CN109487120B - 一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制造方法 - Google Patents

一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制造方法 Download PDF

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Abstract

一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制造方法,按重量百分比计,Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯:0.02~0.05%,其余为钛;将纯铁、纯铝、钛以及石墨烯采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;将管坯加热进行均匀化退火;将加热后的管坯经挤压机进行挤压,然后预拉伸变形。本发明合金的综合成本较现有同级性能指标的钛合金降低25%~30%。本发明充分利用了Fe、Al元素的固溶强化作用和分别对α相和β相的稳定作用;采用一步直接形变热处理(热挤压)工艺,不仅提高了产品的综合性能,而且能够采取灵活的挤压生产工艺,提高生产率和成材率。

Description

一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制 造方法
技术领域
本发明涉及石油管制造技术领域,具体涉及一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制造方法。
背景技术
随着石油工业的发展,深井、超深井及水平井数量不断增加,勘探开发难度增大。传统钢制钻杆比强度低,在复杂工况油气钻采条件下发生的应力腐蚀断裂、疲劳断裂、泄漏、过载等失效事故对油气井的安全生产造成了极大的威胁。钛合金钻杆比强度高、抗硫化氢应力腐蚀性能及耐腐蚀疲劳性能良好,可以显著减轻钻柱重量,缓解应力集中,提高钻柱的最大下入深度、耐腐蚀疲劳性能等,延长钻柱服役寿命,减少油气井中钻具失效造成的安全事故。此外,对耐蚀钛合金钻杆用管材的性能及成本要求不断提高,其研究受到广泛重视。
目前普遍使用的钛合金材料多采用V、Zr、Pd、Ru等贵金属元素高合金化设计,成本较高,工艺复杂,加工难度大,成材率低。
在专利申请号为CN200810150893.2的“一种低成本高强度钛合金”中,其合金成分以质量%计:Al:4%~6%,V:1.9%~2.9%,Fe:1%~3%,余量为钛和不可避免的杂质。虽然也含有Al、Fe,而其Cr为重金属元素,容易生成高污染有毒的六价Cr离子,已被欧盟禁止使用。
在专利申请号为CN200810117904.7的“一种低成本α+β型钛合金”中,其合金成分:Al:4.5%~8%,Cr:0.3%~2%,Fe:0.3%~2%,Mo:0~1%,余量为钛和不可避免的杂质。其中Cr和Fe分别以铝铬中间合金和铝铁中间合金的形式加入,且同样含有重金属元素Cr。
发明内容
为解决现有技术中的问题,本发明的目的是提供一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金及其管材制造方法,解决现有钛合金钻杆用管材生产工艺复杂、加工性能要求较高、成本昂贵、比强度低等技术问题。
为实现上述目的,本发明采用如下的技术方案:
一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金,以重量百分比计,包括Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯:0.02~0.05%,其余为钛和不可避免的杂质。
本发明进一步的改进在于,以重量百分比计,包括Fe:3.0~4.0%,Al:4.0~5.0%,石墨烯:0.02~0.05%,其余为钛和不可避免的杂质。
本发明进一步的改进在于,以重量百分比计,包括Fe:4.0~5.0%,Al:3.0~4.0%,石墨烯:0.02~0.05%,其余为钛和不可避免的杂质。
一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金管材制造方法,包括如下步骤:
1)按重量百分比计,Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯:0.02~0.05%,其余为钛;将纯铁、纯铝、钛以及石墨烯采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;
2)将管坯加热进行均匀化退火;
3)将加热后的管坯经挤压机进行挤压,然后预拉伸变形。
本发明进一步的改进在于,均匀化退火的温度为970~990℃,时间为1h。
