CN114539678A - 一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域。本发明所述产品以共聚聚丙烯搭配再生聚丙烯搭配作为基体树脂,不仅充分利用了回收材料,提高了产品的环保性,同时保障了产品优异的流动性和力学性能(包括拉伸强度和冲击强度),可有效应用于对流动性和力学性能有较高要求的汽车保险杠、底护板等零部件的制备当中,完全可以代替现有聚丙烯树脂复合材料;所述产品经组分优选,注塑成型耗时短,生产效率高,生产耗能低。本发明还公开了所述产品的制备方法及其在制备汽车零部件中的应用。

Description

一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种节能型再生聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)是一种性能优异的热塑性树脂材料,具有来源广泛、成本低廉、易于加工等诸多优点,被广泛应用于汽车、家电、日化等领域。然而随着产品的更新换代,近年来产生了大量的废旧PP制品,并对当今环境造成了极大的污染。如何处理这些废旧PP,已成为目前亟待解决的社会问题。有别于传统的填埋、焚烧等处理方式,将废旧聚丙烯进行再生改性后使用,不仅绿色环保,还可有效提升其技术含量和产品附加值,充分提高资源有效利用率,是未来回收废旧聚丙烯的重要发展方向。
环保和节能是当前汽车材料和技术的发展趋势。随着人们环保意识的不断增强以及相关法律法规的出台和完善,未来的汽车产业势必更加顺应对绿色、节能、环保方面的需求。近年来,节能减排、降低制造成本,已经成为了全球汽车制造业的共同目标。在汽车零部件的生产中,注塑成型是一个耗电量极大的环节。以汽车保险杠为例,其成型时需要用到的3300T注塑机,总功率高达407KW,即使以最大功率的60%计算,其一天的耗电量也达到了五千多度。如果在保障产品应用在汽车零部件中的力学性能的同时,能够缩短零件在注塑成型过程中的消耗时间,则可以起到提高效率和降低能耗的双重效果。
CN108410063A公开了一种汽车用改性PP再生材料及其制备方法,其制作原料包括不同等级的PP粉碎料,但并未对其进行改性,综合力学性能不高,难以应用在诸如汽车保险杠、底护板等零部件的制备。CN110540705A公开了一种增强废旧聚丙烯塑料再生性能的改性方法,在与聚丙烯废旧塑料熔融共混时通过添加制备得到的改性剂,提高了耐磨性、热稳定性和使用寿命,但其冲击强度很低,同样不适用于对材料韧性要求较高的汽车保险杠等零部件。CN108395620A通过在体系中添加弹性体、增强剂、增容剂等,制备了一种高强度高韧性聚丙烯再生颗粒,但其产品熔融指数较低,流动性不足,限制了进一步在汽车零部件制备中的应用。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种节能型再生聚丙烯复合材料,该产品以共聚聚丙烯搭配再生聚丙烯作为基体树脂,不仅充分利用了回收材料,提高了产品的环保性,同时保障了产品优异的流动性和力学性能(包括拉伸强度和冲击强度),可有效应用于对流动性和力学性能有较高要求的汽车保险杠、底护板等零部件的制备当中,完全可以代替现有聚丙烯树脂复合材料,而由于采用了再生聚丙烯作为组分,其产品的生产成本大幅度降低;所述产品经组分优选,注塑成型耗时短,生产效率高,生产耗能低。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种节能型再生聚丙烯复合材料,包含如下重量份的组分:
再生聚丙烯15~55份、共聚聚丙烯10~55份、增韧剂5~20份、滑石粉20~30份、加工助剂0.8~2份;
所述再生聚丙烯的起始结晶温度≥130℃,结晶度≥36%;
所述共聚聚丙烯的起始结晶温度≥132℃,结晶度≥36%。
所述结晶度根据ASTM F2625-2010标准采用DSC法进行测试(差示扫描量热法)。
优选地,所述再生聚丙烯的起始结晶温度为133~140℃,所述共聚聚丙烯的起始结晶温度为134~137℃。
为了保障产品可有效应用在汽车保险杠等高韧性要求的零部件制备当中,相比于韧性不足的均聚聚丙烯,现有的相关生产品往往采用共聚聚丙烯作为基体树脂,然而共聚聚丙烯本身注塑成型时间较长,流动性较低,当在这类产品的组分中添加一些再生聚丙烯以提高产品的环保性和经济效益时,往往又会出现产品的韧性变差、强度变低等问题,难以协调各方面性能。为此,发明人以共聚聚丙烯和再生聚丙烯进行搭配,同时优选两者的起始结晶温度和结晶度,使得最终制备的产品兼具优异的拉伸强度和冲击强度,同时流动性高,在加工生产时可更快充满成型模腔中,生产效率提高,使用范围变宽;所述产品的原料价格便宜,无需进行任何预处理步骤即可直接使用,性价比高;制得产品注塑成型时间显著缩短,产品的生产效率提升,单位产品的耗电量降低,节能性好。
优选地,所述再生料聚丙烯根据ASTM D1238-2010在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为40~75g/10min。
优选地,所述共聚聚丙烯根据ASTM D1238-2010在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为25~60g/10min。
发明人发现,当两种聚丙烯树脂(尤其是稳定性较高的共聚聚丙烯)的熔体质量流动速率在上述范围时,其成型加工性能最好,表现为注塑时能够快速充满模腔缩短成型周期,同时可保障一定的韧性。当两种聚丙烯树脂混合后的熔体质量流动速率过低时会显著延长成型周期,而当其过高时,由于高流动树脂组分的分子量和橡胶相含量相对较小,又会导致最终产品缺口冲击强度偏低。
优选地,所述再生聚丙烯的结晶度为38~50%,所述共聚聚丙烯的结晶度为39~45%。
两种聚丙烯组分的结晶度越高,所得产品在注塑成型的冷却时长越短,但相对而言产品的韧性也会下降,为扩大产品在汽车零部件的制备当中的应用范围,以上述优选范围最佳。
优选地,所述再生聚丙烯和共聚聚丙烯的质量之比为(2:5)~(5:2)。
再生聚丙烯由于具有较多的小分子,分子链也相对较短,其基础力学性能较差,但其成型性相比于新料聚丙烯较好,整体的流动性较高,而在以适当配比和共聚聚丙烯进行搭配后,引入了相当数量的长支链分子,其基础力学性能(尤其是韧性,表征表现为冲击强度)可得到有效提升。经发明人优选,以上述配比搭配再生聚丙烯和共聚聚丙烯制备的产品可兼具较好的力学性能、较高的流动性和较短的注塑成型时间,综合性价比最高。
优选地,所述节能型再生聚丙烯复合材料的组分中还包括0~15份聚乙烯。
根据实际应用的要求,本发明所述产品的组分中可引入部分聚乙烯实现更高的冲击强度或者调整其他组分的配比需求。
优选地,所述滑石粉的目数为1250~5000目。
优选地,所述增韧剂为POE弹性体,根据ASTM D1238-2010标准在190℃,2.16kg下的熔体质量流动速率为4~15g/10min。
增韧剂的引入可有效提升产品的冲击强度,而发明人发现,在所述熔体质量流动速率范围内的POE弹性体可有效进一步缩短产品的注塑成型时间。
优选地,所述加工助剂为抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中的至少一种。
更优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;
更优选地,所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂;
更优选地,所述润滑剂为芥酸酰胺;
更优选地,所述加工助剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类光稳定剂和芥酸酰胺的混合物,四者的质量之比为(0.9~1.1):(0.9~1.1):(0.9~1.1):(0.9~1.1)。
本发明的再一目的在于提供所述节能型再生聚丙烯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将各组分混合均匀后,置入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒并干燥,即得所述节能型再生聚丙烯复合材料。
本发明所述节能型再生聚丙烯复合材料的制备方法操作步骤简单,可实现工业化规模生产。
优选地,所述熔融挤出造粒时双螺杆挤出机的温度设置为:一区温度100~140℃,二区温度180~200℃,三区温度200~220℃,四区温度200~220℃,五区温度200~220℃,六区温度220~240℃,七区温度220~240℃,八区温度220~240℃,九区温度220~240℃;
优选地,所述熔融挤出造粒时双螺杆挤出机的主机转速为250~600rpm;
优选地,所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为(40~45):1。
本发明的再一目的在于提供所述节能型再生聚丙烯复合材料在制备汽车零部件中的应用。
本发明所述产品具有理想的拉伸强度和冲击强度,可满足大部分汽车零部件(如汽车保险杠、底护板、轮眉、外装饰板等)的力学性能要求,完全可以代替现有聚丙烯新料制备的复合材料,而本发明材料在成型注塑时的耗时耗能更短,生产和使用性价比则远远优于现有产品。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供了一种节能型再生聚丙烯复合材料,该产品以共聚聚丙烯搭配再生聚丙烯搭配作为基体树脂,不仅充分利用了回收材料,提高了产品的环保性,同时保障了产品优异的流动性和力学性能(包括拉伸强度和冲击强度),可有效应用于对流动性和力学性能有较高要求的汽车保险杠、底护板等零部件的制备当中,完全可以代替现有聚丙烯树脂复合材料;所述产品经组分优选,原料的价格便宜,无需进行任何预处理步骤即可直接使用,性价比高;制得产品注塑成型耗时短,生产效率高,生产耗能低。本发明还提供了所述产品的制备方法及其在制备汽车零部件中的应用。
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例及对比例中聚丙烯复合材料的制备方法为:
将各组分混合均匀后,置入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒并干燥,即得所述聚丙烯复合材料;
所述熔融挤出造粒时双螺杆挤出机的温度设置为:一区温度120℃,二区温度190℃,三区温度210℃,四区温度210℃,五区温度210℃,六区温度230℃,七区温度230℃,八区温度230℃,九区温度230℃;双螺杆挤出机的主机转速为350rpm;所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
