CN109521161A - 中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，属于能力验证技术领域。该方法包括以下步骤：制定策略：根据中密度纤维板甲醛释放量检测方法的特点，制定能力验证策略；制备标准样品：选取中密度纤维板，制备得到不同甲醛含量的标准样品；标准样品发放及测定：将作业指导书和上述得到的标准样品进行标识编号后按照预定的发放规则进行发放，并由被验证实验室进行甲醛释放量的检测；结果收集和评价：收集上述甲醛释放量检测结果，进行统计和评价，评定被验证实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。该方法能够反映参加实验室的真实水平，较好的评价各实验室的中密度纤维板甲醛释放量检测能力，以规范检验检测市场。

Description

中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法

技术领域

本发明涉及能力验证技术领域，特别是涉及一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法。

背景技术

中密度纤维板是一种密度在500-880公斤/立方米，厚度在2-30mm的纤维板，其被广泛运用于家具制造、强化地板、室内装修用墙板，是非常重要的工业建筑原材料。

中密度纤维板的游离甲醛主要来源于制造过程中使用的脲醛树脂，脲醛树脂中残留有未参加反应的游离甲醛，故在使用过程或热压时释放出甲醛。甲醛释放量作为中密度纤维板的唯一性环保指标。

甲醛是一种无色有刺激性气味的气体，对皮肤粘膜有较强的刺激作用，长期接触会引起人体免疫力下降、呼吸功能障碍和肝中毒病变。此外，甲醛被公认为致癌性物质，可通过调控DNA表达，引起细胞凋亡和癌变。

装饰装修材料的甲醛释放量的测定和监控非常重要，以预防或最大程度减少其对人体的危害。虽然国内具有甲醛释放量检测能力的实验室很多，但是能力水平参差不齐，检测和评定存在相当大的风险。

为了了解和评估我国相关实验室在中密度纤维板甲醛释放量的检测水平，加强实验室检验检测能力水平建设和加大检验检测机构的资质认定管理力度，有必要举行中密度板甲醛释放量的测定的能力验证。

实验室能力验证是指利用实验室间指定检测项目的数据对比，确定实验室是否具备从事该检测项目的技术能力。对参加实验室而言，是其进行内部质量控制和对外能力证明的需要。对实验室客户而言，是证明实验室具备从事特定检测项目的重要证据。

但是，目前尚无能力验证提供者公开关于中密度纤维板甲醛释放量检测的项目方法。

发明内容

基于此，有必要针对上述问题，提供一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，采用该方法，可评估相关实验室的甲醛检测技术能力，帮助实验室发现其在技术和实施方面存在的问题，提高检测能力和水平。

一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，包括以下步骤：

制定策略：根据中密度纤维板甲醛释放量检测方法的特点，制定能力验证策略；所述能力验证策略包括：确定甲醛释放量检测方法，确定作业指导书的内容，确定标准样品和补测样品的发放规则；

制备标准样品：选取中密度纤维板，制备得到不同甲醛含量的标准样品；

标准样品发放及测定：将作业指导书和上述得到的标准样品进行标识编号后按照预定的发放规则进行发放，供被验证实验室进行甲醛释放量检测；

结果收集和评价：收集上述甲醛释放量检测结果，进行统计和评价，评定被验证实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。

在其中一个实施例中，所述制定策略步骤中，所述甲醛释放量检测方法为穿孔萃取法；

所述作业指导书的内容包括：样品标识编号、甲醛释放量检测方法、醛释放量检测结果分析及反馈方式、保密性、能力认证提供者的统计技术以及联系方式；

所述发放规则为：制备甲醇含量分别为A、B和C的标准样品，以B样品为统计样品，A、C样品为干扰样品，不参与结果统计；初测标准样品的发放规则为：对每个被验证实验室发放(A+B)或(C+B)组样品；对于初测结果可疑或离群的实验室，补发样品，补发样品的发放规则为：若实验室第一次收到(A+B)组样品，则补发(C+B)组样品，若实验室第一次收到(C+B)组样品，则补发(A+B)组样品。

上述发放规则通过发放干扰样的方式，防止实验室之间串通数据。

上述保密性代码包括但不限于：每个样品均有的唯一编号，参加能力验证活动的实验室的代码，样品的分发、结果的报告等的传递代码，即遵循严谨的保密原则。

在其中一个实施例中，所述结果收集和评价步骤中，将参加实验室的全部初测数据采用稳健统计的中位值作为指定值，标准化四分位距作为能力评定标准差，并由所述指定值和能力评定标准差计算的实验室偏倚的标准化度量Z值反映实验室结果与指定值的偏离程度。

在其中一个实施例中，当初测结果中被验证实验室的|Z|＞2时，补发样品进行补测。

在其中一个实施例中，制备得到不同甲醛含量的标准样品后，将作为统计样品的B样品进行均匀性测试和稳定性测试，符合要求后发放所述标准样品。

能力验证用样品的均匀性和稳定性是整个计划的关键参数，它会直接影响最终结果。因此，能力验证提供者应确保能力验证过程中出现的有问题或不满意的结果不归因于样品间或样品本身的变异性。

在其中一个实施例中，所述标准样品发放及测定步骤中，将所述标准样品以铝膜纸和密封袋密封包装后发放，并使样品在不大于45℃的条件下发放和运输，同时在标准样品发放后4天内进行甲醛释放量的检测。以确保样品的稳定性和均匀性。

在其中一个实施例中，所述制备标准样品步骤中，按照下述方法制备标准样品：

制样：选取厚度为10-14mm的中密度纤维板，将其距离边缘80-120mm的区域锯除，中间区域切割成规格尺寸为(15-25)mm×(15-25)mm×(10-14)mm的小块样品；

分样：按照所得小块样品中甲醛含量，根据预定需求，添加和/或不添加甲醛后制备得到甲醇含量分别为A、B和C的标准样品；

稳定：将上述A样品、B样品和C样品进行稳定性平衡操作，至其中B样品稳定性符合预定要求，即得标准样品。

以上述方法制备得到的标准样品，可确保能力验证过程中出现的有问题或不满意的结果不归因于样品间或样品本身的变异性。

在其中一个实施例中，所述分样步骤中，采用添样装置添加甲醛制备预定含量的标准样品；所述添样装置包括：

样品舱，包括舱体，以及设置于所述舱体内的用于承托样品的样品盘和用于喷洒甲醛溶液的喷头；

储液罐，包括用于盛放甲醛溶液的罐体和喷液管，所述喷液管一端连通所述喷头，另一端连通所述罐体；

空气压缩机，该空气压缩机通过管路与所述储液罐连通。

以上述添样装置添加甲醛，具有较好的效果，能够使标准样品具有较好的均匀性。

在其中一个实施例中，所述喷头上设有均匀分布的直径为0.5-2mm的喷孔，且所述喷头的喷洒范围覆盖所述样品盘表面。

在其中一个实施例中，所述样品舱内还包括搅拌装置，所述搅拌装置包括转轴、挡板和驱动装置，所述转轴设置于所述样品盘中心，所述驱动装置驱动所述转轴旋转，所述挡板与所述转轴连接，在所述转轴的带动下于所述样品盘表面围绕转轴转动。起到搅拌混匀样品的作用。

在其中一个实施例中，所述挡板为6条，围绕所述转轴均匀分布的挡板，所述挡板包括长挡板和短挡板，所述长挡板和所述短挡板间隔分布，所述长挡板延伸至所述样品盘边缘，所述短挡板延伸至所述样品盘半径的1/3-2/3。通过上述的独特设计的目的是保证均匀搅拌样品。

在其中一个实施例中，所述搅拌装置还包括控制电路，所述控制电路的控制面板设置于所述样品舱的舱体外壁。

在其中一个实施例中，所述舱体外壁还设有用于锁紧舱体的锁紧装置。

在其中一个实施例中，所述舱体还设有用于排出甲醛溶液的溢水口。

在其中一个实施例中，所述储液罐上还设有用于加注甲醛溶液的注液口和用于显示溶液高度的液位显示器。

在其中一个实施例中，所述喷液管上还设有液体流量控制器。

在其中一个实施例中，连通空气压缩机和储液罐的管路上设有压力表。

在其中一个实施例中，所述稳定步骤中，采用均匀化装置对A样品、B样品和C样品进行稳定性平衡操作；所述均匀化装置包括：

滚筒，包括转动轴，内滚筒和外滚筒，所述转动轴设置于所述内滚筒的外壁，且所述转动轴设于所述内滚筒的轴心线上，所述内滚筒可在所述转动轴的带动下沿其轴心线转动；所述内滚筒和外滚筒上均设有孔洞，所述外滚筒覆盖于所述内滚筒外壁，且可沿所述内滚筒的外壁滑动，所述外滚筒具有第一状态位和第二状态位，当所述外滚筒位于所述第一状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞重叠，连通所述内滚筒的内外部空间；当所述外滚筒位于所述第二状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞错位，隔绝所述内滚筒的内外部空间；

支架，与所述转动轴连接，支撑所述滚筒；

驱动装置，与所述转动轴连接，驱动所述转动轴转动。

上述均匀化装置，当外滚筒筒壁上孔洞与内滚筒筒壁上孔洞的重合(第一状态位)时，滚筒内部与恒温恒湿室的空气相通，湿气可以进入滚筒内部，使样品快速达到质量恒定；当外滚筒筒壁上孔洞与内滚筒筒壁上孔洞的错位(第二状态位)时，滚筒内部与外部空气隔绝，这时可以使样品在密闭的环境下进行样品的陈化，有助于提高样品的均匀性和稳定性。

在其中一个实施例中，所述内滚筒为圆柱形，包括两个由直径方向分开的半滚筒，两个所述半滚筒一侧由合页转动连接，另一侧设有对应的锁紧装置。便于操作放取样品。

在其中一个实施例中，所述内滚筒内壁还设有凸起挡块。凸起挡块是与转动轴水平方向层一定的角度进行安装的，因此在滚筒转动时，塑料凸起挡块可以使滚筒边缘的样品向滚筒中心聚集，对样品起到搅拌的效果，进一步提高样品混匀的效果。

在其中一个实施例中，所述凸起挡块为弧形，均匀设置。

在其中一个实施例中，所述转动轴通过轴承安装在所述支架上，并与所述内滚筒焊接。

在其中一个实施例中，所述的驱动装置为变频电机，所述变频电机通过齿轮与所述转动轴连接；

在其中一个实施例中，所述均匀化装置还包括控制系统，所述控制系统包括与所述变频电机电连接的控制主板，所述控制主板控制变频电机的转动。

在其中一个实施例中，所述控制系统还包括与所述控制主板电连接的控制触摸屏，所述控制触摸屏固定于所述支架上。

该方法样品的选择、制备和发放合理、均匀性和稳定性测试全面、保密措施严谨。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

本发明的一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，该方法样品选择和制备合理、均匀性和稳定性测试全面、能力验证提供者从样品的发放到结果的汇总整个能力认证过程遵循严谨的保密原则，且发放干扰样品，增强参加实验室的抗干扰能力和防止实验室间串通数据，能够反映参加实验室的真实水平，较好的评价各实验室的中密度纤维板甲醛释放量检测能力，以规范检验检测市场。

且此能力验证项目方法有利于提高参加实验室的甲醛检测能力。

附图说明

图1为实施例中添样装置结构示意图；

图2为实施例中添样装置样品舱内设置示意图；

图3为实施例中添样装置样品舱外壁设置示意图；

图4为实施例中均匀化装置示意图；

图5为实施例中均匀化装置侧视图；

图6为实施例中均匀化装置内滚筒内壁凸起挡块示意图。

其中：100.添样装置；110.样品舱；111.样品盘；112.喷头；113.转轴；114.挡板；115.控制面板；116.锁紧装置；117.溢水口；120.储液罐；121.喷液管；122.液体流量控制器；123.液位显示器；124.注液口；130.空气压缩机；131.压力表；

200.均匀化装置；211.内滚筒；212.外滚筒；213.转动轴；214.凸起挡块；220.支架；230.驱动装置；231.控制触摸屏。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

需要说明的是，当元件被称为“连接”于另一个元件，它可以直接在另一个元件上或者也可以存在居中的元件。当一个元件被认为是“连通”另一个元件，它可以是直接连通到另一个元件或者可能同时存在居中元件。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

实施例

一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法的建立，包括以下步骤：

1、发出邀请。

向各实验室发起中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证邀请，统计参加能力验证的实验室。

统计信息包括：实验室名称、通讯地址、联系人及联系电话、实验室该检测项目资质情况、拟采用的检测方法。

本实施例中总有来自全国21个省、自治区、直辖市的80家实验室参加本次的能力验证。

2、制定策略。

根据中密度纤维板甲醛释放量检测方法的特点，制定能力验证策略；所述能力验证策略包括：确定甲醛释放量检测方法，确定作业指导书的内容，确定标准样品和补测样品的发放规则。