本发明进一步的改进在于,挤压温度为850~900℃,挤压的挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果:本发明采用Fe、Al、Ti和石墨烯,通过合金热加工工艺改变合金组织,合金在β相区(900℃)开始热挤压、在(α+β)两相区(850℃)结束热挤压,对挤压态组织分析表明,合金主要由初生α相与β相组成,主合金元素Al和Fe分别为α相和β相稳定元素,没有发现TiFe相的析出,说明Fe、Al元素主要是以固溶态存在于合金之中,Fe、Al元素的固溶强化起主要作用。石墨烯则分布在α相与β相界面处,起到界面增强作用,此外石墨烯的自润滑作用能够在增加强度的同时不降低甚至是提高合金延性,使得合金塑性变形能力改善,易于变形加工,进而提高成材率。相界面处的石墨烯还能够降低界面电极电位差,从而提高合金的耐腐蚀性能。添加石墨烯的另外一个重要特性是,界面处的石墨烯可使得合金具有一定程度的“自愈合”能力,从何提高合金的断裂韧性、抗疲劳断裂等抵抗裂纹扩展的能力。本发明提供的一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金,采用α+β相为主的组织,化学成分为廉价Fe、Al微合金化,比强度高,耐腐蚀性能好。合金成本低廉,不含V、Zr、Pd、Ru等贵金属元素,工艺简单、流程短,无复杂的锻造、固溶、时效等热处理流程,加工性能好,成材率高。最终工艺采用了热挤压一步成形,通过合理的成分和工艺进行最终产品的组织和质量控制。
本发明通过本合金成分设计及工艺生产的钛合金钻杆,可简化生产工艺、降低加工难度、显著提高管材成材率、大幅度降低生产成本和供货周期。经测算,本发明合金的综合成本较现有同级性能指标的钛合金降低25%~30%。另外,本发明充分利用了Fe、Al元素的固溶强化作用和分别对α相和β相的稳定作用;采用一步直接形变热处理(热挤压)工艺,不仅提高了产品的综合性能,而且能够采取灵活的挤压生产工艺,提高生产率和成材率。本发明具有微量石墨烯所生产的产品在具有极高的强度的同时,不降低甚至是提高合金延性,且进一步提高了合金的耐腐蚀性能,使钛合金钻杆管材具有良好的抗腐蚀、抗疲劳止裂能力。本发明制造的管体具有比传统钢制钻杆更轻的质量、更高的比强度、更好的耐腐蚀耐疲劳等性能,以及显著减轻整钻柱重量,缓解应力集中,提高钻柱的最大下入深度及延长钻柱服役寿命等优点,解决了传统钢制钻杆比强度低,在复杂工况油气钻采条件下易发生应力腐蚀断裂、疲劳断裂、泄漏、过载等失效的问题。
附图说明
图1为本发明合金添加石墨烯后的SEM组织形貌。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明实施方式作进一步地详细描述。
本发明提供的一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用低成本钛合金,以重量百分比计,其组成为:Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯(Graphene):0.02~0.05%,其余为钛和不可避免的杂质。
一种制造上述1200MPa级钛合金钻杆用钛合金管材的方法,包括如下工艺步骤:
1)按重量百分比计,Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯(Graphene):0.02~0.05%,其余为钛,将工业纯铁、纯铝、石墨烯以及钛,采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;其中,加入石墨烯能够提高合金强度。
2)将管坯在加热炉内加热至970~990℃进行均匀化退火1h;
3)将加热后的管坯经挤压机进行挤压,挤压温度:850~900℃,所述挤压的挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;
4)管材预拉伸变形,变形量为3%,具体根据实际需要控制变形量。
实施例1
1、配料:按Ti-3.5wt%Fe-4.0wt%Al-0.02wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
实施例2
1、配料:按Ti-3.5wt%Fe-4.5wt%Al-0.03wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
实施例3
1、配料:按Ti-3.5wt%Fe-5.0wt%Al-0.04wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
实施例4
1、配料:按Ti-3.5wt%Fe-5.0wt%Al-0.05wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
实施例4中,经上述方法处理的钛合金管材的力学性能为屈服强度1105MPa、抗拉强度1285MPa、延伸率15.0%。参见图1,该实施例制备的合金组织为(α+β)双相组织。
实施例5
1、配料:按Ti-4.5wt%Fe-4.0wt%Al-0.05wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
实施例6