本发明实施例及对比例中使用的原料信息如下:
共聚聚丙烯1:中沙石化生产PP EP548RQ产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为28g/10min,起始结晶温度为135.2℃,结晶度为41.6;
共聚聚丙烯2:中沙石化生产PP EP5075X产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为60g/10min,起始结晶温度为135.6℃,结晶度为42.8;
共聚聚丙烯3:埃克森美孚生产PP 7555KNE2产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为48g/10min,起始结晶温度为136.5℃,结晶度为44.9;
共聚聚丙烯4:埃克森美孚生产PP7935E1产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为60g/10min,起始结晶温度为137℃,结晶度为48.3;
共聚聚丙烯5:乐天化学生产JM-360产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为20g/10min,起始结晶温度为134.5℃,结晶度为42.3;
共聚聚丙烯6:燕山石化生产K7100产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为100g/10min,起始结晶温度为136℃,结晶度为39.5;
共聚聚丙烯7:台化生产K9017产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为16g/10min,起始结晶温度为125℃,结晶度为35.0;
再生聚丙烯1:市售餐盒粉碎造粒料产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为70g/10min,起始结晶温度为135℃,结晶度为46.9;
再生聚丙烯2:市售洗衣机桶粉碎造粒料产品A,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为45g/10min,起始结晶温度为133.4℃,结晶度为38.2;
再生聚丙烯3:市售洗衣机桶粉碎造粒料产品B,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为32g/10min,起始结晶温度为133℃,结晶度为35.1;
再生聚丙烯4:市售无纺布粉碎造粒料产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为90g/10min,起始结晶温度为118℃,结晶度为33.8;
聚乙烯:独山子石化生产的HDPE DMDA8008产品;
POE弹性体:陶氏生产POE ENGAGE 7447产品,在190℃,2.16kg下的熔体质量流动速率为5g/10min;
滑石粉:市售3000目滑石粉;
加工助剂:市售受阻酚类抗氧剂、市售亚磷酸酯类抗氧剂、市售受阻胺类光稳定剂和市售芥酸酰胺的混合物,四者的质量之比为1:1:1:1;
均聚聚丙烯:天津石化生产的PP 6012产品,在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为12g/10min,起始结晶温度为133.2℃,结晶度为58.6。
各实施例和对比例所用原料除非上述特殊说明,否则在进行平行实验时用的均为同种。
实施例1~13
各实施例所述节能型再生聚丙烯复合材料的各组分及用量如表1所示。
对比例1~6
各对比例所述聚丙烯复合材料的各组分及用量如表2所示。
表1
Figure BDA0003557604680000081
表2
组分/重量份数 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6
再生聚丙烯1 20 20 65 10
再生聚丙烯3 20
再生聚丙烯4 20
均聚聚丙烯 49
共聚聚丙烯1 49 49 4 59
共聚聚丙烯7 49
POE弹性体 10 10 10 10 10 10
滑石粉 20 20 20 20 20 20
加工助剂 1 1 1 1 1 1
效果例1
为了考察本发明所述节能型再生聚丙烯复合材料的性能,对各实施例和对比例所得产品进行如下测试:
(1)拉伸强度:根据ISO527-2-2012标准进行测试,成型方式为注塑成型,拉伸样条为1A标准样条,拉伸速度为50mm/min;
(2)悬臂梁缺口冲击强度测试:根据ISO180-2000标准进行测试,A型缺口,冲击摆锤能力为5.5J;
(3)熔体质量流动速率:根据ISO1133-2011测试,230℃,2.16kg负荷;
(4)成型周期:将各产品采用3300T注塑机注塑壁厚为2.5mm的保险杠样品,记录注塑成型过程周期;
(5)单位注塑成型耗电量:在步骤(4)测试时记录各实施例制备单个样品时的功率,并计算对应耗电量。
各产品测试结果如表3和表4所示。
表3
Figure BDA0003557604680000091
表4
测试项目 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6
拉伸强度(MPa) 32.6 17.5 17.0 16.1 21.8 17.6
