CN109490291B - 基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 - Google Patents
基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109490291B CN109490291B CN201811381027.4A CN201811381027A CN109490291B CN 109490291 B CN109490291 B CN 109490291B CN 201811381027 A CN201811381027 A CN 201811381027A CN 109490291 B CN109490291 B CN 109490291B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthalimide
- nitro
- bromo
- butyl
- electron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 1, 8-naphthalimide compound Chemical group 0.000 title claims abstract description 27
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 title abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- XMVJITFPVVRMHC-UHFFFAOYSA-N roxarsone Chemical group OC1=CC=C([As](O)(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O XMVJITFPVVRMHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 29
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- DTUOTSLAFJCQHN-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,8-naphthalic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3Br DTUOTSLAFJCQHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- DYWWDZQRZYAPHQ-UHFFFAOYSA-N 3-benzoyl-4-ethyl-4-methyl-2-phenyl-1,3-oxazolidin-5-one Chemical compound O1C(=O)C(CC)(C)N(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C1C1=CC=CC=C1 DYWWDZQRZYAPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 5
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- GQJCAQADCPTHKN-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetate Chemical compound COC(=O)C(F)(F)S(F)(=O)=O GQJCAQADCPTHKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- MICMHFIQSAMEJG-UHFFFAOYSA-N 1-bromopyrrolidine-2,5-dione Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O.BrN1C(=O)CCC1=O MICMHFIQSAMEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKJOXRVEKMMHS-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1,2,4-triazol-3-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=NC(=O)N=N1 NVKJOXRVEKMMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012916 chromogenic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BYVCTYDTPSKPRM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(OC(=O)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 BYVCTYDTPSKPRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
- G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于吸电子基取代的1,8‑萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途。所述吸电子基取代的1,8‑萘酰亚胺类化合物的结构式如下所示：
其中：R为C1‑C10直链或支链的烷基；EWG为3‑硝基、4‑硝基、4‑溴‑3‑硝基、4‑三氟甲基‑6‑溴、4‑氰基、3，6‑二硝基、4‑硝基‑6溴、4‑三氟甲基、4‑硝基‑5‑溴或4，5‑二硝基。该类试剂只与溶液中氟离子发生显色反应，颜色由无色变成红色，吸收波长在528nm左右，与其它常见的阴离子不发生显色反应，可以作为对氟离子的专属检测剂。
Description
技术领域
本发明涉及到一类基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途，属于比色探针技术领域。
背景技术
