CN109516946A - 一种制备咔唑类化合物的方法 - Google Patents

一种制备咔唑类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109516946A
CN109516946A CN201811453454.9A CN201811453454A CN109516946A CN 109516946 A CN109516946 A CN 109516946A CN 201811453454 A CN201811453454 A CN 201811453454A CN 109516946 A CN109516946 A CN 109516946A
Authority
CN
China
Prior art keywords
palladium
methyl
phenyl
compound
ortho
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811453454.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109516946B (zh
Inventor
郭勋祥
胡浙耀
张燕
李鑫昌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jiaotong University
Original Assignee
Shanghai Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jiaotong University filed Critical Shanghai Jiaotong University
Priority to CN201811453454.9A priority Critical patent/CN109516946B/zh
Publication of CN109516946A publication Critical patent/CN109516946A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109516946B publication Critical patent/CN109516946B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用N,N‑二取代邻氨基苯甲酸类化合物合成咔唑类化合物的方法，其合成方法是：以钯盐作为催化剂，将所述钯盐、N,N‑二取代邻氨基苯甲酸类化合物、氧化剂和有机溶剂混合，并进行加热反应得到咔唑类化合物。本发明具有制备路线短、底物的普适性好、合成产率高、使用的催化剂简单易得等优点。

Description

一种制备咔唑类化合物的方法
技术领域
本发明涉及咔唑类化合物的合成，尤其是通过分子内的反应，实现咔唑类化合物的合成。
背景技术
咔唑类化合物是一类十分重要的杂环化合物，在多个领域都有着广泛的应用。例如：咔唑类化合物是天然产物中一类独特的结构单元、具有非常重要的生物活性和药理活性、以及用于制备光电材料等。
目前，就咔唑类化合物的合成而言，已报道的合成方法主要通过多步反应或者需要使用预先官能团化的卤代化合物来制备，相关研究如：Kale,A.P.；Kumar,G.S.；Mangadan,A.R.K.；Kapur,M.Org.Lett.2015,17,1324；Nervig,C.S.；Waller,P.J.；Kalyani,D.Org.Lett.2012,14,4838；Shen,Z.；Ni,Z.；Mo,S.；Wang,J.；Zhu,Y.Chem.Eur.J.2012,18,4859；Liu,Z.；Larock,R.C.Org.Lett.2004,6,3739，该类制备方法具有反应路线长、合成成本高等缺点。考虑到咔唑类化合物的重要性，开发新颖、高效的制备方法具有十分重要的价值。
发明内容
本发明创造的发明人发现，苯甲酸类化合物在化学合成中有着广泛的应用，它具有价格低廉、简单易得等优点。在咔唑类化合物的合成方法中，利用N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物作为起始原料，通过加入少量的催化剂来制备咔唑类化合物的方法尚未见报道。
为了解决现有技术中的上述缺陷，本发明提供一种新颖的制备咔唑类化合物的方法，该制备方法使用N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物作为起始原料，通过钯盐作为催化剂，加入氧化剂，在加热的反应条件下合成咔唑类化合物。
本发明的技术方案如下：
一种制备合成咔唑类化合物的方法，所述方法为：以钯盐作为催化剂，所述钯盐、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物、氧化剂和有机溶剂混合在一起加热进行反应，得到目标化合物。
优选地，所述的钯盐选自如下的一种或几种：氧化钯PdO、硝酸钯Pd(NO3)2、四氨基硝酸钯Pd(NH3)4(NO3)2、醋酸钯Pd(OAc)2、氯化钯PdCl2、双(三苯基膦)二氯化钯PdCl2(PPh3)2、氢氧化钯Pd(OH)2、硫酸钯二水合物PdSO4·2H2O、二氯二氨钯PdCl2(NH3)2、二氯四氨钯PdCl2(NH3)4、四(三苯基膦)钯Pd(PPh3)4、三苯基膦醋酸钯Pd(OAc)2(PPh3)2、(1,5-环辛二烯)二氯化钯PdCl2(cod)、乙酰丙酮钯Pd(acac)2、三氟乙酸钯Pd(CF3COO)2或二(三叔丁基膦)钯Pd((tBu)3P)2。
优选地，所述的氧化剂选自如下的一种或几种：1,4-苯醌、四氯对苯醌、叔丁基过氧化氢、过氧化二苯甲酰、过硫酸钠、过硫酸钾、碳酸银、氧化银、醋酸银、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、或氧化铜。
优选地，所述的N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物选自如下的一种或几种：N-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-甲氧基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-氯邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-三氟甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-氯邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-甲基邻氨基苯甲酸、或N,N-二苯基邻氨基苯甲酸。。
优选地，所述的有机溶剂选自如下的一种或几种：乙酸乙酯、正己烷、环己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙腈、甲苯、苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、甲醇、叔戊醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
优选地，所述的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。用N,N-二甲基乙酰胺作为有机溶剂可得到更高的产率。