1、配料:按Ti-3.0wt%Fe-3.0wt%Al-0.02wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;所述金属纯度≥99.99%。
2、熔炼:采用真空悬浮熔铸法。熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭。充分冷却后对铸锭进行扒皮除去外面的氧化层。
3、退火处理:在箱式电阻炉中进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷。
4、挤压处理:挤压温度:850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
下面对制得的钛合金材料进行性能检测,进一步显示本发明钛合金的高强度高韧性能。
表1不同实施例制备得到的钛合金不同加工和热处理状态下的性能数据
Figure BDA0001897053560000071
实施例7
1)按重量百分比计,Fe:3.0%,Al:4.0%,石墨烯:0.02%,其余为钛;将纯铁、纯铝、钛以及石墨烯采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;
2)将管坯加热至温度为970℃进行均匀化退火1h;
3)将加热后的管坯经挤压机进行挤压,然后预拉伸变形;其中,挤压温度为900℃,挤压的挤压比大于16,挤压速度为6mm/s。
实施例8
1)按重量百分比计,Fe:5.0%,Al:5.0%,石墨烯:0.05%,其余为钛;将纯铁、纯铝、钛以及石墨烯采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;
2)将管坯加热至温度为990℃进行均匀化退火1h;
3)将加热后的管坯经挤压机进行挤压,然后预拉伸变形;其中,挤压温度为850℃,挤压的挤压比大于16,挤压速度为4mm/s。
实施例9
1)按重量百分比计,Fe:4.0%,Al:3.0%,石墨烯:0.04%,其余为钛;将纯铁、纯铝、钛以及石墨烯采用真空悬浮熔铸法熔炼,得到管坯;
2)将管坯加热至温度为980℃进行均匀化退火1h;
3)将加热后的管坯经挤压机进行挤压,然后预拉伸变形;其中,挤压温度为870℃,挤压的挤压比大于16,挤压速度为5mm/s。
本发明提供的一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金管材的制造方法,其化学成分(质量百分比)为:Fe:3.0~5.0%,Al:3.0~5.0%,石墨烯(Graphene):0.02~0.05%,其余为钛和不可避免的杂质。
按照上述成分组成配比备料,其中Fe、Al以工业纯铁、纯铝的形式加入,并添加微量石墨烯,提高合金强度。采用真空悬浮熔铸法,熔炼合金铸锭。
管坯在加热炉内加热进行均匀化退火970~990℃、1h;加热后的管坯经挤压机进行挤压,挤压温度:850~900℃,所述挤压的挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,最终成材。
与以往的耐蚀合金钻杆用管材成分相比,本发明在合金配方上以钛为基体具有较高的Fe含量(3.0~5.0%)和Al含量(3.0~5.0%),微量的石墨烯(0.02~0.05%)、不加V、Zr、Pd、Ru等贵金属元素及Cr等重金属污染有毒元素,成分设计简单、成本低廉,较现有同级性能指标的钛合金降低25%~30%,充分利用了Fe、Al元素的固溶强化作用和分别对α相和β相的稳定作用;以上成分配合一步直接形变热处理(热挤压)工艺,不仅提高了产品的综合性能,而且能够采取灵活的挤压生产工艺,提高生产率和成材率。此外,具有微量石墨烯所生产的产品在具有极高的强度的同时,不降低甚至是提高合金延性,且进一步提高了合金的耐腐蚀性能,使钛合金钻杆管材具有良好的抗腐蚀、抗疲劳止裂能力。
最后所应说明的是,以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照实例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (1)

1.一种石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金,其特征在于,按Ti-3.5wt%Fe-5.0wt%Al-0.05wt%Gr合金的成分分别配取零级海绵Ti,工业纯铁、纯铝以及石墨烯;零级海绵Ti、工业纯铁、纯铝的纯度≥99.99%;
采用真空悬浮熔铸法进行熔炼,熔炼时,控制炉内的真空度≤10-2Pa,炉温为1600℃,制得合金铸锭;
对合金铸锭进行退火处理,退火温度为970~990℃,保温时间为1h,空冷;然后进行挤压处理,挤压温度为850~900℃,挤压比大于16,挤压速度为4~6mm/s;管材预拉伸变形3%,得到石墨烯增强1200MPa级钛合金钻杆用钛合金;
该钛合金的力学性能为屈服强度1105MPa、抗拉强度1285MPa、延伸率15.0%,合金组织为(α+β)双相组织。
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