氟离子广泛存在于自然界和生物体中，在化学、医学、生物学及环境领域具有重要的作用，但是阴离子的过量存在又会带来生物体的危害以及环境的污染。因此，发展用于专一选择性识别阴离子的化学传感器越来越受到人们的关注。
化学传感器可通过将有机分子识别的化学信号转换成易被肉眼感知的颜色信号，因此，在最近几十年里，人们已经设计、合成了多种具有潜在应用价值的阴离子化学传感器。这些化学传感器在介质溶液中，能够选择性的识别一些重要的阴离子，可在医学、生物学和环境科学等领域达到识别阴离子的应用。其对环境及生物细胞中阴离子的检测(如氟离子)，具有选择性好、检测灵敏度高、外界因素干扰性小等优点，被广泛应用在生物医学、细胞生物学和分析化学等相关领域。
由于1,8-萘酰亚胺衍生物具有结构稳定、色彩鲜艳、易于合成、光电特性优良(吸收和发射波长在可见区、较大的斯托克红移、较高的光稳定性)等优点。因此，可作为一种潜在的荧光/发色团应用于识别阴离子的探针设计，也可以应用于医药、荧光染料、颜料等工业领域。传统的1,8-萘酰亚胺衍生物主要通过萘酐的酐头进行酰胺化衍生，以及通过4-溴-1,8-萘酐的溴原子与相应的供电子官能团(如氨基、羟基)发生一些取代反应进而衍生一些4-位含NH或OH等基团的萘酰亚胺类化合物。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一类基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途。该类1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子显色试剂，其灵敏度高，在生物和环境等系统中检测低浓度的氟离子分析等方面具有潜在的应用价值。
本发明中，通过在1,8-萘酰亚胺上引入一个或多个吸电子官能团(如-NO2、-CF3、-CN)，让吸电子官能团与1,8-萘酰亚胺上的双酰基发生协同作用，使得发色团严重缺电子，从而和带电子的阴离子相互作用，来达到识别阴离子的目的。该种基于单取代或多取代吸电子基团的1,8-萘酰亚胺衍生物的探针，至今尚未报道其对阴离子的识别。该显色试剂合成简单，且检测氟离子选择性好、灵敏度高。
本发明提供的技术方案具体介绍如下。
一类基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途，其结构式如下式所示：
其中：R为直链或支链的C1-C10烷基；EWG为3-硝基、4-硝基、4-溴-3-硝基、4-三氟甲基-6-溴、4-氰基、3，6-二硝基、4-硝基-6溴、4-三氟甲基、4-硝基-5-溴或4，5-二硝基。
优选的，R为C1-C6直链烷基。
优选的，其通过紫外光谱或裸眼检测。
本发明中，上述的基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物的合成方法的合成步骤包括以下几种：
一、以1,8-萘酐为起始原料，经硝化和酰胺化反应来制备N-R-3-硝基-1,8萘酰亚胺类化合物；
二、以4-溴-1,8萘酐为起始原料，经酰胺化和亲核取代反应来制备N-R-4-三氟甲基-1,8萘酰亚胺类化合物；
三、以4-溴-1,8萘酐为起始原料，经酰胺化和亲核取代反应来制备N-R-4-氰基-1,8萘酰亚胺类化合物；
四、以苊为起始原料，经硝化、氧化和酰胺化反应来制备N-R-4-硝基-1,8萘酰亚胺类化合物；
五、以苊为起始原料，经硝化、氧化、酰胺化和溴化反应来制备N-R-4-硝基-6-溴-1,8萘酰亚胺类化合物；
六、以4-溴-1,8萘酐为起始原料，经酰胺化、亲核取代和溴化反应来制备N-R-4-三氟基-6-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物；
七、以4-溴-1,8萘酐为起始原料，经酰胺化和硝化反应来制备N-R-4-溴-3-硝基-1,8萘酰亚胺类化合物；八、以1,8-萘酐为起始原料，经硝化和酰胺化反应来制备N-R-3，6-二硝基-1,8萘酰亚胺类化合物；
九、以苊为起始原料，经硝化、氧化、酰胺化反应和硝化来制备N-R-4，5-硝基-1,8-萘酰亚胺类化合物；
十、以苊为起始原料，经溴化、硝化、氧化和酰胺化反应来制备N-R-4-溴-5-硝基-1,8-萘酰亚胺类化合物；
具体的，以N-R-3-硝基-1,8-萘酰亚胺类化合物、N-R-4-氰基-1,8-萘酰亚胺类化合物和N-R-4-三氟甲基-6-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物为例，其合成路线分别如下所示：
路线一：
路线二：
路线三：
如下为各路线的具体合成步骤：
(1)在合成路线一中，首先以1,8-萘酐为起始原料，将1,8-萘酐与硝酸在溶剂1中，0-5℃的温度下进行硝化反应，得到3-硝基-1,8-萘酐；其次将3-硝基-1,8-萘酐与烷基取代胺在溶剂2中，回流的温度下进行酰胺化反应，得到N-R-3-硝基-1,8-萘酰亚胺类化合物；
(2)在合成路线二中，首先以4-溴-1,8-萘酐为起始原料，将4-溴-1,8-萘酐与烷基取代胺在溶剂2中，回流的温度下进行酰胺化反应，得到N-R-4-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物；其次将N-R-4-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物与氰根盐在溶剂3中，135～145℃的温度下进行酰胺化反应，得到N-R-4-氰基-1,8-萘酰亚胺类化合物；
(3)在合成路线三中，首先以N-R-4-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物为起始原料，将N-R-4-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物与氟代磺酰二氟乙酸甲酯在溶剂3中，在催化剂碘化亚铜的催化作用下，100-120℃的温度下进行取代反应，得到N-R-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺类化合物；其次将N-R-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺类化合物与N-溴代丁二酰亚胺NBS在溶剂1中，0-5℃的温度下进行溴化反应，得到N-R-4-三氟甲基-6-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物；