2.1确定甲醛释放量检测方法。

本实施例采用穿孔萃取法测定甲醛释放量，依据标准有GB 18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量》中穿孔萃取法和GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中“4.58甲醛含量测定——穿孔法”。

穿孔萃取法的基本原理是通过甲苯与中密度纤维板共热，萃取出板材中的游离甲醛，然后溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水发生液-液萃取，把甲醛转溶于水中。最后通过碘量法或乙酰丙酮分光光度法测定水溶液中甲醛的浓度。

本实施例推荐采用乙酰丙酮分光光度法，该方法操作简单，灵敏度高且检出限低。

2.2确定作业指导书的内容。

作业指导书包括以下内容：样品、检测方法、测试结果处理及反馈、保密性、能力认证提供者的统计技术以及联系方式。

本实施例中检测方法依据上述两个标准(GB 18580-2001和GB/T 17657-2013)，在此作业指导书中特别强调空白吸光度为600mL甲苯回流所得萃取液的吸光度值，以排除背景的干扰。检测结果的处理部分特别说明甲醛释放量的测试结果不需采用含水率修正系数F进行校正，且结果数据保留小数点后2位，以确保结果数据处理的一致性。

2.3确定标准样品和补测样品的发放规则。

制备甲醇含量分别为A、B和C的标准样品，以B样品为统计样品，A、C样品为干扰样品，不参与结果统计。

初测标准样品的发放规则为：对每个被验证实验室发放(A+B)或(C+B)组样品；其中B样品作为统计样品(甲醛含量约为5mg/100g)，A(甲醛含量约为3mg/100g)、C(甲醛含量约为8mg/100g)样品为干扰样品，不参与结果统计，目的是检验各实验室的抗干扰能力，其检验结果仅供参考，不纳入统计和评判过程，且起到了防止实验室之间串通数据的作用。

对于初测结果可疑或离群的实验室，补发样品，补发样品的发放规则为：若实验室第一次收到(A+B)组样品，则补发(C+B)组样品，若实验室第一次收到(C+B)组样品，则补发(A+B)组样品，即干扰样品与第一次互换。

3、样品的选择。

3.1制样。

选择能够连续、稳定生产中密度纤维板的生产企业生产的且厚度约为12mm的样品，按照下述方式进行切割：

将规格为2440mm×1220mm×12mm中密度纤维板距离边缘100mm区域锯掉，中间区域切割成规格尺寸为20mm×20mm×12mm的小块样品。

在切割好的样品中随机抽取4份，依据有GB 18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量》中穿孔萃取法和GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中“4.58甲醛含量测定——穿孔法”检验上述样品中的甲醛含量，结果如下表所示。

表1.中密度纤维板小块样品的甲醛含量

样品编号	实测值(mg/100g)
		1	2.64
2	3.05
		3	3.30
4	3.48

3.2分样。

采用添样装置添加甲醛制备预定含量的标准样品。所述添样装置100包括：样品舱110，储液罐120和空气压缩机130。

所述样品舱110包括舱体，以及设置于所述舱体内的用于承托样品的样品盘111和用于喷洒甲醛溶液的喷头112。

在本实施例中，所述样品盘111为不锈钢圆底样品盘，所述喷头上设有均匀分布的直径为1mm的喷孔，且所述喷头的喷洒范围覆盖所述样品盘表面(直径为1m)。所述喷液管上还设有液体流量控制器122。

为了达到更好的添加甲醛效果，所述样品舱内还包括搅拌装置，所述搅拌装置包括转轴113、挡板114(不锈钢制)和驱动装置，所述转轴113设置于所述样品盘111中心，所述驱动装置驱动所述转轴113旋转，所述挡板114与所述转轴113连接，在所述转轴113的带动下于所述样品盘表面围绕转轴转动，起到搅拌混匀样品的作用。

进一步的，所述挡板114为6条围绕所述转轴均匀分布的挡板，所述挡板包括长挡板(长度0.5m)和短挡板(长度0.25m)，所述长挡板和所述短挡板间隔分布。通过上述的独特设计的目的是保证均匀搅拌样品。

为了达到自动化效果，所述搅拌装置还包括控制电路，所述控制电路的控制面板115设置于所述样品舱的舱体外壁。控制面板可以设置调节储液罐的压力、液体流量和不锈钢挡板转动速率和运行时间。

