发光层中,所述NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和所述二氧化钛粉末的质量比为1~5:95~99。
4.根据权利要求1所述的复合双层光阳极膜,其特征在于,所述NaYbF4:Ho3+上转换发光粉中,Yb3+与Ho3+的物质的量之比为45~55:1;优选的,所述NaYbF4:Ho3+为纳米球且纳米球的直径为30~80nm。
5.根据权利要求1所述的复合双层光阳极膜,其特征在于,所述多孔中空二氧化钛微球的直径为400~700nm;优选的,所述二氧化钛粉末为P25粉末。
6.如权利要求1所述的复合双层光阳极膜的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:
将NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和二氧化钛粉末混合,添加第一分散剂、第一流平剂、第一造孔成膜剂制备成第一粘性浆料;将所述第一粘性浆料涂布到导电玻璃表面后干燥、退火处理,在所述导电玻璃表面形成复合发光层;
将多孔中空二氧化钛微球与第二分散剂、第二流平剂、第二造孔成膜剂混合后制备成第二粘性浆料,将所述第二粘性浆料涂布于所述复合发光层表面后干燥、退火处理。
7.根据权利要求6所述的复合双层光阳极膜的制备方法,其特征在于,所述第一分散剂和所述第二分散剂选自于无水乙醇、异丙醇、丙酮、冰醋酸、乙酰丙酮中的一种或多种;优选的,所述第一流平剂和所述第二流平剂为松节油透醇;更优选的,所述第一造孔成膜剂和所述第二造孔成膜剂选自于乙基纤维素、甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素中的一种。
8.根据权利要求6所述的复合双层光阳极膜的制备方法,其特征在于,所述NaYbF4:Ho3+上转换发光粉和所述二氧化钛粉末的质量之和与所述第一分散剂、所述第一流平剂、所述第一造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25;优选的,所述多孔中空二氧化钛微球与所述第二分散剂、所述第二流平剂、所述第二造孔成膜剂的质量比为1~2:35~45:4.5~6:7.5~10.25。
9.根据权利要求6所述的复合双层光阳极膜的制备方法,其特征在于,所述退火处理是在425~475℃下退火30~40min,随后在500~525℃下退火30~40min。
10.一种染料敏化太阳能电池,其特征在于,其包含如权利要求1-5中任一项所述的复合双层光阳极膜。
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