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明的基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物具有识别阴离子的功能，特别是对氟离子具有超高的灵敏性和选择性。特别地，探针N-正丁基3-硝基-1,8-萘酰亚胺化合物在检测氟离子时能实现颜色从无色到红色的裸眼检测，因此，该基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物可作为检测氟离子的显色试剂进而取得实际应用。
由于1,8-萘酰亚胺类化合物在染料及药物等领域广泛应用及硝基和氰基可有效地进行官能团的变换，本发明所得的基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物，可通过官能团转变，进而发展用于合成含有氨基、羧酸和酰氯类复杂的染料分子中间体。
本发明的基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物以工业易得的1,8-萘酐和4-溴-1,8-萘酐或苊为原料合成，合成过程只涉及常规的取代反应，合成路线简单、过程容易控制，最终产物收率高。
附图说明
图1、应用实施例1中，实施例2所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺与氟离子的核磁滴定谱图。
图2、应用实施例2中，实施例2所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺与氟离子连续滴定作用所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的纯乙腈溶液的紫外滴定图谱。
图3、应用实施例3中，N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-萘酰亚胺与氟离子连续滴定作用所得的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-萘酰亚胺的纯乙腈溶液的紫外滴定图谱。
图4、应用实施例4中，实施例2所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺与氟离子连续滴定作用所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的纯乙腈溶液的选择性滴定图谱。
图5、应用实施例5中，实施例2所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺与氟离子连续滴定作用所得的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的纯乙腈溶液的竞争性滴定图谱。
具体实施方式
下面通过具体的实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
本发明各实施例中所用的各种原料的名称、规格及生产厂家的信息见表1。
表1
本发明的各实施例中所用的硅胶柱的型号及生产厂家为长45cm，直径45mm，北京联华玻璃仪器有限公司生产的硅胶柱。
实施例1
一种3-硝基-1,8-萘酐化合物，其结构式如下所示：
其中，EWG为硝基；
其合成过程的反应方程式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在250mL的单口瓶中，首先将5.0g(25.00mmol)的1,8-萘酐和50mL的浓硫酸加入到反应器中，在冰水浴中，温度控制在0-5℃，待反应体系的温度降到0-5℃，再加入(2.32g，25.00mml)的浓硝酸的浓硫酸溶液10mL，用TLC检测反应进程，反应1.5h后停止反应。
反应完毕后，将反应液倒入冰水浴中，搅拌一段时间，然后静止一段时间后，进行抽滤，用水进行洗涤，将所得到的滤饼进行干燥，然后用冰醋酸进行重结晶，最终得到淡黄色的目标产物(6.02g，收率为89％)。
上述所得的淡黄色固体粉末产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,DMSO),δ9.54(d,J＝2.0Hz,1H),8.95(d,J＝2.0Hz,1H),8.84(d,J＝8.5Hz,1H),8.71(d,J＝7.0Hz,1H),8.10(t,J＝7.5Hz,1H)；
通过上述所得的淡黄色固体粉末产品的核磁共振谱数据分析，结果表明，上述所得的淡黄色固体粉末产品为3-硝基-1,8-萘酐。
实施例2
一种N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺类化合物，其结构式如下所示：
其中，R为正丁基，
EWG为3-硝基；
其合成过程的反应式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在250ml的单口瓶中，加入3-硝基-1,8-萘酐(5.00g，20.39mmol)以及50mL的乙酸溶剂，室温下搅拌10min，随后向单口瓶中逐渐滴入正丁胺(7.46g，101.95mmol),缓慢升温至回流状态。回流反应2h后TLC点板追踪，3-硝基-1,8-萘酐反应完全；
反应完毕后，撤去油浴，将反应液逐渐冷却至室温，向上述反应液中缓慢加入水，用NaHCO3溶液调至中性，然后用乙酸乙酯进行萃取，合并的有机相用300mL的饱和食盐水洗涤3次，用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相，减压蒸去乙酸乙酯溶剂，硅胶拌样柱层析(洗脱剂为PE：EA＝10:1)得到淡黄色固体N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酐(4.51g，75％)。
上述所得的淡黄色固体产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III 500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,DMSO),δ9.43(d,J＝2.0Hz,1H),8.91(d,J＝2.0Hz,1H),8.73(d,J＝8.0Hz,1H),8.64(d,J＝7.0Hz,1H),8.03(t,J＝7.5Hz,1H),4.04(t,J＝7.5Hz,2H),1.65-1.59(m,2H),1.39-1.32(m,2H),0.92(t,J＝7.0Hz,3H)；