所述舱体外壁还设有用于锁紧舱体的锁紧装置116。可以理解的，所述舱体还设有用于排出甲醛溶液的溢水口117。

所述储液罐120包括用于盛放甲醛溶液的罐体和喷液管121，所述喷液管121一端连通所述喷头112，另一端连通所述罐体。

可以理解的，所述储液罐上还设有用于加注甲醛溶液的注液口124和用于显示溶液高度的液位显示器123。

所述空气压缩机130通过管路与所述储液罐连通。在本实施例中，连通空气压缩机和储液罐的管路上设有压力表131。

该添样装置的工作原理是：通过空气压缩机增大储液罐的压力，使储液罐的甲醛溶液经过喷头喷洒到样品上，同时不锈钢挡板按一定的速率转动以达到样品均匀吸收甲醛溶液的目的。

采用上述添样装置添加甲醛制备预定含量的标准样品的具体操作如下：

1)将切割好的2/3数量的样品(另1/3数量的样品不需添加甲醛，并定义为A样品)平铺于样品舱的样品盘中，锁紧装置；

2)向储液罐注入甲醛质量分数为1％的甲醛水溶液；

3)开启空气压缩机，并调节储液罐的压力和液体输出流量，使甲醛溶液缓慢均匀地喷洒在样品上。本实施例中液体流量为5mL/min。同时开启驱动电机，使转轴连带挡板转动。

4)按设定时间运行空气压缩机和驱动电机，例如压缩机运行2h-停止8h-运行2h如此循环，驱动电机运行5h-停止5h-运行5h如此循环；

5)每隔3天随机抽取一份样品，并放置在恒温(19℃-21℃)恒湿(60％-70％)室中晾干直至质量恒定，目的是使样品表面吸附的甲醛挥发，以确保样品甲醛含量的稳定性。

本实施例中放置时间为6天，随后检验样品的甲醛含量，直至检验结果为4～5mg/100g，此时从样品舱中取出1/3数量的样品(定义为B样品)；

6)剩余的约1/3数量样品继续吸收甲醛溶液，甲醛含量的检验方法同第5)步骤，直至样品的甲醛含量为7～8mg/100g，停止装置运行，取出剩余的所有样品(定义为C样品)。

即得到甲醛含量约为3mg/100g、5mg/100g和8mg/100g的样品分别为A、B和C样品。

3.3稳定均匀化。

采用均匀化装置对A样品、B样品和C样品进行稳定性平衡操作。

所述均匀化装置200包括：滚筒，支架220和驱动装置230。

所述滚筒包括转动轴213，内滚筒211和外滚筒212，所述转动轴213设置于所述内滚筒的外壁，且所述转动轴213位于所述内滚筒211的轴心线上，所述内滚筒211可在所述转动轴213的带动下沿其轴心线转动；所述内滚筒211和外滚筒212上均设有孔洞(直径约为10mm)，所述外滚筒212覆盖于所述内滚筒211外壁，且可沿所述内滚筒211的外壁滑动，所述外滚筒212具有第一状态位和第二状态位，当所述外滚筒212位于所述第一状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞重叠，连通所述内滚筒的内外部空间；当所述外滚筒212位于所述第二状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞错位，隔绝所述内滚筒的内外部空间。

在本实施例中，所述内滚筒211为圆柱形，包括两个由直径方向分开的半滚筒，两个所述半滚筒一侧由合页转动连接，另一侧设有对应的锁紧装置。且在分开的半滚筒闭合处均有密封条。

进一步的，所述内滚筒内壁还设有8个凸起挡块214。所述凸起挡块214为弧形的塑料制成，均匀设置，通过螺钉与内滚筒进行固定。所述凸起挡块旋转过程中起到搅拌混匀小块样品的作用，提高样品的均匀性。

在本实施例中，所述转动轴213通过轴承安装在所述支架220上，并与所述内滚筒焊接。

所述支架与所述转动轴连接，支撑所述滚筒。该支架下部为长方体形的底座，其质量较高，对整个装置具有稳定作用。具体的，所述的支架上半部为两个成三角形的板型金属组成，其竖直并对称固定在底座的两个短边上。

所述驱动装置230与所述转动轴213连接，驱动所述转动轴转动。

所述的驱动装置230为变频电机，所述变频电机通过齿轮与所述转动轴连接；

可以理解的，该均匀化装置还包括控制系统，所述控制系统包括与所述变频电机电连接的控制主板，所述控制主板控制变频电机的转动。同时，所述控制系统还包括与所述控制主板电连接的控制触摸屏231，所述控制触摸屏固定于所述支架上。所述的控制触摸屏与控制系统连接，上面有转动速率、启动/暂停按钮、程序编辑按钮，可以按实际情况编辑转动程序，控制转动速率和时间，暂停时间等。

