CN109503938A - 聚丙烯复合材料的制备方法 - Google Patents

聚丙烯复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109503938A
CN109503938A CN201811248107.2A CN201811248107A CN109503938A CN 109503938 A CN109503938 A CN 109503938A CN 201811248107 A CN201811248107 A CN 201811248107A CN 109503938 A CN109503938 A CN 109503938A
Authority
CN
China
Prior art keywords
attapulgite
oxide
nano
polypropylene
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811248107.2A
Other languages
English (en)
Inventor
黄南婷
张刚
李海洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Shenghe New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Shenghe New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Shenghe New Material Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Shenghe New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201811248107.2A priority Critical patent/CN109503938A/zh
Publication of CN109503938A publication Critical patent/CN109503938A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2251—Oxides; Hydroxides of metals of chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2258—Oxides; Hydroxides of metals of tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2262—Oxides; Hydroxides of metals of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2272—Ferric oxide (Fe2O3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3009—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3009—Sulfides
    • C08K2003/3027—Sulfides of cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚丙烯复合材料的制备方法，本发明采用氧化物/硫化物纳米材料对凹凸棒土进行修饰改性，通过钠盐结晶、碱液浸泡对凹凸棒土进行活化处理，然后采用纳米包覆改性方式将纳米氧化物或硫化物吸附在凹凸棒土孔道与表面，形成复合结构纳米材料，并将改性后的凹凸棒土纳米材料与尼龙制成各种有色母粒，并将不同颜色母粒与聚丙烯熔融共混，制得各色凹凸棒土/聚丙烯复合材料，通过该方法制备的纳米复合体相聚丙烯材料具有抗老化性能强、力学性能好、钢性高等特点。

Description

聚丙烯复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种聚丙烯复合材料的制备方法，所制备的复合材料由凹凸棒土纳米粒子与聚丙烯复合而成，该复合材料具有抗老化性能强、力学性能优异等特点。
背景技术
塑料改性的方法很多，主要有共聚、共混、填充、增强、电镀、阻燃和添加成核剂等方法。聚丙烯(简称PP)，是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。具有优良的力学性能、较好的电性能和良好的加工性能，是应用较广的塑料之一。尽管聚丙烯的综合性能非常优异，但是由于材料本身结构的原因，聚丙烯的钢性和抗老化等性能还有待加强，因此，对聚丙烯的改性、共混及合金的研究成了人们关注的热点。如：在聚丙烯复合材料的研究中，用碳纤维、玻璃纤维增强尼龙已经取得了重要成果；同时，以蒙脱土、碳酸钙、滑石粉、纳米SO2、碳纳米管、凹凸棒土等纳米材料改性聚丙烯的研究较多。
凹凸棒土(简称AT)是一种具有独特层链结构的晶质水合镁铝硅酸盐矿物，主要含有Ag、Al、Si、O、H等元素，其晶体多呈棒状或纤维状，单根棒的直径在100nm以下，长度约在1um，凹凸棒土具有的纳米级孔道及细小的晶体尺寸赋予其很高的内外比表面积，其内表面积约为600m2/g，外表面积约为300 m2/g，因此，凹凸棒土既具有纳米材料的特性，又具备短纤维增强材料的刚性，凹凸棒土/尼龙复合材料研究具有广阔的应用前景。如：北京化工大学王一中等人在对凹凸棒土进行活化处理后，通过原位聚合合成了凹凸棒土/聚丙烯复合材料，材料力学性能有较大提升；南京理工大学史建设等人采用硅烷偶联剂对凹凸棒土进行表面接枝改性，并通过熔融共混技术制备了凹凸棒土/聚丙烯复合材料，材料抗冲击性能提高了30％、热稳定性提高了10％，得到高性能凹凸棒土改性聚丙烯复合材料等。尽管尼龙改性国内外生产方法和工艺虽有较大发展，但聚丙烯改性仍存在很大的发展空间。聚丙烯在光、热、氧、等因素影响下，分子链容易发生脆化、黄变，其降解老化是自然属性，无法避免，主要表现特征为：一是产品外观光泽减弱，颜色淡化，黄色指数增加；二是弹性模量和抗冲击性能下降。聚丙烯行业标准把色度变化值和耐冲击保留值作为衡量聚丙烯材料老化程度的依据，因此，聚丙烯改性研究特别是抗老化研究依然任重道远。