通过上述所得的淡黄色固体产品的核磁共振谱分析，结果表明，上述所得的淡黄色固体产品为N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺。
实施例3
一种N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物，其结构式如下所示：
其中，R为正丁基；
其合成过程的反应式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在100ml的单口瓶中，加入4-溴-1,8-萘酐(4.12g，14.90mmol)以及50mL的乙酸溶剂，室温下搅拌10min，随后向单口瓶中逐渐滴入正丁胺(6.50g，85.00mmol),缓慢升温至回流状态。回流反应1.5h后TLC点板追踪，4-溴-1,8-萘酐反应完全；
反应完毕后，撤去油浴，将反应液逐渐冷却至室温，有大量针状晶体析出，用布氏漏斗抽滤之，滤饼用100mL的无水乙醇洗涤2次，烘干，称量得到灰黄色针状晶体N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(3.76g，76％)。
上述所得的灰黄色晶体产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III 500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3),δ8.58(d,J＝7.0Hz,1H),8.49(d,J＝8.5Hz,1H),8.34(d,J＝7.5Hz,1H),7.97(d,J＝7.5Hz,1H),7.77(t,J＝7.5Hz,1H),4.10(t,J＝7.5Hz,2H),1.68–1.61(m,2H),1.42-1.34(m,2H),0.91(t,J＝7.0Hz,3H)；
通过上述所得的灰黄色晶体产品的核磁共振谱数据分析，结果表明，上述所得的灰黄色晶体产品为N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺。
实施例4
一种N-正丁基-4-氰基-1,8-萘酰亚胺类化合物，其结构式如下所示：
其中，R为正丁基；
EWG为4-氰基。
其合成过程的反应方程式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在50ml的单口瓶中，加入N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(219mg，0.66mmol)、氰化铜(200mg、2.23mmol)以及5mL的DMF溶剂，搅拌状态下，缓慢升温至140℃。反应14h后TLC点板追踪，N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺反应完全；
反应完毕后，撤去油浴，将反应液逐渐冷却至室温，把反应液倒入100mL的水中，然后用乙酸乙酯进行萃取，合并的有机相用100mL的饱和食盐水洗涤3次，用无水硫酸钠干燥洗涤后的有机相，减压蒸去乙酸乙酯溶剂，硅胶拌样柱层析(洗脱剂为PE：DCM＝1:1，V/V)得到淡黄色固体N-正丁基-4-氰基-1,8-萘酰亚胺(94mg，51％)。
上述所得的淡黄色固体产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III 500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3),δ8.71(d,J＝7.0Hz,1H),8.63(d,J＝7.5Hz,1H),8.57(d,J＝8.0Hz,1H),8.16(d,J＝7.5Hz,1H),7.98(t,J＝7.5Hz,1H),4.18(t,J＝7.0Hz,2H),1.71(m,2H),1.45(m,2H),0.98(t,J＝7.0Hz,3H)；
通过上述所得的淡黄色固体产品的核磁共振谱数据分析，结果表明，上述所得的淡绿色晶体产品为N-正丁基-4-氰基-1,8-萘酰亚胺。
实施例5
一种N-正丁基-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺类化合物，其结构式如下所示：
其中，R为正丁基；
EWG为4-三氟甲基。
其合成过程的反应方程式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在50ml的单口瓶中，首先将N-正丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(2.0g，6.04mmol)、碘化亚铜CuI(1.72g 9.06mmol)以及40ml有机溶剂DMF加入到反应器中，再加入氟代磺酰二氟乙酸甲酯(2.54g，12.08mmol)。磁力搅拌下保持温度100-120℃反应20h，得到上述N-正丁基-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺类化合物；
反应完毕后，先过滤除去不溶物，在滤液中加入乙酸乙酯，再用大量的水、饱和食盐水洗涤有机相三次后用无水硫酸钠干燥，然后过硅胶柱进行层析处理，处理过程用洗脱剂进行洗脱(PE：EA＝100:1)，最终得白色固体粉末产品(1.16g，60.1％)。
上述所得的白色固体粉末产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III 500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3),δ8.70(d,J＝7.0Hz,1H),8.65(d,J＝7.5Hz,1H),8.52(d,J＝8.5Hz,1H),8.12(d,J＝7.5Hz,1H),7.95–7.85(m,1H),4.19(t,J＝7.5Hz,2H),1.78–1.66(m,2H),1.52–1.39(m,2H),0.98(t,J＝7.5Hz,3H)；
通过上述所得的白色固体粉末产品的核磁共振谱数据分析，结果表明，上述所得的白色固体粉末产品为N-正丁基-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺。
实施例6
一种4-三氟甲基-6-溴-1,8-萘酰亚胺类化合物,其结构式如下所示：
