CN109485778B - 一种超高分子量丙烯酸乳液及其制备方法和水性油墨网点印刷调墨油 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超高分子量丙烯酸乳液及其制备方法和水性油墨网点印刷调墨油,通过合成一种超高分子量丙烯酸乳液,包括以下重量份数的原料:表面活性剂5~20份,含乙烯基的羧酸阴离子单体1~10份,交联单体1~30份,(甲基)丙烯酸酯类单体50~90份,中和剂1~10份。再对此乳液进行调配,制得一种水性油墨网点印刷调墨油,此调墨油可满足高网点(网纹辊)印刷要求,以解决水性油墨印刷高精美度产品时,易堵版,网点不清晰,光泽度差,稳定性不好等问题,在提高现有印刷机印刷速度的同时,印刷精美度大幅提高,可达到传统胶印刷油墨的印刷水平。
Description
技术领域
本发明涉及水性油墨技术领域,主要是一种超高分子量丙烯酸乳液及其制备方法和水性油墨网点印刷调墨油。
背景技术
包装印刷在国民经济中有着不可或缺的实际应用,一款优秀包装不仅能带来出色的包装效果,更能刺激购买者的购买欲望,而印刷是包装品的关键,印刷品质量的好与坏除了与印刷机,承印物(纸张,塑料等),操作人员等因素有关外,印刷油墨的影响至关重要,印刷油墨包括胶印油墨,溶剂油墨,水性油墨,UV固化油墨等多个种类,水性油墨由于具有无可比拟的环保优势,是油墨发展的方向。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足,而提供一种超高分子量丙烯酸乳液及其制备方法和水性油墨网点印刷调墨油,通过合成一种超高分子量丙烯酸乳液,再对此乳液进行调配,制得一种水性油墨网点印刷调墨油,此调墨油可满足高网点(网纹辊)印刷要求,以解决水性油墨印刷高精美度产品时,易堵版,网点不清晰,光泽度差,稳定性不好等问题,在提高现有印刷机印刷速度的同时,印刷精美度大幅提高,可达到传统胶印刷油墨的印刷水平。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种超高分子量丙烯酸乳液,包括以下重量份数的原料:表面活性剂5~20份,含乙烯基的羧酸阴离子单体1~10份,交联单体1~30份,(甲基)丙烯酸酯类单体50~90份,中和剂1~10份。
所述含乙烯基的羧酸单体为丙烯酸或者甲基丙烯酸。
所述交联单体为含有酰胺基团的反应型交联单体或带两个双键的交联单体。
所述中和剂为氨水或其它高沸点胺类中和剂。
所述表面活性剂为非离子表面活性剂,也可以是阴离子表面活性剂,其用法用量与乳液合成工艺,乳液的最终应用要求有很大关系。
一般,乳液聚合中加阴离子表面活性剂,乳液粒径较小,干燥速度快,易起泡,加消泡剂难消泡,难抑泡,乳液的机械稳定性,抗冻融稳定性较差,用量为乳液固含量的0.5~5%,阴离子表面活性剂品种及型号相当广泛。常用阴离子表面活性剂包括:烷基二苯醚二磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠,十二烷基硫酸钠,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐,烷基酚醚硫酸的胺盐以及聚丙烯酸钠类高分子乳化剂等。
乳液聚合中,单独使用非离子表面活性剂,而不添加阴离子表面活性剂的情况较少,但采用特殊工艺,不加阴离子表面活性,也可得到一些性能相当特殊的只含非离子表面活性剂的乳液产品,此类乳液固含量高,粘度低,成膜后光泽度高,乳液的印刷复溶性相当好,如果采用具有一定消泡特性的非离子消泡剂,更能得到意想不到的效果。常用的非离子表面活性剂一般有壬基酚聚氧乙烯醚,辛基酚聚氧乙烯醚,分子量不同的环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物,以及特种醇聚乙烯醚,特种酚醚等。本发明中采用性能比较特殊的非离子表面活性剂,也可阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混和使用。
阴离子单体是含有酸基或其盐的烯属不饱和单体。适用的酸基包括羟酸基、磷酸基、和硫酸基。阴离子单体包括羧酸单体如(甲基)丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸、马来酐、和富马酸的单酯;磷酸单体如(甲基丙烯酸磷酸乙酯和烯丙基膦酸;和磺酸单体如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙酯、和乙烯基磺酸,一般使用甲基丙烯酸。
乳液聚合中添加交联单体,可提高乳液的耐热性能,耐高温性能,耐水性能等其它方面的性能。常用的交联单体有二乙烯基(甲基)丙烯酸单体,如1、3—丁二醇二甲基丙烯酸酯,二乙烯基苯,三缩二乙二醇二丙烯酸酯。与羧基有高反应性的交联单体,如含N—羟甲基丙烯酰胺,DAAM/ADH。不带双键的交联剂,如金属偶联剂,聚碳化二亚胺等。交联单体中的官能团在乳液水份没有挥发前,必须有很好的亲水性,乳液干燥成膜后,发生交联,不能被水溶解,本发明一般使用N—羟甲基丙烯酸酰胺单体,用量可以为单体总量的1~30%,最好5~10%,添加交联单体,可显著提高乳液分子量,提高相关性能。
合适的(甲基)丙烯酸酯类单体包括:(甲基)丙烯酸甲酯,包括(甲基)丙烯酸和C1-C40酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基已酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬酯基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯;(甲基)丙烯酸的羟烷基酯如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯;甚至可用以下单体替代(甲基)丙烯酸酯类单体,如苯乙烯、偏氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮;丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、和甲基丙烯酸酰胺等,其用量为乳液固含量的50~90%。
中和剂作为本发明水性油墨网点印刷调墨油的一部分,有两个方面作用,一方面使丙烯酸乳液获得较好的水溶性,从而得到优异的机械稳定性;另一方面,改变中和剂的类型,如沸点的高低,可控制最终产品水性油墨网点印刷调墨油干燥速度。常用的中和剂包括:氨水,一乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,AMP-95等。用量以PH值的反应情况为标准,一般为乳液含量的1~10%,最好2~5%。
一种超高分子量丙烯酸乳液的制备方法,所述超高分子量丙烯酸乳液为上述的超高分子量丙烯酸乳液;所述制备方法包括:
(1)、将离子交换水,表面活性剂和PH缓冲剂加入聚合反应釜中,搅拌均匀,升温到所需温度;
(2)、将引发剂与离子交换水装进催化槽中,完全溶解;
(3)、将部分去离子水,单体,表面活性剂加入乳化槽,完全乳化;
(4)、氮气吹扫后,同时将引发剂溶液与单体预乳液滴加,进行聚合,根据反应温度的控制难易把握滴加速度;
(5)、反应完后,保温一定时间;
(6)、后处理,通过氧化还原反应,去除未完全反应的残留单体;
(7)、中和;
(8)、过滤,出料。
一种水性油墨网点印刷调墨油,包括以下重量份数的原料:超高分子量聚丙烯酸酯乳液45~90份,环保型高沸点溶剂5~10份,蜡0.5~10份,高抗磨组合物0.1~15份,乳化油5~25份,所述超高分子量丙烯酸乳液为上述的超高分子量丙烯酸乳液。
所述超高分子量聚丙烯酸酯乳液组合物。必须选择合适的玻璃化温度,玻璃化温度过低,膜层抗磨性不好,如果乳液分子量不够高,甚至还会出现常温发粘现象,耐温不好,最低玻璃化温度不能低于10℃;玻璃化温度过高,膜层易龟裂,则在调配调墨油时,需加入过多的增塑性溶剂,最低玻璃化温度不能高于70℃,超高分子量聚丙烯酸酯乳液组合物的玻璃化温度控制在50~85℃比较适宜,用量为水性油墨网点印刷调墨油的45~90%。
保湿能力好的环保型高沸点溶剂为吸湿性较好的溶剂,如丙三醇等,也可用醇酯十二等增塑剂,用量为水性油墨网点印刷调墨油的5~10%。
发明所用的蜡可以是石蜡,其它微粉蜡及聚乙烯蜡等固体粉状蜡,也可以使用蜡乳液,一般使用水性油墨专用聚乙烯蜡,用量占水性油墨的0.5~10%,最好是4~8%。
高抗磨组合物为水性聚氨酯组合物或水性丙烯酸乳液组合物,或者二者混合物。水性聚氨酯具有很好的抗磨性能,但价格很高,无法单独使用,水性丙烯酸乳液价格适中,但抗磨性一般不能达到很高的要求,考虑价格,印刷要求(包括转移性等)这两方面,最好采用二才混合物,普通水性聚氨酯组合物或水性丙烯酸乳液相溶性不是很好,实际生产使用过程中,选用合适的水性丙烯酸乳液,水性聚氨酯组合物非常重要,用量为水性油墨网点印刷调墨油的0.1~15%。
乳化油为植物油经过亲水基团改性,再经过乳化剂乳化而成的乳状水溶性物质,可降低油墨转移性,提高复溶性,提高网点清晰度,用量为水性油墨网点印刷调墨油的5~25%。
本发明的有益效果为:本发明提供了一种水性油墨的关键原材料——水性油墨网点印刷调墨油;采用特别合成的超高分子量丙烯酸乳液进行调配;水性油墨,特别是水性柔版油墨一直以来很难完全替代传统的胶印油墨或者溶剂油墨,用于印刷高精度的精美印刷品,主要难点在于高精度印刷时,高网线要求条件下(网纹辊在500线以上时),水性油墨易出现堵版,网点扩大,网点丢失,无光泽等一系列情况,从而造成印刷失真,不细腻等问题,本发明所提供的水性油墨网点印刷调墨油,从乳液分子量,油墨转移性,复溶性,油墨稳定性,相容性等方面综合考虑,多种组分混合而成,通过现场印刷机实际印刷检测,可以达到胶印油墨在纸张上的印刷水平,由于采用转筒纸印刷方式进行印刷,可达到250米每分钟印刷速度,长时间印刷不堵版,网点清晰,可广泛应用于啤酒箱,鞋盒,药盒,饮料箱等包装箱领域。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明做详细的介绍:
超高分子量丙烯酸乳液的制备样例,原材料采用对应英文简写,以下为对比表:
MMA 甲基丙烯酸甲酯
MAA 甲基丙烯酸
BA 丙烯酸丁酯
2-EHA 丙烯酸异辛酯
NMA N—羟甲基丙烯酰胺
HDDA 1、6-已二醇二丙烯酸酯
AEO-9 壬基酚聚氧乙烯醚
K—12 十二烷基硫酸钠
DW 去离子水
APS 过硫酸胺
NDM 正十二烷基硫醇
MEA 一乙醇胺
实施例1
一个带有桨式搅拌器,热电偶,冷凝器的3升的四颈圆底烧瓶中,加入DW 323.5克,K—12乳化剂4克,用10克DW溶解的APS 2克,制得第一混合物。
在另一个带有搅拌的圆底烧瓶中(搅拌开启),加入120克DW,6克K—12乳化剂,搅拌5分钟,然后在不断搅拌的条件下,向其中加入MMA 300克,MAA 16克,BA 24克,NMA 40克,2-EHA 20克,制得预乳液A。
再在第三个圆底烧瓶中加入用50克DW溶解的1克APS溶液,制得引发剂溶液A。
把第一混合物升温到85℃,在90分钟时间内,把预乳液A滴加入第一混合物中,滴加反应过程中必须保证反应温度维持在85℃,同时,引发剂溶液A必须与预乳液A同时滴加,两者滴加完毕后,保温45分钟;在60℃加入12.5克MEA,制得粘度2000cps,PH值8.8,固含量45%的超高分子量丙烯酸乳液1。
实施例2
工艺与实施例1相同,把乳化剂K—12改为AEO-9,且用量全部增加到以前用量的4倍,即在第一混合物中为16克,预乳液中用量为24克,制得超高分子量丙烯酸乳液2,粘度1600cps,PH值8.0,固含量45%。
实施例3
工艺与实施例1相同,把NMA改为HDDA,制得超高分子量丙烯酸乳液3,粘度1000cps,PH值8.2,固含量45%。
实施例4
工艺与实施例1相同,把NMA改为MMA,制得超高分子量丙烯酸乳液3,粘度800cps,PH值8.2,固含量45%。
实施例5
工艺与实施例1相同,即在预乳液A中加入4克NDM,制得超高分子量丙烯酸乳液5,粘度500cps,PH值8.8,固含量45%。
水性油墨网点印刷调墨油的制备样例,原材料采用对应英文简写,以下为对比表:
NeoRez R-961 一种聚氨酯分散液
WE6F 一种聚乙烯蜡乳液
醇酯—12 十二醇酯
OK乳化油 一种植物油改性的乳状液体
实施例6
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液1,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油A。
实施例7
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入320克超高分子量丙烯酸乳液1,0克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油B。
实施例8
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入320克超高分子量丙烯酸乳液1,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油0克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油C。
实施例9
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入300克超高分子量丙烯酸乳液1,40克NeoRez R-961,0克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油D。
实施例10
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液2,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油E。
实施例11
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液3,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油F。
实施例12
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液4,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油G。
实施例13
取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液5,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油H。
以上水性油墨网点印刷调墨油A----H,制备为水性油墨,进行高网线高精美度印刷,结果为:
结论:本发明通过引入交联单体合成超高分子量丙烯酸乳液,再通过其它物质助剂调配得到水性油墨网点印刷调墨油,从对比中可明显看出:交联能明显提升油墨的干燥速度并能提高网点清晰度,另通过添加聚氨酯树脂可明显改善油墨抗磨性,通过添加OK乳化油对改善网点清晰度也很明显,适当引入慢干剂可改善网点清晰度。
该水性油墨网点印刷调墨油组份新颖,采用超高分子量丙烯酸乳液为主要原材料配制,原材料来源广泛,制备简单,成本较低,溶剂为水,有利于安全生产和环境保护。试验过程中,试验重复性相当好,产品质量稳定。价格适中,与溶剂油墨,胶印油墨相比,能大量节约印刷成本,有利于此类绿色环保产品在国内印刷业迅速推广。
可以理解的是,对本领域技术人员来说,对本发明的技术方案及发明构思加以等同替换或改变都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。
Claims (2)
1.一种超高分子量丙烯酸乳液的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括:
(1)、一个带有桨式搅拌器,热电偶,冷凝器的3升的四颈圆底烧瓶中,加入去离子水DW323.5克,十二烷基硫酸钠K—12乳化剂4克,用10克去离子水DW溶解的过硫酸胺APS 2克,制得第一混合物;
(2)、在另一个带有搅拌的圆底烧瓶中,加入120克去离子水,6克十二烷基硫酸钠K—12乳化剂,搅拌5分钟,然后在不断搅拌的条件下,向其中加入甲基丙烯酸甲酯MMA 300克,甲基丙烯酸MAA 16克,丙烯酸丁酯BA 24克,N—羟甲基丙烯酰胺NMA 40克,丙烯酸异辛酯2-EHA 20克,制得预乳液A;
(3)、再在第三个圆底烧瓶中加入用50克去离子水DW溶解的1克过硫酸胺APS溶液,制得引发剂溶液A;
(4)、把第一混合物升温到85℃,在90分钟时间内,把预乳液A滴加入第一混合物中,滴加反应过程中必须保证反应温度维持在85℃,同时,引发剂溶液A必须与预乳液A同时滴加,两者滴加完毕后,保温45分钟;在60℃加入12.5克一乙醇胺MEA,制得粘度2000cps,PH值8.8,固含量45%的超高分子量丙烯酸乳液。
2.一种水性油墨网点印刷调墨油,其特征在于:采用权利要求1制备方法制备的超高分子量丙烯酸乳液,取一个500ml的玻璃烧杯中,不断搅拌条件下,依次加入280克超高分子量丙烯酸乳液,40克NeoRez R-961,20克醇酯—12,20克WE6F蜡乳液,OK乳化油40克,适量水,调粘度到300cps的水性油墨网点印刷调墨油。
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