发明内容
本发明采用氧化物/硫化物纳米材料对凹凸棒土进行修饰改性，通过对凹凸棒土活化处理、纳米包覆改性方式将纳米氧化物或硫化物吸附在凹凸棒土孔道与表面，形成复合结构纳米材料，并将修饰后的凹凸棒土纳米材料与聚丙烯制成各种有色母粒，并将不同颜色母粒与聚丙烯熔融共混，制得各色凹凸棒土/聚丙烯复合材料，通过该方法制备的纳米复合体相聚丙烯材料具有抗老化性能强、力学性能好、钢性高等特点。
为实现上述目的，本发明提供一种聚丙烯复合材料的制备方法，按照先后顺序包括以下步骤：
步骤(1)：凹凸棒土的活化处理：于钠盐饱和水溶液中，搅拌下缓慢加入纳米凹凸棒土，降温到室温；加入去离子水至钠盐晶体全部溶解，过滤获得凹凸棒土，加氢氧化钠溶液中，加热后保温搅拌，再降至室温滤出溶液，固体凹凸棒土洗涤后，再经干燥研磨粉碎得到活化处理后的凹凸棒土纳米材料；
步骤(2)：凹凸棒土的纳米包覆改性：将步骤(1)得到的凹凸棒土纳米材料加入到醇类溶剂中，搅拌，静置分层，过滤，沉淀物为改性凹凸棒土纳米材料；
步骤(3)：制备含改性凹凸棒土的聚丙烯色母粒：将聚丙烯颗粒加入到步骤(2)得到的改性凹凸棒土纳米材料中，超声搅拌后，加压挤出成粒，得到凹凸棒土的聚丙烯色母粒；
步骤(4)：制备凹凸棒土/聚丙烯复合材料：将步骤(3)制备的聚丙烯色母粒与聚丙烯颗粒或再生聚丙烯片料熔融共混，再加入纳米二氧化硅复合微球和助剂，分散混合后，加压挤出成粒，得到凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
优选的是，所述步骤(1)和步骤(2)的具体操作如下：
步骤(1)：凹凸棒土的活化处理：于70-100℃的钠盐饱和水溶液中，边搅拌边缓慢加入纳米凹凸棒土，其中，钠盐饱和溶液与凹凸棒土的质量比为(1-3)： 1；升温至沸点后，降温到室温，固体结晶析出；加入去离子水，加温到50-100℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液；获得凹凸棒土，再将获得的凹凸棒土加入到10-25wt％的氢氧化钠溶液中，加热到30-50℃后保温搅拌9-12小时，降至室温后过滤得到凹凸棒土，将凹凸棒土用pH≥5的弱酸中和洗涤一次，再用去离子水洗涤2-3次，干燥研磨粉碎得到活化处理后的凹凸棒土纳米材料；
步骤(2)：凹凸棒土的纳米包覆改性：步骤(1)活化处理的凹凸棒土纳米材料分别加入到含有不同颜色的纳米氧化物或纳米硫化物的醇类溶剂中，其中，醇类溶剂与凹凸棒土纳米材料、氧化物纳米材料/硫化物纳米材料三者质量比为100:(10-20):(3-5)，常温下搅拌1-3小时；静置分层，下层沉淀物即为表面包覆氧化物或硫化物纳米粒子的凹凸棒土纳米材料。
在上述任一方案中优选的是，所述凹凸棒土粒径在小于等于100nm，长径比大于等于10；所述钠盐为硫酸钠、三水合醋酸钠、无水醋酸钠、甲酸钠或丙酸钠；所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、苯甲醇、乙二醇、异丙醇中的一种或多种混合。
在上述任一方案中优选的是，所述步骤(2)中，所述纳米氧化物为氧化锌、氧化钛、氧化钴、氧化铁、氧化铜、氧化硒、氧化镁、氧化锰、氧化钠、氧化硅、氧化锆、氧化钙、氧化钾、氧化钡、氧化锡、氧化锶、氧化锑、氧化钨、氧化铬中的一种或多种；所述纳米氧化物的粒径小于等于50nm；所述纳米硫化物为硫化锌、硫化锡、硫化铁、硫化镁、硫化铜、硫化镉的一种或多种；所述纳米硫化物的粒径在3-100nm之间。
在上述任一方案中优选的是，所述步骤(3)的具体操作如下：将聚丙烯颗粒加入到步骤(2)获得的改性凹凸棒土纳米材料中，其中，改性凹凸棒土纳米材料与聚丙烯颗粒的质量比为1:(3-10)，超声搅拌20-45分钟，得到混合物；在氮气的保护下，将获得的混合物加热到185-200℃，保持氮气的流量在 40-60mL/min，通过高速混炼机混炼后，加压挤出成粒，注射压力控制在 65～85MPa，得到含凹凸棒土聚丙烯色母粒。
在上述任一方案中优选的是，所述步骤(4)的具体操作如下：将步骤(3) 制备的聚丙烯色母粒与聚丙烯颗粒或再生聚丙烯片料熔融共混，加入纳米二氧化硅复合微球和助剂，聚丙烯色母粒与聚丙烯材料的质量比为100:(100-700)；纳米二氧化硅复合微球与聚丙烯材料的质量比为(3-15)：100，分散混合后，采用双螺杆挤出机对其进行挤出成型，得到凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
在上述任一方案中优选的是，所述聚丙烯颗粒为共聚聚丙烯颗粒、单聚聚丙烯颗粒、共聚聚丙烯颗粒回生料或单聚聚丙烯颗的回生料。
在上述任一方案中优选的是，所述纳米二氧化硅复合微球为粒径为50nm的金属或金属氧化物的纳米颗粒分散在粒径为100-500nm的二氧化硅微球中形成的组合物，所述金属为锌、铁、锡、铅、银、铜、铂，所述金属氧化物为氧化钠、氧化钾、氧化钙、氧化锌、氧化铁、氧化锡、氧化铅、氧化铜、氧化镁、氧化钡、氧化锶、氧化铝、氧化镓、氧化铟、氧化铊、氧化锗、氧化锡、氧化铅、氧化锑、氧化铋和/或氧化钋；所述金属或金属氧化物的纳米颗粒与二所述氧化硅微球的质量比为(0.1～0.4)：1。
在上述任一方案中优选的是，所述助剂包括润滑剂、增韧剂、紫外吸收剂和/或抗氧化剂；
所述润滑剂为EBS、EB-FFF硬脂酸镁、硬脂酸锌中的一种；
所述增韧剂为三元乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物、增韧剂ZR-04中的一种或多种的混合；
所述紫外光吸收剂为UV-770、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-360、 UV-531和UV-928中的一种或多种的混合；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂1070、抗氧化剂168、抗氧化剂 B215、抗氧化剂S-9228中的一种或多种的混合。