其中，R为正丁基；
X为溴；
EWG为4-三氟甲基。
其合成过程的反应式如下所示：
其制备方法的具体步骤如下：
在50ml的单口瓶中，将N-正丁基-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺(1.0g，3.11mmol)以及20ml的浓硫酸加入到反应器中。冰浴下再加入0.55g(3.11mmol)的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)并搅拌10min，撤去冰浴室温下继续搅拌反应1h,反应过程用TLC点板追踪至反应完全；
反应完毕后，将反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，然后分别用碳酸氢钠饱和溶液、水和饱和食盐水洗涤有机相，再用无水硫酸钠干燥。最后通过硅胶柱层析分离，分离过程洗脱所用的洗脱剂为石油醚(PE：EA＝15:1)，最终得白色固体粉末产品(1.13g，90.8％)。
上述所得的白色固体粉末产品通过核磁共振仪器(Bruker AVANCE III 500MHz)进行氢谱测定，数据如下所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3),δ8.76(d,J＝1.5Hz,1H),8.64(d,J＝3.5Hz,1H),8.63(d,J＝1.5Hz,1H),8.13(d,J＝8.0Hz,1H),4.18(t,J＝7.5Hz,2H),1.74-1.68(m,2H),1.48-1.40(m,2H),0.98(t,J＝7.5Hz,3H)；
通过上述所得的白色固体粉末产品的核磁共振谱数据分析，结果表明，上述所得的白色固体粉末产品为N-正丁基-4-三氟甲基-6-溴-1,8-萘酰亚胺。
上述仅以N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-4-氰基-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-4-三氟甲基-1,8-萘酰亚胺以及N-正丁基-4-三氟甲基-6-溴-1,8-萘酰亚胺进行举例，本领域技术人员可以根据上述的实施例的方法，通过调整吸电子取代基的数量以及位置，得到N-正丁基-4-硝基-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-4-硝基-6-溴-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-3-硝基-4溴-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-4-硝基-5-溴-1,8-萘酰亚胺、N-正丁基-3，6-二硝基-1,8-萘酰亚胺以及N-正丁基-4，5-二硝基-1,8-萘酰亚胺等。
应用实施例1
核磁滴定实验：称取4.47mg的实施例2所得到的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺于核磁管中，用移液枪加入0.5mL的氘代氯仿，通过加热震荡使其完全溶解，配成30.0mM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液。称取39.18mg的TBAF(四丁基氟化铵)与于2mL的样品瓶中，用移液枪加入0.5mL的氘代氯仿配成299.70mM的F-溶液。在测试时，每次滴加20μL(相当于0.4eq)的F-溶液，测出核磁谱图。谱图分析：随着F-浓度的增加，当F-的浓度达到7.6eq时，核磁滴定到饱和状态，Ha-Hb的信号完全消失，相应的出现了Ha'-Hb'信号，通过核磁的分析，Ha'-Hb'的出现是由于Ha-Hb向高场移动的结果，这表明氟离子作用于缺电子的芳香环，使得苯环上的氢全部移动到高场。
应用实施例2
紫外滴定实验：称取15.10mg的实施例2所得到的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的固体于10mL的容量瓶中，乙腈定容至10mL配成5062.052μM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液。量取98.774μL5000μM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液于25mL的容量瓶中，乙腈定容至25mL配成25mL20μM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液。将25mL20μM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液倒入100mL的广口锥形瓶中，每次滴加20μL5000μM(0.2eq)的F-溶液后测定紫外-可见吸收光谱图。将多次滴加的图谱叠加即得到图2，从图2中可以看出，随着F-的加入，当F-的浓度达到3.6eq时，滴定达到饱和状态，在528nm波长处有新的吸收峰并且吸收强度持续增强，这表明N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺分子与F-发生了Anion-π作用，生成了络合物，进而影响了探针即N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的颜色由无色变成了红色。
应用实施例3
紫外滴定实验：称取17.15mg的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-萘酰亚胺的固体于10mL的容量瓶中，乙腈定容至10mL配成5000μM的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺溶液。量取100μL5000μM的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺溶液于25mL的容量瓶中，乙腈定容至25mL配成25mL20μM的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺溶液。将25mL20μM的N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺溶液倒入100mL的广口锥形瓶中，每次滴加20μL5000μM(0.2eq)的F-溶液后测定紫外-可见吸收光谱图。将多次滴加的图谱叠加即得到图3，从图3中可以看出，随着F-的加入，当F-的浓度达到1.2eq时，滴定达到饱和状态，在528nm波长处有新的吸收峰并且吸收强度持续增强，这表明N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺分子与F-发生了Anion-π作用，生成了络合物，进而影响了探针即N-正丁基-3,6-二硝基-1,8-二萘酰亚胺的颜色由无色变成了深红色。