采用上述均匀化装置对样品进行稳定性平衡的具体操作如下：

1)样品全部倒入后锁紧装置；

2)移动外滚筒，使内、外滚筒孔洞重叠，即使样品与室内空气连通；

3)按设定的程序运行装置以搅拌混匀样品。例如，运行1h-停止6h-运行1h如此循环，每隔3天随机抽取一次B样品，直至该样品的稳定性检验统计结果符合CNAS-GL 03《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》的要求，停止所有样品的预处理，此时可确保能力认证提供者所提供的B样品是稳定的。

由于A、C样品为干扰样品，不参与结果统计，无需检验它们的稳定性，故它们的平衡处理时间与B样品相同即可。

将上述制备得到的各样品用铝膜纸和密封袋密封包装。

3.4样品发放前的均匀性和稳定性检验。

1)均匀性测试：由于A、C两组样品是干扰样，故只对B样品进行均匀性和稳定性检验。从分装好的样品总体(100份)中随机抽取B样品10份，按照标准GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中“4.58甲醛含量测定-穿孔法”的方法测定样品的甲醛释放量。每个样品测试2次。按照CNAS-GL 03《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》，采用单因素方差分析法(F检验法)对测试结果进行统计处理和均匀性评价。本实施例中样品的均匀性检验结果如下表所示：

表2.B样品的甲醛释放量均匀性检验数据

表3.单因素方差分析结果

1.26＜F_0.05(9，10)＝3.02

上述结果表明，两个子样的F值结果为1.26，，小于F临界值3.02，表明在0.05显著性水平时，样品中的甲醛释放量是均匀的，样品均匀性良好，符合要求。

由此可知，上述样品制备方法可有效保证能力验证过程中出现的有问题或不满意的结果不归因于样品的不均匀性。

2)稳定性测试：

稳定性测试主要考察时间对样品的甲醛释放量的影响，将均匀性测试所得结果作为稳定性测试的第一阶段测试值。

第二阶段测试贯穿本次能力验证活动环节的始终，从样品发放前、初测样品的发放和结果回收、补测样品的发放和结果回收为止。每隔3天随机抽取B样品1份，每个样品测试2次，所得平均值作为第二阶段测试值。

测试方法、数据统计处理和稳定性评价(t检验法)依据标准同均匀性测试。本实施例中样品的稳定性检验结果如下表所示：

表4.B样品甲醛释放量稳定性检验数据及统计结果(常温)

0.39＜t_0.05(18)＝2.10

两个阶段检测结果的t值为0.30，小于t_0.05(18)＝2.10，说明样品在实验室条件下，在整个能力验证周期中是稳定的，样品稳定性良好。

由于广东八九月份的气温较高，为了确定样品在运输过程中的稳定性，将样品按照快递包装的方式包装好，置于温度为45℃的条件下。在本实施例中，分别检测放置2天、3天和4天时样品的甲醛释放量，测试结果如下表所示：

表5.B样品在高温条件下的稳定性(高温)

放置时间	甲醛测试结果
		8月21日-8月23日(2天)	5.62
8月21日-8月24日(3天)	5.53
		8月21日-8月25日(4天)	5.49

测试结果均基本接近常温稳定性测试的结果，说明快递运输过程不会改变样品的甲醛释放特性。

因此，本发明能够确保能力验证过程中出现的有问题或不满意的结果不归因于样品间或样品本身的变异性，确保真实反映参加实验室的技术水平。

4、标准样品发放及测定。

将作业指导书和上述标准样品进行标识编号后按照预定的发放规则进行发放，并由被验证实验室进行甲醛释放量的检测。

标识和发放样品，附加作业指导书和检测结果报告单。每份样品均有唯一性编号，样品包装上加贴有样品编号的标签，并采用快递方式发放。每个实验室将收到(A+B)或(C+B)两份样品和一份作业指导书和检测结果报告单。

5、结果收集和评价。

收集上述甲醛释放量检测结果，进行统计和评价，评定被验证实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。

5.1统计评价。

通过传真或快递方式收集参加实验室的检测结果。根据CNAS GL02：2014《能力验证结果的统计处理和能力评价指南》对检测结果进行统计和评价，采用稳健(Robust)统计技术确定指定值，即将参加实验室的全部检测数据采用稳健统计的中位值作为指定值，标准化四分位距(NIQR)作为能力评定标准差，Z值反映实验室结果与指定值的偏离程度.

评价原则是|Z|≤2为满意结果；2＜|Z|＜3为有问题结果；|Z|≥3为不满意结果。

本实施例中统计结果如下表所示，在80个参加实验室中，结果满意的实验室有63个，占比79％，结果可疑或离群的实验室有17个，占比21％。

表6.检测结果的能力验证相关统计量

样品	中密度纤维板
		参与统计的结果数	80
中位值(mg/100g)	5.52
		NIQR(mg/100g)	0.42
稳健CV％	7.66
		最小值(mg/100g)	0.95
最大值(mg/100g)	10.09
		极差(mg/100g)	9.14

5.2补测。

对初测结果有问题或不满意的实验室发出补测通知，并发放补测样品。

其中，补测样品除B样品不变外，干扰样品与第一次互换，即第一次收到(A+B)或(C+B)样品，则补测样品为(C+B)或(A+B)，目的是增强参加实验室的干扰能力。本实施例中共向17家实验室发出补测通知，表示参加补测的实验室有14家，3家放弃补测机会。

5.3评定被验证实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。

收集补测结果并评价。根据国家认监委能力验证计划要求，补测结果不计入第一次总体统计参数，但可根据第一次检测总体统计参数评价其补测结果，即Z值的大小评价检测结果的满意程度。

实验室的补测结果作为最终结果。本实施例中14家实验室经过分析问题和整改后均提交了满意的结果，即补测结果均满足|Z|≤2。因此，本实施例中的项目方法可有效提高实验室的检测和抗干扰能力水平。

6、能力验证方法分析。

评定各实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。根据第一次测试结果和补测结果综合评定参加实验室在甲醛释放量方面的检测能力。本实施例中满意检测结果高达96％，由此可知，本发明所述的能力验证项目方法无论是从样品的选择、制备和发放、规定的检测方法、均匀性和稳定性以及作业指导书的书写等方面均具备合理的设计和操作规程。

可以理解的，在能力评定后，还可包括技术分析和建议，其中，从检测方法、标准物质及标准曲线制定以及检测过程的质量控制等三个方面分析测试结果偏差，并给出合理建议。

具体技术分析和建议为：从样品的选择、制备到检测结果的收集、统计与评价整个能力认证过程中，可能会引起甲醛释放量测定结果出现偏差的原因主要有检测方法、标准物质及标准曲线、试验过程的操作、所用的试剂及仪器以及对作业指导书的理解程度。本实施例中初测结果为满意的仅占比79％，故从上述几个方面来理解与分析测试结果的偏差。

1)检测方法：本实施例采用穿孔萃取法测试中密度纤维板的甲醛释放量，依据标准有GB 18580-2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放量》中穿孔萃取法和GB/T 17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中“4.58甲醛含量测定——穿孔法”。这两个标准的检测方法存在的差异如下表所示。在80家参加实验室中，有67家采用GB/T 17657-2013的方法，剩余13家采用GB 18580-2001的方法。从反馈结果来看，这两个标准的检测方法所得结果无明显差异。

表7.方法差异对比

2)标准物质及标准曲线：标准物质是定量检测的重要基础，其准确性、均匀性和稳定性是标准物质量值的特性和基本要求。从本实施例中初测结果来看，有几个实验室因标准曲线的斜率不准确导致检测结果有偏离，导致标准曲线的斜率出现偏差的原因主要有标准物质过期或保存不当导致实际浓度偏低。

3)检测过程：检测过程的操作、所用试剂和仪器均有可能导致结果的偏差，这就要求参加实验室配备一定资质的检验员以及控制和管理实验室的试剂和仪器。本实施例中甲苯、萃取仪的质量、萃取时间、恒温水槽温度以及烧瓶和虹吸管中是否存在水等均会影响最终测试结果。

本发明所述的能力认证方法中样品选择和制备合理、均匀性和稳定性测试全面、样品的标识和发放方式遵循严谨的保密承诺。本能力验证项目方法有利于提高参加实验室的甲醛检测能力。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，包括以下步骤：

制定策略：根据中密度纤维板甲醛释放量检测方法的特点，制定能力验证策略；所述能力验证策略包括：确定甲醛释放量检测方法，确定作业指导书的内容，确定标准样品和补测样品的发放规则；

制备标准样品：选取中密度纤维板，制备得到不同甲醛含量的标准样品；

标准样品发放及测定：将作业指导书和上述得到的标准样品进行标识编号后按照预定的发放规则进行发放，供被验证实验室进行甲醛释放量检测；

结果收集和评价：收集上述甲醛释放量检测结果，进行统计和评价，评定被验证实验室对中密度纤维板甲醛释放量的检测能力。

2.根据权利要求1所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述制定策略步骤中，所述甲醛释放量检测方法为穿孔萃取法；

所述作业指导书的内容包括：样品标识编号、甲醛释放量检测方法、醛释放量检测结果分析及反馈方式、保密性代码、能力认证提供者的统计技术以及联系方式；

所述发放规则为：制备甲醇含量分别为A、B和C的标准样品，以B样品为统计样品，A、C样品为干扰样品，不参与结果统计；初测标准样品的发放规则为：对每个被验证实验室发放(A+B)或(C+B)组样品；对于初测结果可疑或离群的实验室，补发样品，补发样品的发放规则为：若实验室第一次收到(A+B)组样品，则补发(C+B)组样品，若实验室第一次收到(C+B)组样品，则补发(A+B)组样品。

3.根据权利要求2所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述结果收集和评价步骤中，将参加实验室的全部初测数据采用稳健统计的中位值作为指定值，标准化四分位距作为能力评定标准差，并由所述指定值和能力评定标准差计算的实验室偏倚的标准化度量Z值反映实验室结果与指定值的偏离程度。

4.根据权利要求3所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，当初测结果中被验证实验室的|Z|＞2时，补发样品进行补测。

5.根据权利要求2所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，制备得到不同甲醛含量的标准样品后，将作为统计样品的B样品进行均匀性测试和稳定性测试，符合要求后发放所述标准样品。

6.根据权利要求5所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述标准样品发放及测定步骤中，将所述标准样品以铝膜纸和密封袋密封包装后发放，并使样品在不大于45℃的条件下发放和运输，同时在标准样品发放后4天内进行甲醛释放量的检测。

7.根据权利要求5所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述制备标准样品步骤中，按照下述方法制备标准样品：

制样：选取厚度为10-14mm的中密度纤维板，将其距离边缘80-120mm的区域锯除，中间区域切割成规格尺寸为(15-25)mm×(15-25)mm×(10-14)mm的小块样品；

分样：按照所得小块样品中甲醛含量，根据预定需求，添加和/或不添加甲醛后制备得到甲醇含量分别为A、B和C的标准样品；

稳定：将上述A样品、B样品和C样品进行稳定性平衡操作，至其中B样品稳定性符合预定要求，即得标准样品。

8.根据权利要求7所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述分样步骤中，采用添样装置添加甲醛制备预定含量的标准样品；所述添样装置包括：

样品舱，包括舱体，以及设置于所述舱体内的用于承托样品的样品盘和用于喷洒甲醛溶液的喷头；

储液罐，包括用于盛放甲醛溶液的罐体和喷液管，所述喷液管一端连通所述喷头，另一端连通所述罐体；

空气压缩机，该空气压缩机通过管路与所述储液罐连通。

9.根据权利要求7所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述稳定步骤中，采用均匀化装置对A样品、B样品和C样品进行稳定性平衡操作；所述均匀化装置包括：

滚筒，包括转动轴，内滚筒和外滚筒，所述转动轴设置于所述内滚筒的外壁，且所述转动轴设于所述内滚筒的轴心线上，所述内滚筒可在所述转动轴的带动下沿其轴心线转动；所述内滚筒和外滚筒上均设有孔洞，所述外滚筒覆盖于所述内滚筒外壁，且可沿所述内滚筒的外壁滑动，所述外滚筒具有第一状态位和第二状态位，当所述外滚筒位于所述第一状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞重叠，连通所述内滚筒的内外部空间；当所述外滚筒位于所述第二状态位时，所述内滚筒和外滚筒上的孔洞错位，隔绝所述内滚筒的内外部空间；

支架，与所述转动轴连接，支撑所述滚筒；

驱动装置，与所述转动轴连接，驱动所述转动轴转动。

10.根据权利要求9所述的中密度纤维板甲醛释放量检测能力验证方法，其特征在于，所述内滚筒为圆柱形，包括两个由直径方向分开的半滚筒，两个所述半滚筒一侧由合页转动连接，另一侧设有对应的锁紧装置。