在上述任一方案中优选的是，用户可以根据需求选取不同颜色的氧化物或硫化物并且按照所需颜色进行着色，或者将不同颜色的聚丙烯色母粒按照需求对颜色进行着色。
采用上述方法生产了一种纳米改性着色聚丙烯复合材料，包括以下重量比例的各组分：凹凸棒土1-18％，尼龙颗粒10-30％，纳米二氧化硅复合微球3-15％，聚丙烯50-60％。
本发明的有益效果为：本发明采用氧化物/硫化物纳米材料对凹凸棒土进行改性，形成复合结构纳米材料，利用氧化物、硫化物本身的颜色制得各色凹凸棒土/尼龙复合材料色粒，最终将这些色粒与聚丙烯材料共混制备纳米复合体相着色聚丙烯材料。
首先，对凹凸棒土进行活化处理，即钠盐处理和碱处理。钠盐在结晶过程中由于体积膨胀可扩大凹凸棒土孔道尺寸，通过钠盐的结晶和溶解过程可清除凹凸棒土表面和孔道内的杂质，使凹凸棒土比表面积增大，孔道疏通，活性增强；通过钠盐活化处理过的凹凸棒土在醇类溶剂中对纳米氧化物或纳米硫化物的吸附量较未经过钠盐活化处理的凹凸棒土有显著增加。钠盐处理和碱处理，使凹凸棒土八面体阳离子Mg2+、Al3+、Fe3+由边缘至中心的依次置换作用，化学键态改变使得其比表面积增大，同时，其在醇类溶剂里的吸附力增强。经活化处理的凹凸棒土更利于吸附、结合氧化物/硫化物纳米粒子。
表面包覆一层纳米氧化物或纳米硫化物的凹凸棒土，形成复合核壳结构，首先增强了凹凸棒土短纤维材料的刚性，提高了凹凸棒土在聚丙烯基体中的结合度和分散性；其次增强了凹凸棒土纳米复合材料的紫外吸收性能，提高了聚丙烯复合材料抗老化性能；同时使凹凸棒土纳米材料具有鲜艳的色彩，通过纳米材料自身颜色来给聚丙烯着色，增强了聚丙烯的色牢度。
纳米氧化物或纳米硫化物改性凹凸棒土步骤采用醇类溶剂，醇类溶剂的沸点比水低，由于悬浮液的沸点低，干燥时所需的温度低，同时，干燥后的凹凸棒土表面吸附醇分子，由于醇类分子的存在，使凹凸棒土纳米复合材料粒子间产生了排斥力，材料表面应力降低，防止团聚，同时也便于分散到聚丙烯材料中。
聚丙烯材料中同时参杂一定量的分散金属或金属氧化物的纳米二氧化硅复合微球，可与改性凹凸棒土纳米材料产生协同作用，提高聚丙烯材料抗老化性能和力学性能。
实验结果表明，本发明的纳米改性着色聚丙烯复合材料具有抗老化性能强、力学性能好、色牢度高等特点。
具体实施方式
为了更进一步了解本发明的发明内容，下面将结合具体实施例详细阐述本发明。
以下实施例使用的部分原料来源如下：
凹凸棒土：盱眙欧佰特粘土材料有限公司产品；
纳米二氧化硅微球：江苏视客新材料股份有限公司产品，产品型号：SK-100；
分散于氧化硅微球中的金属或金属氧化物为锌、铁、锡、铅、银、铜、铂或氧化钠、氧化钾、氧化钙、氧化锌、氧化铁、氧化锡、氧化铅、氧化铜、氧化镁、氧化钡、氧化锶、氧化铝、氧化镓、氧化铟、氧化铊、氧化锗、氧化锡、氧化铅、氧化锑、氧化铋和/或氧化钋。
增韧剂POE：陶氏化工有限公司产品；
EB-FF润滑剂：马来西亚花王公司产品；
抗氧化剂1010、抗氧化剂168：山东烟台市新秀化学用品有限公司产品；
实施例1：制备黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将三水合醋酸钠与纯净水按质量比100:13配置醋酸钠水溶液500g，加温到90℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到80℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入250g氢氧化钠(15％)溶液，加热40℃后保温搅拌10小时，搅拌速度120r/min，降至室温液固分离后，用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与45g纳米氧化锰、20g纳米氧化钛加入到1650g甲醇溶剂中，搅拌2小时后，静置60分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1400g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到185℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土黑色聚丙烯母粒；
⑶取上述黑色聚丙烯母粒1000g与3200g聚丙烯颗粒、350g二氧化硅复合微球、105g树脂C100润滑剂、205g增韧剂ZR-04、30g抗氧化剂S-9228、20g 抗氧化剂B225、25g紫外吸收剂UV-326、25g紫外吸收剂UV-531搅拌均匀并熔融共混，温度控制在200℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例2：制备绿色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将三水合醋酸钠与纯净水按质量比100:14配置醋酸钠水溶液550g，加温到90℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到80℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入250g氢氧化钠(11％)溶液，加热40℃后保温搅拌12小时，搅拌速度150r/min，降至室温液固分离后用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与12g纳米氧化铬、6g纳米氧化锌加入到1650g乙醇溶剂中，搅拌2小时后，静置50分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将950g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌35 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到290℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土绿色聚丙烯母粒；