优选地，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-100)：(1-3000)：(1-1000)，所述的反应温度为50-150℃；进一步优选地，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-50)：(1-1500)：(1-500)，所述的反应温度为100-140℃。
优选地，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-10)：(1-300)：(1-100)，所述的反应温度为130℃。
优选地，所述钯盐的摩尔百分比浓度为1-50mol％，更优选为1-30mol％。
优选地，所述反应气体氛围可以为氧气，氮气或空气；进一步优选地，所述气体氛围为氮气，因为在上述三种气氛中，在氮气气氛下反应得到的产物产率最高。
上述制备方法中，反应时间可由本领域技术人员根据经验确定，此处不做限定。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
第一、本发明首次以N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物为起始原料，以钯盐为催化剂，通过添加氧化剂，合成咔唑类化合物；
第二、本发明的制备方法所用的起始化合物兼容性宽泛，合成产率高；
第三、本发明所用的催化剂及氧化剂是商品化的化学试剂，具有收率高、操作简单、原料易得等诸多优点；
第四、本发明的制备方法具有制备路线短、底物的普适性好、合成产率高、使用的原料和催化剂简单易得等优点；
第五、本发明为一步反应并且不需要使用预先官能团化的卤代化合物。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
图1是本发明化合物的合成路线图；
图2(a)和图2(b)为实施例1的氢谱和碳谱核磁谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种制备咔唑类化合物的方法，图1为本发明咔唑类化合物的合成路线图，图1中，R1选自氢原子，C1-5烷基，卤素，羰基，羟基，腈基，酯基，烷氧基或三氟甲基；R2选自氢原子，C1-5烷基，卤素，羰基，酯基，腈基，烷氧基或三氟甲基；R3选自C1-5烷基，苯基或芳基。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应该理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限定本发明的保护范围。本发明所限定的可实施的参数范围不受以下实施例中具体例举的限制。在实际应用中本领域技术人员根据本发明做出的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
N-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法一：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、72.7mg醋酸铜、45.5mgN-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺。放置于120℃油浴中反应24小时。常规处理得到纯品14.5mg，产率40％。
制备方法二：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、72.7mg醋酸铜、45.5mgN-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺。放置于130℃油浴中反应24小时。常规处理得到纯品16.7mg，产率46％。
制备方法三：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、45.5mgN-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺。放置于130℃油浴中反应24小时。常规处理得到纯品20.7mg，产率57％。
制备方法四：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、45.5mgN-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺。放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品28.3mg，产率78％。
产物的熔点为88-90℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08(d,J＝8.0Hz,2H),7.46(t,J＝7.6Hz,2H),7.37(d,J＝8.0Hz,2H),7.22(t,J＝7.6Hz,2H),3.80(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.1(2C),125.8(2C),122.9(2C),120.4(2C),118.9(2C),108.5(2C),29.2。产物核磁图谱请见图2(a)和图2(b)。
实施例2
3,9-二甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、48.3mg N-甲基-N-苯基-5-甲基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品32.4mg，产率83％。
产物的熔点为88-90℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.88(s,1H),7.49-7.39(m,1H),7.34(d,J＝8.2Hz,1H),7.31–7.23(m,2H),7.21–7.15(m,1H),3.78(s,3H),2.53(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.3,139.5,128.2,127.1,125.6,123.0,122.7,120.4,120.3,118.7,108.5,108.2,29.1,21.5。
实施例3
3-甲氧基-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、51.5mg N-甲基-N-苯基-5-甲氧基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品22.0mg，产率52％。
产物的熔点为94-96℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.58(d,J＝2.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.8Hz,1H),7.35(d,J＝8.2Hz,1H),7.28(d,J＝8.8Hz,1H),7.20(d,J＝7.8Hz,1H),7.11(dd,J＝8.8,2.4Hz,1H),3.92(s,3H),3.79(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ153.7,141.6,136.2,125.8,123.2,122.7,120.4,118.5,114.9,109.2,108.6,103.5,56.3,29.3。
实施例4
3-氟-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、49.1mg N-甲基-N-苯基-5-氟邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品27.1mg，产率68％。
产物的熔点为68-70℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02(d,J＝7.8Hz,1H),7.73(dd,J＝8.8,2.4Hz,1H),7.48(ddd,J＝8.2,7.2,1.0Hz,1H),7.36(d,J＝8.2Hz,1H),7.27(dd,J＝8.8,4.2Hz,1H),7.25–7.15(m,2H),3.80(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.4(d,J＝236.3Hz),141.9,137.5,126.4,123.2(d,J＝9.6Hz),122.5(d,J＝4.2Hz),120.7,118.9,113.5(d,J＝25.3Hz),109.0(d,J＝9.0Hz),108.8,106.1(d,J＝24.2Hz),29.3。
实施例5
3-氯-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、52.3mg N-甲基-N-苯基-5-氯邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品30.6mg，产率71％。
产物的熔点为57-59℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(dd,J＝8.0,2.4Hz,2H),7.52–7.47(m,1H),7.43–7.37(m,2H),7.30(d,J＝8.6Hz,1H),7.24(t,J＝7.6Hz,1H),3.82(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.5,139.3,126.4,125.7,124.4,123.9,121.9,120.5,120.0,119.3,109.4,108.8,29.2。
实施例6
3-三氟甲基-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、59.1mg N-甲基-N-苯基-5-三氟甲基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品37.4mg，产率75％。
产物的熔点为60-61℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(s,1H),8.08(d,J＝7.8Hz,1H),7.67(d,J＝8.4Hz,1H),7.51(t,J＝7.8Hz,1H),7.38(dd,J＝8.4,4.0Hz,2H),7.28(t,J＝7.6Hz,1H),3.80(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.4,141.7,126.8,126.0(q,J＝272.7Hz),122.6(q,J＝3.6Hz),122.5,121.3,121.0,120.7,119.9,117.9(q,J＝4.0Hz),109.0,108.6,29.3。
实施例7
2,9-二甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、48.3mg N-甲基-N-苯基-4-甲基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品30.9mg，产率79％。
产物的熔点为83-85℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.96(d,J＝7.8Hz,1H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.36(d,J＝8.0Hz,1H),7.23–7.17(m,2H),7.05(d,J＝8.0Hz,1H),3.79(s,3H),2.56(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.6,141.2,136.0,125.2,123.0,120.6,120.5,120.10,120.08,118.9,108.8,108.4,29.1,22.4。
实施例8
2-氟-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、49.1mg N-甲基-N-苯基-4-氟邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品32.3mg，产率81％。
产物的熔点为67-69℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02(d,J＝7.8Hz,1H),7.98(dd,J＝8.6,5.4Hz,1H),7.44(ddd,J＝8.2,7.2,1.2Hz,1H),7.36(d,J＝8.2Hz,1H),7.25–7.21(m,1H),7.04(dd,J＝9.8,2.4Hz,1H),6.94(ddd,J＝9.8,8.6,2.4Hz,1H),3.78(s,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ162.3(d,J＝242.4Hz),141.6,125.4(d,J＝1.0Hz),122.6,121.3(d,J＝10.6Hz),120.04,120.03,119.5,119.3(d,J＝2.0Hz),108.6,107.0(d,J＝24.2Hz),95.5(d,J＝26.4Hz),29.3.HRMS(ESI)calcd for C13H11FN(M+H)+,200.0876,found200.0879。
实施例9
2-氯-9-甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、52.3mg N-甲基-N-苯基-4-氯邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品30.2mg，产率70％。
产物的熔点为73-75℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝7.8Hz,1H),7.95(d,J＝8.2Hz,1H),7.47(t,J＝7.8Hz,1H),7.39–7.34(m,2H),7.25–7.21(m,1H),7.18(dd,J＝8.2,1.8Hz,1H),3.78(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.4,131.6,126.1,125.8,122.4,121.2,120.4,119.5,119.4,118.9,108.8,108.5,29.3。
实施例10
3,6,9-三甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、51.1mg N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-甲基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品30.5mg，产率73％。
产物的熔点为111-113℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(s,2H),7.27–7.21(m,4H),3.76(s,3H),2.52(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.7(2C),127.9(2C),126.9(2C),122.8(2C),120.3(2C),108.2(2C),29.2,21.5(2C)。
实施例11
3-氟-6,9-二甲基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、51.9mg N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-氟邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品28.1mg，产率66％。
产物的熔点为71-73℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝1.0Hz,1H),7.68(dd,J＝9.0,2.4Hz,1H),7.30(dd,J＝8.2,1.0Hz,1H),7.27–7.21(m,2H),7.17(td,J＝9.0,2.4Hz,1H),3.77(s,3H),2.52(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ157.3(d,J＝235.3Hz),140.3,137.8,128.2,127.8,123.0(d,J＝9.4Hz),122.5(d,J＝4.2Hz),120.5,113.2(d,J＝25.3Hz),108.9(d,J＝9.0Hz),108.5,106.0(d,J＝23.2Hz),29.4,21.5。
实施例12
N-苯基咔唑的合成，其结构式为：
制备方法如下：在反应管中，氮气氛围下加入4.5mg醋酸钯、109.0mg醋酸铜、57.9mg N,N-二苯基邻氨基苯甲酸和2.0mL N,N-二甲基乙酰胺，放置于130℃油浴中反应72小时。常规处理得到纯品28.7mg，产率59％。
产物的熔点为91-93℃；
产物核磁表征的结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(dt,J＝7.8,1.0Hz,2H),7.58–7.52(m,4H),7.45–7.38(m,5H),7.29-7.24(m,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.0,130.0,129.3,127.6,127.3,126.0,124.3,123.5,120.4,120.0,109.9。
本发明使用钯盐作为催化剂，将N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物、氧化剂和有机溶剂混合，在加热的反应条件下，通过一步反应，高收率地得到咔唑类化合物。本发明所用的催化剂、氧化剂是商品化的化学试剂，具有收率高、操作简单、原料易得等优点。
在本发明及上述实施例的教导下，本领域技术人员很容易预见到，本发明所列举或例举的各原料或其等同替换物、各加工方法或其等同替换物都能实现本发明，以及各原料和加工方法的参数上下限取值、区间值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims (11)

1.一种制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述方法为：以钯盐作为催化剂，将所述钯盐、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物、氧化剂和有机溶剂混合在一起加热进行反应，即得该类化合物。
2.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述的钯盐选自如下的一种或几种：氧化钯PdO、硝酸钯Pd(NO3)2、四氨基硝酸钯Pd(NH3)4(NO3)2、醋酸钯Pd(OAc)2、氯化钯PdCl2、双(三苯基膦)二氯化钯PdCl2(PPh3)2、氢氧化钯Pd(OH)2、硫酸钯二水合物PdSO4·2H2O、二氯二氨钯PdCl2(NH3)2、二氯四氨钯PdCl2(NH3)4、四(三苯基膦)钯Pd(PPh3)4、二(三苯基膦)醋酸钯Pd(OAc)2(PPh3)2、(1,5-环辛二烯)二氯化钯PdCl2(cod)、乙酰丙酮钯Pd(acac)2、三氟乙酸钯Pd(CF3COO)2、或二(三叔丁基膦)钯Pd((tBu)3P)2。
3.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述的氧化剂选自如下的一种或几种：1,4-苯醌、四氯对苯醌、叔丁基过氧化氢、过氧化二苯甲酰、过硫酸钠、过硫酸钾、碳酸银、氧化银、醋酸银、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、醋酸铜、或氧化铜。
4.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述的N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物选自如下的一种或几种：N-甲基-N-苯基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-甲氧基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-氯邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-5-三氟甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-甲基邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-苯基-4-氯邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-氟邻氨基苯甲酸、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-5-甲基邻氨基苯甲酸、或N,N-二苯基邻氨基苯甲酸。
5.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自如下的一种或几种：乙酸乙酯、正己烷、环己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙腈、甲苯、苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、甲醇、叔戊醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、或二甲基亚砜。
6.如权利要求5所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
7.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-100)：(1-3000)：(1-1000)，所述的反应温度为50-150℃。
8.如权利要求7所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-50)：(1-1500)：(1-500)，所述的反应温度为100-140℃。
9.如权利要求8所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述钯盐、氧化剂、N,N-二取代邻氨基苯甲酸类化合物的摩尔比为：(1-10)：(1-300)：(1-100)，所述的反应温度为130℃。
10.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述钯盐的摩尔百分比浓度为1-50mol％，更优选为1-30mol％。
11.如权利要求1所述的制备咔唑类化合物的方法，其特征在于，所述反应气氛为氮气。
CN201811453454.9A 2018-11-30 2018-11-30 一种制备咔唑类化合物的方法 Active CN109516946B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811453454.9A CN109516946B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 一种制备咔唑类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811453454.9A CN109516946B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 一种制备咔唑类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109516946A true CN109516946A (zh) 2019-03-26
CN109516946B CN109516946B (zh) 2022-01-11

Family

ID=65794025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811453454.9A Active CN109516946B (zh) 2018-11-30 2018-11-30 一种制备咔唑类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109516946B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111499556A (zh) * 2019-01-31 2020-08-07 哈尔滨工业大学（深圳） 一种咔唑类化合物的制备方法
CN115215785A (zh) * 2021-09-17 2022-10-21 山西紫罗蓝新材料科技有限公司 一种合成咔唑的制备方法
CN116425638A (zh) * 2023-06-13 2023-07-14 北京海望氢能科技有限公司 一种n-烷基咔唑的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CONGYANG WANG ET AL.: "Palladium-Catalyzed Intramolecular Direct Arylation of Benzoic Acids by Tandem Decarboxylation/C-H Activation", 《J.AM.CHEM.SOC.》 *
TUHIN PATRA ET AL.: "Copper mediated decarboxylative direct C-H arylation of hetero arenes with benzoic acids", 《CHEM.COMMUN.》 *
ZENGMING SHEN ET AL.: "Palladium-Catalyzed Intramolecular Decarboxylative Coupling of Arene Carboxylic Acids/Esters with Aryl Bromides", 《CHEM.EUR.J.》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111499556A (zh) * 2019-01-31 2020-08-07 哈尔滨工业大学（深圳） 一种咔唑类化合物的制备方法
CN111499556B (zh) * 2019-01-31 2022-02-08 哈尔滨工业大学（深圳） 一种咔唑类化合物的制备方法
CN115215785A (zh) * 2021-09-17 2022-10-21 山西紫罗蓝新材料科技有限公司 一种合成咔唑的制备方法
CN116425638A (zh) * 2023-06-13 2023-07-14 北京海望氢能科技有限公司 一种n-烷基咔唑的制备方法
CN116425638B (zh) * 2023-06-13 2023-12-05 北京海望氢能科技有限公司 一种n-烷基咔唑的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109516946B (zh) 2022-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109516946A (zh) 一种制备咔唑类化合物的方法
Yuan et al. Highly efficient copper-catalyzed direct C–H amidation of quinoxalin-2 (1 H)-ones with amidates under microwave irradiation
JP5449181B2 (ja) ２−アミノ−５−シアノ安息香酸誘導体を調製するための方法
KR20070113268A (ko) 치환된 비페닐의 제조 방법
JP7023080B2 (ja) 芳香族化合物の製造方法
WO2014034906A1 (ja) α－フルオロアクリル酸エステルの製造方法
Cheng et al. The copper-catalyzed aerobic oxidative amidation of tertiary amines
CN104649945B (zh) 一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法
CN112480015B (zh) 一种多组分一锅法合成2-三氟甲基取代的喹唑啉酮的方法
CN109516963A (zh) 一种制备1,2-二氢-(4h)-3,1-苯并恶嗪-4-酮化合物的方法
WO2015170688A1 (ja) 金属担持多孔性配位高分子触媒
CN101492340B (zh) 1,3-烯炔类化合物的制备方法
JP2018070527A (ja) 芳香族アミンの製造方法
JP5013365B2 (ja) スペーサー導入型ビス（ターピリジン）化合物の合成方法
CN114213272B (zh) 一种芳乙炔基甲酰胺类化合物的合成方法
CN105849082A (zh) 硝基化合物的制造方法
JPH1180346A (ja) ポリアリールアミンの製造方法
CN109704301B (zh) 一种钴硫共掺杂介孔碳的制备方法及其应用
CN108147984B (zh) 3,3-二烷硫-2-烷氧基-2-丙烯-1-酮衍生物及其合成
JP6937013B2 (ja) ベンゼン化合物の製造方法及びベンゼン化合物製造用の触媒
JP2003277333A (ja) ハロトリアリールアミン類の製造法及びそれを用いたビニルトリアリールアミン類の製造法
JP5549840B2 (ja) テトラアミノベンゼン誘導体の製造方法およびその中間体
JP2021504098A (ja) 二酸化炭素およびオレフィンからの不飽和カルボン酸塩およびその誘導体の生成プロセスのための触媒組成物
JP5557996B2 (ja) ハロゲン化トリアリールアミン類の製造方法
CN109721523A (zh) 一种二氢吲哚衍生物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant