CN109499526A - 脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂及其制备 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂及其制备，包括以下组分及质量比的含量：改性活性炭50～70份、含路易斯酸中心的脱氯剂5～20份、沸石分子筛0～10份、碱金属或碱土金属1～10份、过渡金属5～15份、粘结剂0.5～2份和扩孔剂1～5份；先混粉，再通过挤压成型、干燥和焙烧活化得到。与现有技术相比，本发明解决了活性炭基脱氯剂有机氯脱除性能差的缺点，制备工艺简单稳定，得到的脱氯剂机械强度高、主活性组分含量低，不含毒性较大的重金属。且活性炭基脱氯剂氯容更大、脱除深度更高、氯脱除速率更快，能同时深度脱除无机氯和有机氯杂质至0.2ppm以下，适用于低温下大空速高流量丙烯中微量无机氯和有机氯的深度净化。

Description

脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂及其制备

技术领域

本发明涉及活性炭材料技术领域，具体涉及一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂及其制备。

背景技术

聚丙烯(PP)和丁辛醇作为最基本的有机化工原料备受关注，由于其特殊的物化性能而被广泛应用于家电、汽车、航天、制药、电子、建材、农业及日用品等领域。丙烯作为合成聚丙烯和丁辛醇的单体原料，在全球最大的几种基础化工产品中，连续多年高居前位。目前，我国的丙烯原料一般是经过催化裂化、石脑油裂解及甲醇制烯烃工艺制备得到的，其中催化裂化、石脑油裂解仍是我国原料丙烯非常重要的来源。虽然以炼厂丙烯为原料时，气体分离精馏装置可使乙烷、乙烯、丙烷、炔烃和二烯烃等杂质含量符合高效催化剂聚合时的要求，但其存在的微量杂质，尤其是微量氯(主要是无机氯化氢和有机氯)的存在对丙烯聚合催化剂和羰基合成法制丁辛醇系列催化剂的活性产生巨大的危害。严重时将致使丙烯聚合催化剂和羰基合成法制丁辛醇系列催化剂完全失活，从而导致整个装置的停产，造成重大的经济损失。因此，在工业运行中，为获取符合要求的聚合级丙烯及羰基合成法制丁辛醇丙烯原料，如何脱除这些痕量氯杂质至0.2ppm以下，成为丙烯净化的重点和关键。

负载活性组分的活性炭基脱氯剂由于其简便的制备工艺，优良的微量氯脱除性能以及较低的传质阻力而备受青睐，该脱氯剂较大的孔道结构、较高的比表面积及优良的氯脱除性能特别适用于丙烯中微量氯的脱除。近些年来，多篇文献和专利报道了关于活性炭基脱氯剂的制备方法和应用。

专利ZL 97109206.0公开了一种双功能精脱氯、脱硫剂及制备方法，该脱氯、脱硫剂由活性载体和载体上负载的活性金属铜、铬或者还有钠的化合物组成。活性载体为活性炭、负载的铜、铬、钠化合物的离子占脱氯、脱硫剂总重的重量百分数为Cu 4～30％、Cr 1.8～8.9％、Na 0～3.3％。其制备方法是将载体活性炭用选自一种可溶性铜盐和一种可溶性铬盐，或者还有氢氧化钠或碳酸钠配成的混合溶液进行共浸或者分步浸渍、浸渍液的摩尔比Cu:Cr:Na为1:0.25～0.9:0～1.25，浸渍后进行风干和烘干，烘干温度100～150℃，干燥时间4～6小时。该双功能脱氯、脱硫剂能将原料气中的氯及硫分别脱至0.1ppm和0.05ppm以下。

专利CN 107096379A公开了一种适用于水煤气中精脱硫脱氯的环保型精脱硫脱氯剂的制备方法，该脱硫脱氯剂是由活性炭载体负载Cu的氧化物或盐及醇胺制成；其中Cu含量以CuO计为2～15％，醇胺含量为2～15％，使用温度30～100℃，用于吸附处理原料中所含的单质硫、H₂S、COS、CS₂等含硫物质以及Cl₂、HCl等含氯物质，可将硫及氯分别脱至0.1ppm和0.05ppm以下。该脱硫脱氯剂不含铬及其它对环境存在毒害的元素或成分，其生产、销售、应用都易达到环保要求，环保风险较小。

专利CN 104437342B公开了一种高氯容液相脱氯剂的制备方法，该脱氯剂的载体是碳分子筛，活性组分是碱金属和碱土金属的氧化物，助剂成分是氧化铜、氧化铁或氧化锌，该固体脱氯剂的制备方法是将可溶性铜盐、钙盐、镁盐、钡盐等浸渍到圆柱状的碳分子筛上后经过干燥及稳定化处理得到。该脱氯剂具有较高氯容，可适用于油品中无机氯的脱除，特别适合重整生成油中氯化氢的脱除。然而，该脱氯剂的有机氯的脱除效果较差。

专利CN 105542836B公开了一种催化重整生成油中高精度液相脱氯剂的制备方法，该脱氯剂采用了经过浓硫酸与双氧水混合液酸化和氧化处理后的活性炭为载体，5～20wt％的CuO、5～10wt％的CaO、4～8wt％的KOH为活性组份。该发明中的脱氯剂通过采用改性活性炭为载体，不仅优化了活性炭的孔道结构，提高了孔容和比表面积，还增大了活性炭表面含氧官能团的含量，增强了载体与活性组分间的结合度，减少了活性组分的流失，增强了上述三种活性物质的协同作用并显著提高了脱氯精度，该液相脱氯剂的氯容可高达16％以上，脱氯精度可低至0.5ppm以下。同样，该专利中制备得到的脱氯剂仍旧缺乏较好的有机氯脱除能力。

专利CN 1313201C公开了一种可用于脱硫脱氯的负载型活性炭的制备方法，该发明是以活性炭为载体，采用高于室温条件下的浸渍法将活性组份负载到活性炭载体上，并使活性组份均匀分布在活性炭绝大部分孔道表面上，该发明中添加的活性组分占吸附剂重量的0.01％～50％。该发明中公开的负载型活性炭克服了现有技术中负载添加组分不能分布到活性炭大部分孔道上的不足，并提高了活性炭的利用率和产品的使用性能。该专利中脱氯剂的活性组分负载量较大，导致制备及使用成本较高。此外，较差的有机氯脱除性能也限制了其在有机氯深度脱除方面的应用。

尽管如此，很少有开发针对低温下丙烯中微量氯脱除的活性炭基脱氯剂。此外，上述专利所报道的活性炭基脱氯剂只能脱除无机氯，而缺乏对微量有机氯的深度净化能力。因此，很有必要开发在低温下能同时深度脱除大空速高流量丙烯中微量无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可用于低温下深度脱除丙烯流中微量无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂的制备。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，该活性炭基脱氯剂包括改性活性炭载体、负载在改性活性炭载体中的主活性组分和助活性组分，所述组活性组分为含路易斯酸中心的脱氯剂和过渡金属氧化物，所述助活性组分为碱金属氧化物或碱土金属氧化物，所述改性活性炭载体、含路易斯酸中心的脱氯剂、过渡金属氧化物以及助活性组分的质量比为(50～70)：(5～20)：(5～15)：(1～10)。其中，含路易斯酸中心的脱氯剂的存在赋予了该脱氯剂有机氯的脱除功能，过渡金属氧化物的存在赋予了该脱氯剂无机氯的脱除功能，助活性组分的存在赋予了该脱氯剂一定的有机氯脱除性能，加上活性炭载体的高比表面积、大孔容结构，使其具备了良好的微量无机氯和有机氯深度净化性能。

优选的，所述的改性活性炭载体为经过酸、碱或强氧化物处理的活性炭，其表面含有丰富的羟基或羧基等含氧基团；所述活性炭采用煤质活性炭、椰壳活性炭或木质活性炭中的一种，其比表面积为800～1050m²/g，孔容为0.40～0.70cm³/g，典值≥800mg/g，堆重为0.40～0.65kg/L，粒度为200目～600目。更优选的，活性炭选自煤质活性炭或椰壳活性炭。

酸改性活性炭中，优选体积浓度为10％～30％的硝酸和磷酸，改性时活性炭与酸溶液的固液比为1:4，温度为20～100℃，时间为1～12h。碱改性优选质量浓度为1％～35％的氢氧化钠或氢氧化钾溶液浸泡处理，活性炭与酸溶液的固液比为1:4，温度为20～80℃，时间为2～24h。H₂O₂体积浓度优选为20％～40％。温度为20～80℃，时间为2～24h。

优选的，所述酸选自体积浓度为5％～35％的硝酸、硫酸或磷酸；所述碱选自质量浓度为1％～35％的氢氧化钠或氢氧化钾，所述强氧化物选自体积浓度为5％～50％的H₂O₂。

优选的，所述含路易斯酸中心的脱氯剂为DCl-01I型脱氯剂，是由溶剂和活性组分组成，组成中溶剂水或乙醇，活性组分为五氧化二磷、磷酸、亚磷酸等。其重量百分比为8％～18％。该型路易斯酸中心脱氯剂具备优良的有机氯深度脱除性能。

优选的，所述过渡金属氧化物选自ZnO、CuO或Fe₂O₃中的一种。

优选的，所述碱金属氧化物或碱土金属氧化物选自Na₂O、K₂O、CaO、BaO、或MgO中的一种。

优选的，所述活性炭基脱氯剂包括沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂，所述改性活性炭载体与沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂的质量比为(50～70)：(0～10)：(0.5～2)：(1～5)。

所述沸石分子筛选自A型、X型、Y型或ZSM-5型分子筛；更优选的，沸石分子筛选自X型分子筛、ZSM-5分子筛或其混合物；更进一步，沸石分子筛选自X型分子筛为10X原粉、13X原粉，最优选为13X原粉，其离子交换度为20～60％；

所述粘结剂选自羧甲基纤维素、乙基纤维素或丙基纤维素中的至少一种；

所述扩孔剂选自碳酸铵、碳酸氢铵或田菁粉中一种。

所述丙烯流中无机氯包括氯气或氯化氢中的一种，丙烯流中有机氯包括CHCl₃、CH₂Cl₂或C₂H₆Cl₂中的一种。

所述的活性炭基脱氯剂制备及使用成本低，特别适合于丙烯聚合和羰基合成法制丁辛醇所需原料丙烯中微量无机氯和有机氯的深度净化。

一种如上所述活性炭基脱氯剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)按比例将改性活性炭载体、含路易斯酸中心的脱氯剂、过渡金属氧化物、助活性组分混合，加入去离子水调节湿度，挤条成型、干燥，得到半成品；

(2)将半成品在低温下空气气氛活化或者真空、惰性气体保护下焙烧活化，即可制备得到活性炭基脱氯剂。

本发明采用成熟稳定的混粉、挤条成型工艺，通过加入多种氯脱除性能好的组分制备得到了新型的活性炭基脱氯剂。该活性炭基脱氯剂不仅强度高离散系数小、磨耗低，并且具备更低含量的主活性金属氧化物及不含毒性较大的重金属。此外，该活性炭基脱氯剂还具备更大的氯容、更高的氯脱除深度、更快的氯脱除速率，并且能同时深度脱除丙烯流中微量的无机氯和有机氯杂质。

所制备得到的活性炭基脱氯剂的穿透氯容≥15％，饱和氯容≥18％，侧压强度≥85N/cm，比表面积≥600m²/g，孔容为0.45～0.65cm³/g，堆重为≥0.50kg/L，磨耗≤3％。

优选的，步骤(1)中还可加入沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂，所述改性活性炭载体与沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂的质量比为(50～70)：(0～10)：(0.5～2)：(1～5)；

加入去离子水后调节的湿度为20％～60％，所述挤条成型的温度为室温～50℃；

所述干燥的温度为70～100℃，干燥时间为4～10h。

优选的，所述低温下空气气氛活化为在110～180℃温度下活化4～14h；

所述真空、惰性气体保护下焙烧活化的真空度为-0.001～0MPa，惰性气体选用氮气或氩气，所述焙烧温度为200～400℃，焙烧时间为0.5h～8h。

所制备得到的活性炭基脱氯剂可在气空速100～4000h^-1或液空速1～10h^-1，操作压力0.1～5.0MPa，操作温度为常温下，将液相或气相丙烯流中含量为1～1000ppm的氯杂质(无机氯+有机氯)深度脱除至0.2ppm以下，并且具备较长的使用寿命。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在以下几方面：

1)在所制备的活性炭基脱氯剂中，引入了能脱除有机氯的含路易斯酸中心的DCl-01I型脱氯剂及锌交换的13X分子筛成分，赋予了该新型活性炭基脱氯剂更好的有机氯深度净化性能；

2)与现有的活性炭基脱氯剂相比，本发明制备得到的活性炭基脱氯剂，其主活性组分含量更低，进一步降低了脱氯剂的制备及使用成本。此外，引入的助活性组分在保证了无机氯脱除效果的同时，也赋予了该脱氯剂一定的有机氯脱除能力。

3)与现有的活性炭基脱氯剂技术相比，本发明制备得到的活性炭基脱氯剂机械强度更高且不含毒性较大的重金属，具备更大的氯容、更高的脱除深度、更快的氯脱除速率，并且能同时深度脱除无机氯和有机氯杂质，特别适用于低温下大空速高流量丙烯中微量无机氯和有机氯的深度净化。

4)该活性炭基脱氯剂的制备工艺简单，前期装置投入成本低，稳定可靠，易于实现工业化。

附图说明

图1为实施例1制备的活性炭基脱氯剂在丙烯体系中氯气的吸附穿透曲线；

图2为实施例2制备的活性炭基脱氯剂在丙烯体系中氯气的吸附穿透曲线；

图3为实施例4制备的活性炭基脱氯剂的XRD谱图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为800m²/g，孔容为0.44cm³/g，堆重为0.48kg/L，粒度为200目的煤质活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于体积浓度10％的硝酸溶液中，20℃浸泡处理12h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后80℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭60份、DCl-01I型脱氯剂18份、锌交换度为20％的13X分子筛原粉7份、碳酸钠5份、碱式碳酸铜5份、羧甲基纤维素0.5份和碳酸铵4.5份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后室温下自然晾干即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在空气气氛条件下，控制温度为110℃，热空气量为3000倍活性炭/h，活化时间为14h对上述活性炭基脱氯剂半成品进行活化，即可得到活性炭基脱氯剂。

净化性能评价：在脱氯反应器中按照高径比3:1的比例装入活性炭基脱氯剂，然后用洗净干燥后的玻璃球堵住反应器两端。按实验评价流程将反应器装入装置中，并检查确保合格。先用110℃的热高纯氮气吹扫装有活性炭基脱氯剂的反应器床层，然后继续用冷的高纯氮气吹扫至室温。待冷却后通入含微量氯杂质的氮气或丙烯原料，间隔5min取样，测试出口原料中的氯杂质含量；当出口原料中的氯杂质含量大于0.2ppm时，视为穿透，评价结束。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为120N/cm，磨耗为2.1％，比表面积为690m²/g，孔容为0.42cm³/g，堆重为0.61kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.2％、18.5％。在丙烯体系中氯气的吸附穿透曲线如图1所示。从图中我们可以看出，该脱氯剂具备良好的氯深度脱除性能，其穿透时间约为100h。

实施例2：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为900m²/g，孔容为0.51cm³/g，堆重为0.51kg/L，粒度为600目的煤质活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于体积浓度30％的硝酸溶液中，100℃浸泡处理1h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后80℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭67份、DCl-01I型脱氯剂8份、锌交换度为60％的13X分子筛原粉10份、碳酸钠5份、碱式碳酸铜5份、羧甲基纤维素2份和碳酸铵3份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后70℃鼓风烘箱内干燥10h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在空气气氛条件下，控制温度为180℃，热空气量为500倍活性炭/h，活化时间为4h对上述活性炭基脱氯剂半成品进行活化，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为110N/cm，磨耗为1.9％，比表面积为760m²/g，孔容为0.46cm³/g，堆重为0.60kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.1％、18.2％。在丙烯体系中氯气的吸附穿透曲线如图2所示，从图中我们可以看出，该脱氯剂具备良好的氯深度脱除性能，其穿透时间约为105h。

实施例3：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为1050m²/g，孔容为0.70cm³/g，堆重为0.40kg/L，粒度为600目的椰壳活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于质量浓度1％的氢氧化钠溶液中，80℃浸泡处理2h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后120℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭60份、DCl-01I型脱氯剂15份、锌交换度为40％的13X分子筛原粉5份、碳酸钠10份、碱式碳酸锌5份、乙基纤维素2份和碳酸氢铵3份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后100℃鼓风烘箱内干燥4h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在真空度为0MPa，温度为200℃下对上述活性炭基脱氯剂半成品进行焙烧活化8h，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为115N/cm，磨耗为1.5％，比表面积为910m²/g，孔容为0.61cm³/g，堆重为0.53kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.4％、18.6％。

实施例4：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为850m²/g，孔容为0.51cm³/g，堆重为0.49kg/L，粒度为400目的椰壳活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于质量浓度35％的氢氧化钠溶液中，20℃浸泡处理24h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后110℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭59份、DCl-01I型脱氯剂20份、碳酸钠10份、氧化铜6份、丙基纤维素2份和碳酸氢铵3份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后100℃鼓风烘箱内干燥10h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在真空度为-0.001MPa，温度为400℃下对上述活性炭基脱氯剂半成品进行焙烧活化0.5h，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为106N/cm，磨耗为2.5％，比表面积为700m²/g，孔容为0.42cm³/g，堆重为0.59kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.0％、18.1％。图3为制备得到的的活性炭基脱氯剂的XRD谱图，从图中我们可以看出，在该谱图中检测到了活性炭和氧化铜的特征峰。

实施例5：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为800m²/g，孔容为0.45cm³/g，堆重为0.51kg/L，粒度为200目的煤质活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于体积浓度40％的双氧水溶液中，20℃浸泡处理10h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后80℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭60份、DCl-01I型脱氯剂10份、锌交换度为60％的13X分子筛原粉6份、碳酸钠10份、氧化铁7份、乙基纤维素2份和田菁粉5份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后70℃鼓风烘箱内干燥8h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在真空度为-0.001MPa，温度为350℃下对上述活性炭基脱氯剂半成品进行焙烧活化3h，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为127N/cm，磨耗为1.1％，比表面积为641m²/g，孔容为0.49cm³/g，堆重为0.58kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.4％、18.5％。

实施例6：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为1000m²/g，孔容为0.62cm³/g，堆重为0.51kg/L，粒度为300目的煤质活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于体积浓度20％的磷酸溶液中，40℃浸泡处理10h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后100℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭60份、DCl-01I型脱氯剂10份、锌交换度为60％的13X分子筛原粉8份、碳酸钠10份、氧化锌7份、丙基纤维素2份和田菁粉3份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后70℃鼓风烘箱内干燥8h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在真空度为-0.001MPa，温度为400℃下对上述活性炭基脱氯剂半成品进行焙烧活化1h，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为120N/cm，磨耗为1.6％，比表面积为900m²/g，孔容为0.54cm³/g，堆重为0.65kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.5％、18.3％。

实施例7：

活性炭改性：称取脱水后的比表面积为1000m²/g，孔容为0.62cm³/g，堆重为0.51kg/L，粒度为300目的煤质活性炭粉体，然后按照固液比1:4置于质量浓度20％的氢氧化钾溶液中，80℃浸泡处理14h。待改性结束后，过滤分离并用去离子水洗涤至pH 5～7，最后90℃下干燥备用。

成型：按照设定的质量比称取各种物质及前驱体原料：活性炭60份、DCl-01I型脱氯剂14份、锌交换度为60％的13X分子筛原粉6份、碳酸氢钠10份、氧化锌5份、乙基纤维素1份和田菁粉4份；然后加入适量去离子水调节湿度，通过Φ4.0的模具挤条成型，最后70℃鼓风烘箱内干燥8h即可得到活性炭基脱氯剂半成品。

活化：在真空度为-0.0005MPa，温度为200℃下对上述活性炭基脱氯剂半成品进行焙烧活化6h，即可得到活性炭基脱氯剂。

该活性炭基脱氯剂的测压强度为104N/cm，磨耗为2.4％，比表面积为860m²/g，孔容为0.51cm³/g，堆重为0.63kg/L，其穿透氯容和饱和氯容分别为15.3％、18.6％。

Claims (13)

1.一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，该活性炭基脱氯剂包括改性活性炭载体、负载在改性活性炭载体中的主活性组分和助活性组分，所述组活性组分为含路易斯酸中心的脱氯剂和过渡金属氧化物，所述助活性组分为碱金属氧化物或碱土金属氧化物，所述改性活性炭载体、含路易斯酸中心的脱氯剂、过渡金属氧化物以及助活性组分的质量比为(50～70)：(5～20)：(5～15)：(1～10)。

2.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述的改性活性炭载体为经过酸、碱或强氧化物处理的活性炭，所述活性炭采用煤质活性炭、椰壳活性炭或木质活性炭中的一种。

3.根据权利要求2所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述酸选自体积浓度为5％～35％的硝酸、硫酸或磷酸；所述碱选自质量浓度为1％～35％的氢氧化钠或氢氧化钾，所述强氧化物选自体积浓度为5％～50％的H₂O₂。

4.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述含路易斯酸中心的脱氯剂为DCl-01I型脱氯剂。

5.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述过渡金属氧化物选自ZnO、CuO或Fe₂O₃中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述碱金属氧化物或碱土金属氧化物选自Na₂O、K₂O、CaO、BaO、或MgO中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述活性炭基脱氯剂包括沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂，所述改性活性炭载体与沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂的质量比为(50～70)：(0～10)：(0.5～2)：(1～5)；

所述沸石分子筛选自A型、X型、Y型或ZSM-5型分子筛；

所述粘结剂选自羧甲基纤维素、乙基纤维素或丙基纤维素中的至少一种；

所述扩孔剂选自碳酸铵、碳酸氢铵或田菁粉中一种。

8.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述活性炭基脱氯剂的穿透氯容≥15％，饱和氯容≥18％，侧压强度≥85N/cm，比表面积≥600m²/g，孔容为0.45～0.65cm³/g，堆重为≥0.50kg/L，磨耗≤3％。

9.根据权利要求1所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述丙烯流中无机氯包括氯气或氯化氢中的一种，丙烯流中有机氯包括CHCl₃、CH₂Cl₂或C₂H₆Cl₂中的一种。

10.根据权利要求1或9所述的一种脱除丙烯流中无机氯和有机氯的活性炭基脱氯剂，其特征在于，所述丙烯流为丙烯聚合或羰基合成法制丁辛醇所需的原料丙烯流。

11.一种如权利要求1～10任一所述活性炭基脱氯剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)按比例将改性活性炭载体、含路易斯酸中心的脱氯剂、过渡金属氧化物、助活性组分混合，加入去离子水调节湿度，挤条成型、干燥，得到半成品；

(2)将半成品在低温下空气气氛活化或者真空、惰性气体保护下焙烧活化，即可制备得到活性炭基脱氯剂。

12.根据权利要求11所述的一种活性炭基脱氯剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中还可加入沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂，所述改性活性炭载体与沸石分子筛、粘结剂和扩孔剂的质量比为(50～70)：(0～10)：(0.5～2)：(1～5)；

加入去离子水后调节的湿度为20～60％，所述挤条成型的温度为室温～50℃；

所述干燥的温度为70～100℃，干燥时间为4～10h。

13.根据权利要求11所述的一种活性炭基脱氯剂的制备方法，其特征在于，所述低温下空气气氛活化为在110～180℃温度下活化4～14h；

所述真空、惰性气体保护下焙烧活化的真空度为-0.001～0MPa，惰性气体选用氮气或氩气，所述焙烧温度为200～400℃，焙烧时间为0.5h～8h。