⑶取上述绿色聚丙烯母粒900g与6000g聚丙烯颗粒、220g二氧化硅复合微球、145gEB-FF润滑剂、350gPOE、30g抗氧化剂1010、20g抗氧化剂168、 30g紫外吸收剂UV-770、25g紫外吸收剂UV-531搅拌均匀并熔融共混，温度控制在280℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到绿色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例3：制备红色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将三水合醋酸钠与纯净水按质量比100:18配置醋酸钠水溶液400g，加温到90℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到80℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入270g氢氧化钠(25％)溶液，加热45℃后保温搅拌10小时，搅拌速度120r/min，降至室温液固分离后用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与50g纳米氧化铁、25纳米g硫化镉加入到1650g乙醇溶剂中，搅拌2.5小时后，静置50分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将2400g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌40 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到195℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土红色聚丙烯母粒；
⑶取上述红色聚丙烯母粒1500g与1600g聚丙烯颗粒、230g二氧化硅复合微球、65gEB-FF润滑剂、80gPOE、22g抗氧化剂1010、25g紫外吸收剂UV-770 搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到红色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例4：制备白色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将三水合醋酸钠与纯净水按质量比100:15配置醋酸钠水溶液400g，加温到90℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到80℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入270g氢氧化钠(13％)溶液，加热45℃后保温搅拌11小时，搅拌速度130r/min，降至室温液固分离后用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与16g纳米氧化铝、10g纳米氧化钙加入到1650g乙醇溶剂中，搅拌2小时后，静置60分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1000g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和尼龙的混合物加热到290℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土白色聚丙烯母粒；
⑶取上述白色聚丙烯母粒1000g与6000g聚丙烯颗粒、320g二氧化硅复合微球、170gEB-FF润滑剂、280gPOE、45g抗氧化剂1010、50g紫外吸收剂UV-770 搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到白色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例5：制备黄色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将无水醋酸钠与纯净水按质量比100:30配置醋酸钠水溶液550g，加温到100℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到85℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入260g氢氧化钠(21％)溶液，加热42℃后保温搅拌10小时，搅拌速度120r/min，降至室温液固分离后用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与15g纳米氧化钨、55g纳米硫化锡加入到1650g乙醇溶剂中，搅拌2.5小时后，静置50分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将2000g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到200℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土黄色聚丙烯母粒；
⑶取上述黄色聚丙烯母粒1200g与2600g聚丙烯颗粒、300g二氧化硅复合微球、105g硬脂镁润滑剂、95gPOE、35g抗氧化剂1010、30g紫外吸收剂UV-770 搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到黄色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例6：制备蓝色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将醋酸钠与纯净水按质量比100:16配置醋酸钠水溶液500g，加温到 100℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至结晶固体析出后，加入去离子水后继续加温到85℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入260g氢氧化钠(18％)溶液中，加热48℃后保温搅拌10小时，搅拌速度140r/min，降至室温液固分离后用pH＝5的盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与55g纳米氧化铜加入到1650g乙醇溶剂中，搅拌2.5小时后，静置60分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1700g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和尼龙的混合物加热到290℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土蓝色聚丙烯母粒；
⑶取上述蓝色聚丙烯母粒1200g与4000g聚丙烯颗粒、220g二氧化硅复合微球、100g硬脂酸镁润滑剂、285gPOE、65g抗氧化剂1010、70g紫外吸收剂 UV-770搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到蓝色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
对比例1：制备红色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
将6000g聚丙烯颗粒加入到550g凹凸棒土纳米材料容器里，并加入230g 乙丙共聚物分散剂、145gEB-FF润滑剂、245gPOE、30g抗氧化剂1010、20g抗氧化剂168、25g紫外吸收剂UV-770、25g紫外吸收剂UV-531、48g颜料红111 搅拌均匀后，熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到红色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
对比例2：制备黄色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将250g凹凸棒土分散于500mL去离子水中，超声波振动搅拌20分钟，形成均匀的黏土悬浮液，将黏土悬浮液置于80℃水浴中，加入14g硅烷偶联剂 KH550，搅拌4小时后冷却，用蒸馏水洗涤3次，抽滤、干燥、研磨，得到硅烷偶联剂改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1400g聚丙烯颗粒加入到硅烷偶联剂改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到285℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在85MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土聚丙烯母粒；
⑶取上述聚丙烯母粒1000g与3200g聚丙烯颗粒、105gEB-FF润滑剂、205gPOE、30g抗氧化剂1010、20g抗氧化剂168、25g紫外吸收剂UV-770、25g 紫外吸收剂UV-531、8g颜料钛黄搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到黄色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
对比例3：制备黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将250g凹凸棒土纳米材料与45g纳米氧化锰、20g纳米氧化钛加入到 1650g甲醇溶剂中，搅拌2小时后，静置60分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1400g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和尼龙的混合物加热到205℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土黑色聚丙烯母粒；
⑶取上述黑色聚丙烯母粒1000g与3200g聚丙烯颗粒、350g二氧化硅复合微球、105gEB-FF润滑剂、205gPOE、30g抗氧化剂1010、20g抗氧化剂168、 25g紫外吸收剂UV-770、25g紫外吸收剂UV-531搅拌均匀并熔融共混，温度控制在195℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
对比例4：制备黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料
⑴将三水合醋酸钠与纯净水按质量比100:13配置醋酸钠水溶液500g，加温到90℃，待晶体全部溶解后，缓慢搅拌加入250g纳米凹凸棒土，升温至沸点后，降温到室温至醋酸钠结晶析出后，加入去离子水后继续加温到80℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液，加入250g氢氧化钠(15％)溶液，加热40℃后保温搅拌10小时，搅拌速度120r/min，降至室温液固分离后用PH＝5.5盐酸水溶液洗涤，再用离子水洗涤2次，干燥研磨粉碎得到凹凸棒土纳米材料。将凹凸棒土纳米材料与45g纳米氧化锰、20g纳米氧化钛加入到1650g甲醇溶剂中，搅拌2小时后，静置60分钟，体系溶液分层，去除上层溶剂后，得到改性凹凸棒土纳米材料；
⑵将1400g聚丙烯颗粒加入到改性凹凸棒土纳米材料容器里，超声搅拌30 分钟后，保持氮气的流量在45mL/min，将改性凹凸棒土和聚丙烯的混合物加热到190℃，通过高速混炼机混炼后，注射压力控制在65MPa加压挤出成粒，得到含凹凸棒土黑色聚丙烯母粒；
⑶取上述黑色聚丙烯母粒1000g与3200g聚丙烯颗粒、105gEB-FF润滑剂、205gPOE、30g抗氧化剂1010、20g抗氧化剂168、25g紫外吸收剂UV-770、25g 紫外吸收剂UV-531搅拌均匀并熔融共混，温度控制在200℃，双螺杆挤出机造粒成型，得到黑色凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
实施例7：凹凸棒土/聚丙烯复合材料抗老化性能检测实验
对实施例1—6和对比例1-2制备的凹凸棒土/聚丙烯复合材料分别进行抗老化性能实验，实验设备选用无锡中天工程技术有限公司ZN-P型紫外光老化试验箱，检测步骤及方法：将实施例1—6和对比例1-2制备的凹凸棒土/聚丙烯复合材料(颗粒)加入到注塑机中注塑成型，注塑区温度185℃，得到实验用拉伸样条(长度80mm×宽度8mm×厚度4mm)和冲击片材(长度80mm×宽度65mm×厚度4mm)，将实验样品留样标识后送入试验箱进行老化检测，按照辐射总量＝辐射时间×辐照强度公式计算确定实验数据，选择极限辐照条件，以辐照后肉眼可分辨变化(如：局部的粉化、破裂、细裂纹、变形或变色、褪色等颜色变化，与辐照前参照物进行对比)作为最短辐照时间，参照GB/T16422.3-2014国家标准。检测结果见表一。
表一实施例样品与对比例样品老化性能检测情况表
实施例8：凹凸棒土/聚丙烯复合材料拉伸性能检测实验
对实施例1-6、对比例1-2拉伸样条和实施例7老化性能检测实验后的拉伸样条分别进行拉伸性能实验，检测步骤：对比例1-2制备的拉伸样条(未老化试验)的上下端分别夹在拉伸试验机的上下夹持器里，根据设定好的拉伸强度(Mpa) 和拉伸速度等数据，拉伸至完全断裂处停止，记录拉伸距离，每组试样数10个，共试样20个，取最长拉伸断裂处距离长度作为试样标距，分别对实施例7老化性能检测实验后的拉伸样条进行拉伸强度性能实验，并将检测结果记录(见表二)。
表二实施例样品与对比例样品拉伸性能测试情况表
实施例9：凹凸棒土/聚丙烯复合材料冲击性能检测实验
对实施例1-6、对比例1-2冲击片材和实施例7老化性能检测实验后的冲击片材分别进行性能实验，检测步骤：对比例1-2制备的冲击片材(未老化试验) 试样固定在支座上，用已知能量的摆锤打击支撑成水平梁的试样，冲击线位于两支座的正中，由摆锤一次冲击使试样完全破坏(断裂成两段)，根据设定好的冲击能量(J)和冲击速度(m/s)等数据，分别对实施例7老化性能检测实验后的冲击样条进行冲击强度(kJ/㎡)性能实验，并将检测结果记录(见表三)。实验参照硬质塑料简支梁冲击试验方法(GB/T 1049—93)国家标准。
表三实施例样品与对比例样品冲击性能测试情况表
从上述实验检测结果得知，本发明制造的凹凸棒土/聚丙烯复合材料抗老化性能强、色牢度高、力学性能好。
本领域技术人员不难理解，本发明的聚丙烯复合材料的制备方法包括上述本发明说明书的发明内容和具体实施方式部分，限于篇幅并为使说明书简明而没有将这些组合构成的各方案一一描述。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种聚丙烯复合材料的制备方法，按照先后顺序包括以下步骤：
步骤(1)：凹凸棒土的活化处理：于钠盐饱和水溶液中，搅拌下缓慢加入纳米凹凸棒土，降温到室温；加入去离子水至钠盐晶体全部溶解，过滤获得凹凸棒土，加氢氧化钠溶液中，加热后保温搅拌，再降至室温滤出溶液，固体凹凸棒土洗涤后，再经干燥研磨粉碎得到活化处理后的凹凸棒土纳米材料；
步骤(2)：凹凸棒土的纳米包覆改性：将步骤(1)得到的凹凸棒土纳米材料加入到醇类溶剂中，搅拌，静置分层，过滤，沉淀物为改性凹凸棒土纳米材料；
步骤(3)：制备含改性凹凸棒土的聚丙烯色母粒：将聚丙烯颗粒加入到步骤(2)得到的改性凹凸棒土纳米材料中，超声搅拌后，加压挤出成粒，得到凹凸棒土的聚丙烯色母粒；
步骤(4)：制备凹凸棒土/聚丙烯复合材料：将步骤(3)制备的聚丙烯色母粒与聚丙烯颗粒或再生聚丙烯片料熔融共混，再加入纳米二氧化硅复合微球和助剂，分散混合后，加压挤出成粒，得到凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)和步骤(2)的具体操作如下：
步骤(1)：凹凸棒土的活化处理：于70-100℃的钠盐饱和水溶液中，边搅拌边缓慢加入纳米凹凸棒土，其中，钠盐饱和溶液与凹凸棒土的质量比为(1-3)：1；升温至沸点后，降温到室温，固体结晶析出；加入去离子水，加温到50-100℃至钠盐晶体全部溶解，过滤去除钠盐水溶液；获得凹凸棒土，再将获得的凹凸棒土加入到10-25wt％的氢氧化钠溶液中，加热到30-50℃后保温搅拌9-12小时，降至室温后过滤得到凹凸棒土，将凹凸棒土用pH≥5的弱酸中和洗涤一次，再用去离子水洗涤2-3次，干燥研磨粉碎得到活化处理后的凹凸棒土纳米材料；
步骤(2)：凹凸棒土的纳米包覆改性：步骤(1)活化处理的凹凸棒土纳米材料分别加入到含有不同颜色的纳米氧化物或纳米硫化物的醇类溶剂中，其中，醇类溶剂与凹凸棒土纳米材料、氧化物纳米材料/硫化物纳米材料三者质量比为100:(10-20):(3-5)，常温下搅拌1-3小时；静置分层，下层沉淀物即为表面包覆氧化物或硫化物纳米粒子的凹凸棒土纳米材料。
3.根据权利要求2所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述凹凸棒土粒径在小于等于100nm，长径比大于等于10；所述钠盐为硫酸钠、三水合醋酸钠、无水醋酸钠、甲酸钠或丙酸钠；所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、苯甲醇、乙二醇、异丙醇中的一种或多种混合。
4.根据权利要求2所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述纳米氧化物为氧化锌、氧化钛、氧化钴、氧化铁、氧化铜、氧化硒、氧化镁、氧化锰、氧化钠、氧化硅、氧化锆、氧化钙、氧化钾、氧化钡、氧化锡、氧化锶、氧化锑、氧化钨和、氧化铬中的一种或多种；所述纳米氧化物的粒径小于等于50nm；所述纳米硫化物为硫化锌、硫化锡、硫化铁、硫化镁、硫化铜、硫化镉的一种或多种；所述纳米硫化物的粒径在3-100nm之间。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)的具体操作如下：将聚丙烯颗粒加入到步骤(2)获得的改性凹凸棒土纳米材料中，其中，改性凹凸棒土纳米材料与聚丙烯颗粒的质量比为1:(3-10)，超声搅拌20-45分钟，得到混合物；在氮气的保护下，将获得的混合物加热到185-200℃，保持氮气的流量在40-60mL/min，通过高速混炼机混炼后，加压挤出成粒，注射压力控制在65～85MPa，得到含凹凸棒土聚丙烯色母粒。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)的具体操作如下：将步骤(3)制备的聚丙烯色母粒与聚丙烯颗粒或再生聚丙烯片料熔融共混，加入纳米二氧化硅复合微球和助剂，聚丙烯色母粒与聚丙烯材料的质量比为100:(100-700)；纳米二氧化硅复合微球与聚丙烯材料的质量比为(3-15)：100，分散混合后，采用双螺杆挤出机对其进行挤出成型，得到凹凸棒土/聚丙烯复合材料。
7.根据权利要求5和6所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述聚丙烯颗粒为共聚聚丙烯颗粒、单聚聚丙烯颗粒、共聚聚丙烯颗粒回生料或单聚聚丙烯颗的回生料。
8.根据权利要求6所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述纳米二氧化硅复合微球为粒径为50nm的金属或金属氧化物的纳米颗粒分散在粒径为100-500nm的二氧化硅微球中形成的组合物，所述金属为锌、铁、锡、铅、银、铜、铂，所述金属氧化物为氧化钠、氧化钾、氧化钙、氧化锌、氧化铁、氧化锡、氧化铅、氧化铜、氧化镁、氧化钡、氧化锶、氧化铝、氧化镓、氧化铟、氧化铊、氧化锗、氧化锡、氧化铅、氧化锑、氧化铋和/或氧化钋；所述金属或金属氧化物的纳米颗粒与二所述氧化硅微球的质量比为(0.1～0.4)：1。
9.根据权利要求6所述的聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述助剂包括润滑剂、增韧剂、紫外吸收剂和/或抗氧化剂；
所述润滑剂为EBS、EB-FFF硬脂酸镁、硬脂酸锌中的一种；
所述增韧剂为三元乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物、增韧剂ZR-04中的一种或多种的混合；
所述紫外光吸收剂为UV-770、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-360、UV-531和UV-928中的一种或多种的混合；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、抗氧化剂1070、抗氧化剂168、抗氧化剂B215、抗氧化剂S-9228中的一种或多种的混合。
CN201811248107.2A 2018-10-25 2018-10-25 聚丙烯复合材料的制备方法 Pending CN109503938A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811248107.2A CN109503938A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 聚丙烯复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811248107.2A CN109503938A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 聚丙烯复合材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109503938A true CN109503938A (zh) 2019-03-22

Family

ID=65745911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811248107.2A Pending CN109503938A (zh) 2018-10-25 2018-10-25 聚丙烯复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109503938A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110819057A (zh) * 2019-09-26 2020-02-21 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种提高abs强度和阻燃性能的方法
CN114539678A (zh) * 2022-03-22 2022-05-27 天津金发新材料有限公司 一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法
CN117264433A (zh) * 2023-11-22 2023-12-22 潍坊云鼎新材料有限公司 一种植物纤维/聚乙烯复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1923424A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-21 Borealis Technology Oy Polymer composition
CN101712779A (zh) * 2009-08-25 2010-05-26 上海普利特复合材料股份有限公司 一种聚丙烯纳米复合材料及其制备方法
CN106633370A (zh) * 2016-09-21 2017-05-10 南宁市日建塑料包装有限责任公司 一种彩色饮料吸管的生产工艺
CN107236298A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种尼龙复合材料的改性与着色方法
CN107236297A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种纳米改性着色尼龙复合材料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1923424A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-21 Borealis Technology Oy Polymer composition
CN101712779A (zh) * 2009-08-25 2010-05-26 上海普利特复合材料股份有限公司 一种聚丙烯纳米复合材料及其制备方法
CN106633370A (zh) * 2016-09-21 2017-05-10 南宁市日建塑料包装有限责任公司 一种彩色饮料吸管的生产工艺
CN107236298A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种尼龙复合材料的改性与着色方法
CN107236297A (zh) * 2017-06-15 2017-10-10 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种纳米改性着色尼龙复合材料

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110819057A (zh) * 2019-09-26 2020-02-21 江苏昇和新材料科技股份有限公司 一种提高abs强度和阻燃性能的方法
CN110819057B (zh) * 2019-09-26 2022-11-29 江苏视科新材料股份有限公司 一种提高abs强度和阻燃性能的方法
CN114539678A (zh) * 2022-03-22 2022-05-27 天津金发新材料有限公司 一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法
CN114539678B (zh) * 2022-03-22 2023-08-15 天津金发新材料有限公司 一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法
CN117264433A (zh) * 2023-11-22 2023-12-22 潍坊云鼎新材料有限公司 一种植物纤维/聚乙烯复合材料及其制备方法
CN117264433B (zh) * 2023-11-22 2024-03-26 潍坊云鼎新材料有限公司 一种植物纤维/聚乙烯复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107236297A (zh) 一种纳米改性着色尼龙复合材料
CN109503938A (zh) 聚丙烯复合材料的制备方法
JP5382992B2 (ja) 高アスペクト比材料のポリマー封入物及びその製造方法
CN104125928B (zh) 层状双氢氧化物的改性
CN107236298A (zh) 一种尼龙复合材料的改性与着色方法
CN101392077B (zh) 带珠光干涉效果的聚丙烯着色母粒及其制备方法
CN1715335A (zh) 含有天然填充材的树脂组合物的制造方法和该树脂组合物
DE69831916T2 (de) Farbige Perlglanzpigmente
EP2652029A2 (de) Organische farbmittel und eingefärbte polymer-zusammensetzungen mit hoher stabilität gegen bewitterung
CN1274745C (zh) 用于聚丙烯的高度活性的β－成核添加剂
CN103242620A (zh) 新型家电用高强度塑料及其制备方法
CN1156523C (zh) 透明双轴取向聚烯烃薄膜
CN104264287B (zh) 一种废旧聚酯瓶片用于绳网扁丝拉丝的方法
CN109503939A (zh) 纳米改性着色聚丙烯复合材料
CN106751352A (zh) 一种超高流动性聚丙烯美学树脂复合材料及其制备方法
KR100290236B1 (ko) 배수관용착색수지조성물및이조성물을사용한착색수지배수관
Chen et al. Facile and large-scale fabrication of biodegradable thermochromic fibers based on poly (lactic acid)
JPH0643515B2 (ja) 新規充填剤及びその製法
DE1921243A1 (de) Polymer-Papier und Verfahren zu dessen Herstellung
CN106977896A (zh) 一种耐磨pc‑abs合金材料及其制备方法
CN109306136A (zh) 一种阻燃聚氯乙烯塑料颗粒及其制备方法
EP2771408A1 (de) Kompositpartikel, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
CN113668231A (zh) 一种改性纳米氧化锌及其制备方法和应用
CN108148399B (zh) 3d打印粉末材料及其制备方法和3d打印材料
CN107580556A (zh) 可印刷膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190322