悬臂梁缺口冲击强度(KJ/m<sup>2</sup>) 6.4 20.5 18.8 33.4 7.5 28.7
熔体质量流动速率(g/10min) 21.3 26.9 35.1 25.5 48.5 25.6
成型周期(s) 70 65 65 70 55 65
单位注塑成型耗电量(°) 7.8 7.2 7.2 7.8 6.1 7.2
从表3及表4可知,本发明所述各实施例得到的节能型再生聚丙烯复合材料具有优异的拉伸强度(>17MPa)和悬臂梁缺口冲击强度(>10KJ/m2),流动性较高(>28g/10min),在制备汽车零部件的注塑成型周期短(<65s)且单位产品耗电量低(平均耗电量低于7度电),产品的生产性价比优;对比例1产品采用均聚聚丙烯搭配再生聚丙烯制备产品,产品的悬臂梁缺口冲击强度过低,难以符合实际应用要求,同时成型周期较长,生产耗电量较高;而从对比例2~4产品性能可知,当采用非优选的共聚聚丙烯或再生聚丙烯进行组分搭配时,其产品难以同时达到理想力学性能、流动性和较短的注塑成型周期;对比例5产品中再生聚丙烯含量太多,产品虽然流动性高且注塑成型周期短,但是其力学性能尤其是悬臂梁缺口冲击强度太低,难以应用在对韧性要求较高的汽车零部件的制备当中;另一方面,对比例6产品的组分中再生聚丙烯含量太少,其韧性较高,但产品的拉伸强度不足,且流动性低,注塑成型周期太长,性价比与现有市售共聚聚丙烯材料相当。从实施例1~5产品对比可知,产品中的共聚聚丙烯和再生聚丙烯配比不同,其力学性能、流动性和注塑成型周期均有所不同,当两者配比为(2:5)~(5:2)时产品性能最佳。从实施例7~11可知,共聚聚丙烯在特定熔体质量流动速率和起始结晶温度范围内与再生聚丙烯搭配,所得产品可保障较短的注塑成型周期和优异的力学性能,而当共聚聚丙烯的结晶度较高时,反而又会导致产品的悬臂梁缺口冲击强度下降,韧性下降,因此,以共聚聚丙烯的结晶度为36~43%时制备的产品综合性能最佳。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,包含如下重量份的组分:
再生聚丙烯15~55份、共聚聚丙烯10~55份、增韧剂5~20份、滑石粉20~30份、加工助剂0.8~2份;
所述再生聚丙烯的起始结晶温度≥130℃,结晶度≥36%;
所述共聚聚丙烯的起始结晶温度≥132℃,结晶度≥36%。
2.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述再生聚丙烯在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为40~75g/10min,所述共聚聚丙烯在230℃、2.16kg负荷下的熔体质量流动速率为25~60g/10min。
3.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述再生聚丙烯的起始结晶温度为133~140℃,结晶度为38~50%,所述共聚聚丙烯的起始结晶温度为134~137℃,结晶度为39~45%。
4.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述再生聚丙烯和共聚聚丙烯的质量之比为(2:5)~(5:2)。
5.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述节能型再生聚丙烯复合材料的组分中还包括0~15份聚乙烯。
6.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述增韧剂为POE弹性体,在190℃,2.16kg下的熔体质量流动速率为4~15g/10min。
7.如权利要求1所述节能型再生聚丙烯复合材料,其特征在于,所述加工助剂为抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中的至少一种;
优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;
所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂;
所述润滑剂为芥酸酰胺。
8.如权利要求1~7任一项所述节能型再生聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将各组分混合均匀后,置入双螺杆挤出机中熔融挤出造粒并干燥,即得所述节能型再生聚丙烯复合材料。
9.如权利要求8所述节能型再生聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于,所述熔融挤出造粒时双螺杆挤出机的温度设置为:一区温度100~140℃,二区温度180~200℃,三区温度200~220℃,四区温度200~220℃,五区温度200~220℃,六区温度220~240℃,七区温度220~240℃,八区温度220~240℃,九区温度220~240℃;
所述双螺杆挤出机的主机转速为250~600rpm;
所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为(40~45):1。
10.如权利要求1~7任一项所述节能型再生聚丙烯复合材料在制备汽车零部件中的应用。
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