应用实施例4
选择性实验：称取15.10mg的实施例2所得到的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺的固体于10mL的容量瓶中，乙腈定容至10mL配成5000μM的N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺溶液。量取400μL5000μM的探针溶液于100mL的容量瓶中，乙腈定容至100mL配成100mL20μM的乙腈溶剂的探针溶液。将20μM的乙腈溶剂的探针溶液分别倒入12支15mL的试管中，每支5mL，第一支作空白对照，向其余试管中分别加入64μL5000μM的不同阴离子(空白，F-，CN-，AcO-，Cl-，Br-，I-，HSO4 -，H2PO4 -，BF4 -，NO3 -，ClO4 -)溶液，分别测定紫外-可见吸收光谱图。将多次滴加的图谱叠加即得到图4，从图4中可以看出，该探针只对氟离子有较高的选择性。
应用实施例5
竞争性实验：将应用实施例4的选择性实验结束后，将滴定有其他阴离子的每支试管中分别再加入等当量的氟离子，测定相应波长处的吸光度，并和测定选择性的吸光度一起绘成图5。左边柱子代表加入氟离子前，右边柱子代表加入氟离子后。乙腈溶剂中，从1到10分别是CN-，AcO-，Cl-，Br-，I-，HSO4 -，H2PO4 -，BF4 -，NO3 -，ClO4 -；实验结果表明：在纯溶剂中，其他离子的存在不会对探针即N-正丁基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺和氟离子作用产生任何影响。
综上所述，本发明提供的一种基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物可作为氟离子的高选择的检测探针，特别地，该类探针能给出基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物溶液从无色到红色的裸眼检测，因此，该基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物可作为检测氟离子的比色试剂进而取得实际应用。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一类基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途，
其特征在于，其结构式如下式所示：
其中：R为直链或支链的C1-C10烷基；EWG为3-硝基、4-硝基、4-溴-3-硝基、4-三氟甲基-6-溴、4-氰基、3，6-二硝基、4-硝基-6溴、4-三氟甲基、4-硝基-5-溴或4，5-二硝基。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，R为C1-C6直链烷基。
3.如权利要求1所述的用途，其特征在于，其通过紫外光谱或裸眼检测。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811381027.4A CN109490291B (zh) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | 基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811381027.4A CN109490291B (zh) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | 基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109490291A CN109490291A (zh) | 2019-03-19 |
| CN109490291B true CN109490291B (zh) | 2021-05-11 |
Family
ID=65696353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811381027.4A Active CN109490291B (zh) | 2018-11-20 | 2018-11-20 | 基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109490291B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113899797B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-04-05 | 山东建筑大学 | 一种检测氟离子的电化学探针 |
| CN114456115A (zh) * | 2022-02-15 | 2022-05-10 | 辽宁科技大学 | 一种3,6-二氨基-1,8-萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法 |
| CN115521194B (zh) * | 2022-11-02 | 2024-02-06 | 四川大学 | 一种基于anion-π作用调控催化剂催化性能的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206249A (en) * | 1991-03-27 | 1993-04-27 | Du Pont Merck Pharmaceutical Company | Bis-naphthalimides containing amino-acid derived linkers as anticancer agents |
| US6693198B2 (en) * | 2002-04-22 | 2004-02-17 | Xanthus Life Sciences, Inc. | Amonafide salts |
| WO2012115945A1 (en) * | 2011-02-21 | 2012-08-30 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Viral inhibitors |
| CN102504105B (zh) * | 2011-11-21 | 2013-10-09 | 湖北大学 | 水溶性萘酰亚胺类荧光聚合物及其合成和用途 |
| CN105130897B (zh) * | 2015-08-04 | 2019-04-05 | 大连理工大学 | 一类含氮硫取代基的萘酰亚胺化合物，其制备方法及应用 |
| CN106749017B (zh) * | 2016-11-23 | 2019-05-24 | 南昌大学 | 一种3，6位卤原子取代的1,8-萘酰亚胺的合成方法 |
-
2018
- 2018-11-20 CN CN201811381027.4A patent/CN109490291B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109490291A (zh) | 2019-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109490291B (zh) | 基于吸电子基取代的1,8-萘酰亚胺类化合物作为氟离子的显色试剂的用途 | |
| Jia et al. | A novel chromatism switcher with double receptors selectively for Ag+ in neutral aqueous solution: 4, 5-diaminoalkeneamino-N-alkyl-l, 8-naphthalimides | |
| CN106632064B (zh) | 可逆双羟基菲并咪唑Hg2+荧光探针合成与使用方法 | |
| CN109988560B (zh) | 一种新型香豆素衍生物的肼荧光探针 | |
| CN103242195A (zh) | 一种荧光增强检测汞离子探针的合成及其应用 | |
| Ghorpade et al. | Highly sensitive colorimetric and fluorometric anion sensors based on mono and di-calix [4] pyrrole substituted diketopyrrolopyrroles | |
| Dong et al. | A reversible colorimetric chemosensor for “Naked Eye” sensing of cyanide ion in semi-aqueous solution | |
| CN104277061A (zh) | 一种硼酸荧光分子探针及其制备方法和应用 | |
| CN111393461B (zh) | 一种基于bodipy的钯离子荧光探针化合物及其合成方法 | |
| Niamnont et al. | A novel phenylacetylene-indolium fluorophore for detection of cyanide by the naked eye | |
| CN108863984B (zh) | 用于检测Mg2+、Fe3+、Cu2+的硫氮杂冠醚-芴希夫碱荧光分子探针及制备方法 | |
| CN109053572B (zh) | 4-三氟甲基-6-溴-2-取代乙腈-1,8-萘酰亚胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN111533692B (zh) | 一种用于检测汞离子的荧光分子探针及其制备方法和应用 | |
| CN108358843A (zh) | 一种用于检测水环境中稀土离子含量的有机化合物及应用 | |
| CN102127035B (zh) | 化合物偶氮水杨醛缩氨基巯基噻二唑及其制备和应用 | |
| CN114380792B (zh) | “off-on”型离子检测荧光探针、离子检测试剂盒、制备方法及应用 | |
| CN111647022A (zh) | 一种二茂铁Schiff碱为识别受体的高选择性多离子荧光探针 | |
| CN112920195B (zh) | 一种比率型粘度荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN107831165B (zh) | 一种双通道铜离子检测试纸及其制备方法 | |
| CN113999218B (zh) | 黄酮醇类化合物及制备方法与其在检测生物硫醇中的应用 | |
| CN114044767B (zh) | 一种检测氰根离子的荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN111763233B (zh) | 一种二茂铁Schiff碱类化合物作为识别受体在多离子荧光探针中的应用 | |
| CN105606607B (zh) | 一种阳离子型有机铱(iii)配合物的比色型汞离子探针的制备方法及应用 | |
| CN106350060B (zh) | 一种反应型pH值分子探针及制备方法和用途 | |
| CN108047221B (zh) | 一种苝二酰亚胺化合物，其合成方法及其在h2o2检测中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240801 Address after: 201108 Jin Du Road, Minhang District, Shanghai, No. 4598 Patentee after: SHANGHAI XINYI TIANPING PHARMACEUTICAL CO.,LTD. Country or region after: China Address before: 200235 Caobao Road, Xuhui District, Shanghai, No. 120-121 Patentee before: SHANGHAI INSTITUTE OF TECHNOLOGY Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |