CN109485416B - 一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 - Google Patents
一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109485416B CN109485416B CN201811297292.4A CN201811297292A CN109485416B CN 109485416 B CN109485416 B CN 109485416B CN 201811297292 A CN201811297292 A CN 201811297292A CN 109485416 B CN109485416 B CN 109485416B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tio
- equal
- zro
- lead
- piezoelectric ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 229910010252 TiO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 39
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 32
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 26
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 15
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- JXDXDSKXFRTAPA-UHFFFAOYSA-N calcium;barium(2+);oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[Ca+2].[Ti+4].[Ba+2] JXDXDSKXFRTAPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001290864 Schoenoplectus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ba] Chemical compound [Ca].[Ba] FQNGWRSKYZLJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- CXLSVMAGOLTCSL-UHFFFAOYSA-J calcium;barium(2+);dicarbonate Chemical compound [Ca+2].[Ba+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O CXLSVMAGOLTCSL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/49—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing also titanium oxides or titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
- C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
- C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
- C04B35/468—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates
- C04B35/4682—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates based on BaTiO3 perovskite phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
- C04B41/5116—Ag or Au
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
- C04B2235/3234—Titanates, not containing zirconia
- C04B2235/3236—Alkaline earth titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3286—Gallium oxides, gallates, indium oxides, indates, thallium oxides, thallates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc gallate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
- C04B2235/6567—Treatment time
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法，该压电陶瓷以下列通式I表示：(1‑x‑y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,(I)其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1‑x‑y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分数，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。所述无铅压电陶瓷具有高压电活性，接近软性锆钛酸铅基陶瓷水平，具有应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及压电陶瓷技术领域，更具体地，涉及一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法。
背景技术
压电陶瓷能够实现电能和机械能之间的相互转换，已广泛地应用于传感器、驱动器、换能器、频率控制器件以及电声器件等，压电陶瓷应用领域非常广泛，市场规模巨大。锆钛酸铅基压电陶瓷由于具有优异的压电性能，占据了最大的市场份额。在锆钛酸铅基压电陶瓷中，铅的质量分数超过60％，而铅及其化合物均具有剧毒，严重威胁环境以及人体健康。随着人们环保意识的逐渐增强，压电陶瓷无铅化已经成为必然趋势。
另外，锆钛酸铅基压电陶瓷有软性和硬性之分。软性陶瓷具有突出的压电性能，小信号压电系数d33可以达到600pC/N及以上，更多的被应用于驱动器、马达以及扬声器等器件之中。而硬性陶瓷一般压电性能较低，小信号压电系数d33普遍在200—400pC/N之间，但是具有较低的损耗和优异的稳定性，在传感器和换能器中应用广泛。目前，无铅陶瓷压电性能基本与硬性锆钛酸铅基陶瓷相当，很少能够达到软性锆钛酸铅基陶瓷的水平，阻碍了无铅压电陶瓷的进一步推广和应用。
因此，需要提供一种新的技术方案，以解决上述技术问题。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的新技术方案。
根据本发明的第一方面，提供了一种酸钡钙基无铅压电陶瓷，以下列通式I表示：
(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,(I)
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分比，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
可选地，0.02≤x≤0.04，0.01≤y≤0.02。
可选地，所述无铅压电陶瓷为三方-四方两相共存结构。
本公开的另一个实施例，提供了一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法。该方法包括：
S1、配料：
以BaCO3、CaCO3、ZrO2、TiO2、K2CO3以及Ga2O3为原料，各种原料根据通式：(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,进行配料。
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分比，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
S2、制备：
第一次粉末化处理：向配置好的上述原料中加入去离子水，以进行第一次粉末化处理并混合均匀。；
第一次预烧：将混合均匀的原料加热到第一温度，以进行固相反应。
第二次粉末化处理：向第一次预烧后原料中加入去离子水，以进行第二次粉末化处理，并制备成粉末态。
第二次预烧；将制备成粉末态的原料加热到第二温度，以生成钙钛矿结构。
第三次粉末化处理：向第二次预烧后的原料中加入去离子水，以进行第三次粉末化处理，并制备成粉末态。
压制：将第三次粉末化处理后的原料装入模具中，并压制成设定形状的粗坯。
烧结：将所述粗坯放置到加热装置中，在第三温度下进行烧结，以获得致密的陶瓷元件。
S3、极化：
将陶瓷元件进行极化，以得到无铅压电陶瓷器件。
可选地，在所述第一次预烧中，所述第一温度为1000-1200℃，保温时间为3-5小时。
可选地，在所述第二次预烧中，所述第二温度为1100-1300℃，保温时间为2-4小时。
可选地，所述第一次粉末化处理、所述第二次粉末化处理和所述第三次粉末化处理均采用球磨。其中，第一次粉末化处理时，球磨时间为18-22小时。其中，第二次粉末化处理时，球磨时间为18-22小时。其中，第三次粉末化处理时，球磨时间为22-26小时。
可选地，所述第三温度为1300-1500℃，保温时间为4-7小时。
可选地，在极化之前，对所述无铅压电陶瓷元件的相背的两面进行被银和烧银，以形成银层，其中，所述烧银的温度为400-600℃，保温时间为20-40分钟，所述银层作为电极层。
本发明实施例的的无铅压电陶瓷具有优异的压电性能，小信号压电系数d33和大信号压电系数d33 *分别能够达到487-602pC/N和650-981pm/V，接近软性锆钛酸铅基陶瓷的水平。
通过以下参照附图对本发明的示例性实施例的详细描述，本发明的其它特征及其优点将会变得清楚。
附图说明
被结合在说明书中并构成说明书的一部分的附图示出了本发明的实施例，并且连同其说明一起用于解释本发明的原理。
图1是根据本发明的一个实施例的钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法的流程图。
具体实施方式
现在将参照附图来详细描述本发明的各种示例性实施例。应注意到：除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对布置、数字表达式和数值不限制本发明的范围。
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法和设备应当被视为说明书的一部分。
在这里示出和讨论的所有例子中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步讨论。
根据本公开的一个实施例，提供了一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷。该无铅压电陶瓷以下列通式I表示：
(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,(I)
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分比，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
例如，x＝0.03，y＝0.02，即(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分比数0.03％，
(K0.5Ga0.5)ZrO3占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分数为0.02％。
在本公开实施例中，所述无铅压电陶瓷为三方-四方两相共存结构，尤其在常温下。在多相共存的结构中压电性能优异。(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3的立方-四方、四方-正交以及正交-三方相变温度分别在120℃、10℃和-75℃附近。加入(K0.5Ga0.5)ZrO3能够使得其正交-三方相变向高温方向移动,从而在室温下完全形成三方相。而Ba0.7Ca0.3TiO3在室温下具有四方相结构，因此，通过调节(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3中(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3掺入的比例，可以在室温下实现三方-四方相共存。这将有利于极化翻转，并形成纳米电畴结构，从而有效增强压电性能。
在一个例子中，0.02≤x≤0.04，0.01≤y≤0.02。在该比例范围内，无铅压电陶瓷表现出优异的压电性能，接近软性锆钛酸铅基陶瓷的水平。。
根据本公开的另一个实施例，提供了一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法，包括以下步骤：
S1、配料：
以BaCO3、CaCO3、ZrO2、TiO2、K2CO3以及Ga2O3为原料，各种原料根据通式：(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,进行配料，
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分比，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
具体地，上述各种原料为粉料。根据化学式I中各个元素的比例关系进行称量配料。本领域技术人员可以根据实际需要设置各种原料的用量。
S2、制备：
第一次粉末化处理：向配置好的上述原料中加入去离子水，以进行第一次粉末化处理，并混合均匀。
各种原料的粒度通常是不同的，并且粒径大，不利于固相反应、烧结等的进行。在一个例子中，各种原料预先进行第一次粉末化处理，以达到设定的粒度并混合均匀。在原料配料完成后，将上述各种原料装入尼龙球磨罐中，在行星式球磨机上进行球磨。在球磨时采用氧化锆球、玛瑙球中的至少一种。这两种球不易破损，故球磨完成后，粉料混合物的杂质少。相对于金属球磨罐和陶瓷球磨罐，采用尼龙球磨罐不会在粉料混合物中引入其他的金属或者氧化物杂质。
例如，在进行球磨时，向尼龙球磨罐中添加无水乙醇或者去离子水，以增加粉料混合物的粘度，这使得球磨更加充分，得到的粉料混合物更精细、更均匀。其中，钾和钡的化合物难溶于无水乙醇而易溶于水，因此相比于去离子水，在球磨过程中使用无水乙醇可以减少组分偏离。本领域技术人员可以根据实际需要选择添加的助剂、球磨时间等。当然，混磨的方式不限于球磨，本领域技术人员可以根据实际需要进行设置。第一次粉末化处理时，球磨时间为18-22小时。
第一次粉末化处理使得各种原料混合均匀并达到了设定的粒度，原料的比表面积大，活性较高，容易反应形成钙钛矿结构。
第一次预烧：将混合均匀的原料加热到第一温度，以进行固相反应；在设定的温度下各种原料作为反应物在两相共存结构面上发生化学反应。例如，在第一次预烧中，各种原料在第一温度为1000-1200℃，保温时间为3-5小时条件下发生固相反应，初步生成钙钛矿结构。
第二次粉末化处理：向第一次预烧后原料中加入去离子水，以进行第二次粉末化处理，并制备成粉末态；粉末态的物质活性高，容易反应形成钙钛矿结构。
此外，在进行第二次粉末化处理过程中，原料被混合的更加均匀，这使得反应形成的钙钛矿结构的转化率更高，纯度更高。
例如，第二次粉末化处理采用球磨。球磨如前所示。球磨时间为18-22小时。
第二次预烧；将制备成粉末态的原料加热到第二温度，以生成钙钛矿结构；在第二次预烧中，粉末态的原料在第二温度为1100-1300℃，保温时间为2-4小时的条件下进行反应，以形成钙钛矿结构。在该反应条件下形成的钙钛矿结构的纯度高，转化速率快。
在本发明实施例中，通过反复的粉末化处理以及预烧，形成的钙钛矿结构的纯度更高，使得最终形成的无铅压电陶瓷的居里温度得到提升，同时使得最终形成的无铅压电陶瓷的压电性能性能更好。
第三次粉末化处理：向第二次预烧后的原料中加入去离子水，以进行第三次粉末化处理，并制备成粉末态；粉末态的物质活性高，容易反应形成钙钛矿结构。
此外，在进行第三次粉末化处理过程中，原料被混合的更加均匀，这使得反应形成的钙钛矿结构的转化率更高，纯度更高。
例如，第三次粉末化处理采用球磨。球磨如前所示，球磨时间为22-26小时。
压制：将第三次粉末化处理后的原料装入模具中，并压制成设定形状的粗坯。在该步骤中，可以根据压电陶瓷制品的形状制作模具。原料在模具中通过填充、压实等步骤，以形成设定的形状。
烧结：将所述粗坯放置到加热装置中，在第三温度下进行排胶，并在第四温度下进行烧结，以获得致密的陶瓷元件。例如，加热装置包括大气烧结炉、真空烧结炉等，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。
烧结是指把粉末物料转变为致密体。粗坯经过烧结，形成结构致密的陶瓷元件。陶瓷元件以化合物I表示。陶瓷元件的晶体中存在各个方向自发极化，从宏观上对外不呈现极性。自发极化方向相同的区域称为电畴。
例如，将粗坯放置到真空烧结炉中。真空烧结炉升温到第三温度，并进行保温。第三度为1300-1500℃，保温时间为4-7小时。在该条件下，物料进行烧结形成的无铅压电陶瓷制品的质量均一，致密度良好。
S3、极化：
将陶瓷元件进行极化，以得到无铅压电陶瓷器件。通过极化使陶瓷元件的电畴发生转向，即极化迫使电畴的自发极化做定向排列，从而使陶瓷元件呈现极性。
在一个例子中，在极化之前，对所述无铅压电陶瓷元件的相背的两面进行被银和烧银，以形成银层，其中，所述烧银的温度为400-600℃，保温时间为20-40分钟，所述银层作为电极层。
根据本公开的一个实施例，该锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷具有优异的压电性能，接近软性锆钛酸铅基陶瓷的水平。
此外，该制备方法得到的无铅压电陶瓷属于无铅体系，具有环境友好的特性。
此外，所述无铅压电陶瓷具有优异的压电性能，室温下小信号压电系数d33和大信号压电系数d33 *分别能够达到487-602pC/N和650-981pm/V(在施加0.5kV/mm电压的条件下测试)，介电常数εr和机电耦合系数kp分别可以达到2300-3000和0.43-0.58，接近软性锆钛酸铅基陶瓷的水平，应用前景广阔，另外其居里温度介于75-98℃之间。
此外，本制备方法属于固相反应法，易于实现大规模生产。
虽然已经通过例子对本发明的一些特定实施例进行了详细说明，但是本领域的技术人员应该理解，以上例子仅是为了进行说明，而不是为了限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解，可在不脱离本发明的范围和精神的情况下，对以上实施例进行修改。本发明的范围由所附权利要求来限定。
Claims (9)
1.一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷，以下列通式I表示：
(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,(I)
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3的摩尔百分数，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
2.根据权利要求1所述的无铅压电陶瓷，其中，0.02≤x≤0.04，0.01≤y≤0.02。
3.根据权利要求1所述的无铅压电陶瓷，其中，所述无铅压电陶瓷为三方-四方两相共存结构。
4.一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷的制备方法，包括：
S1、配料：
以BaCO3、CaCO3、ZrO2、TiO2、K2CO3以及Ga2O3为原料，各种原料根据通式：(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,进行配料，
其中，x和y分别表示(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3和(K0.5Ga0.5)ZrO3所占化合物(1-x-y)Ba0.7Ca0.3TiO3—x(Ba0.95K0.025Ga0.025)TiO3—y(K0.5Ga0.5)ZrO3,的摩尔百分数，0.01≤x≤0.06，0.01≤y≤0.04。
S2、制备：
第一次粉末化处理：向配置好的上述原料中加入去离子水，以进行第一次粉末化处理，并混合均匀；
第一次预烧：将混合均匀的原料加热到第一温度，以进行固相反应；
第二次粉末化处理：向第一次预烧后原料中加入去离子水，并制备成粉末态；
第二次预烧；将制备成粉末态的原料加热到第二温度，以生成钙钛矿结构；
第三次粉末化处理：向第二次预烧后的原料中加入去离子水，并制备成粉末态；
压制：将第三次粉末化处理后的原料装入模具中，并压制成设定形状的粗坯；
烧结：将所述粗坯放置到加热装置中，在第三温度下进行烧结，以获得致密的陶瓷元件；
S3、极化：
将陶瓷元件进行极化，以得到无铅压电陶瓷器件。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在所述第一次预烧中，所述第一温度为1000-1200℃，保温时间为3-5小时。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在所述第二次预烧中，所述第二温度为1100-1300℃，保温时间为2-4小时。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第一次粉末化处理、所述第二次粉末化处理和所述第三次粉末化处理均采用球磨，
其中，第一次粉末化处理时，球磨时间为18-22小时；
其中，第二次粉末化处理时，球磨时间为18-22小时；
其中，第三次粉末化处理时，球磨时间为22-26小时。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述第三温度为1300-1500℃，保温时间为4-7小时。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其中，在极化之前，对所述无铅压电陶瓷元件的相背的两面进行被银和烧银，以形成银层，其中，所述烧银的温度为400-600℃，保温时间为20-40分钟，所述银层作为电极层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811297292.4A CN109485416B (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811297292.4A CN109485416B (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109485416A CN109485416A (zh) | 2019-03-19 |
| CN109485416B true CN109485416B (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=65692176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811297292.4A Active CN109485416B (zh) | 2018-11-01 | 2018-11-01 | 一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109485416B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110128133B (zh) * | 2019-05-23 | 2021-10-08 | 歌尔微电子股份有限公司 | 钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
| CN110590359B (zh) * | 2019-09-27 | 2022-03-22 | 歌尔微电子股份有限公司 | 一种钛酸钡基无铅压电陶瓷及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2159206A1 (en) * | 2007-05-16 | 2010-03-03 | National Institute Of Advanced Industrial Science | Piezoelectric ceramic, and piezoelectric, dielectric, and pyroelectric elements using the piezoelectric ceramic |
| CN103265288A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-08-28 | 伊犁师范学院 | 大介电常数压电陶瓷及其制备方法 |
| CN103319168A (zh) * | 2013-06-08 | 2013-09-25 | 陕西科技大学 | 高居里点、宽居里温区bzt铁电陶瓷材料的制备方法 |
| US9614141B2 (en) * | 2015-01-09 | 2017-04-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric ceramic, piezoelectric element, piezoelectric device and piezoelectric ceramic manufacturing method |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102285792B (zh) * | 2011-06-16 | 2013-04-24 | 桂林电子科技大学 | 钙钛矿结构无铅压电陶瓷 |
| CN107382316B (zh) * | 2017-07-12 | 2020-04-17 | 歌尔股份有限公司 | 无铅压电陶瓷及其制备方法 |
-
2018
- 2018-11-01 CN CN201811297292.4A patent/CN109485416B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2159206A1 (en) * | 2007-05-16 | 2010-03-03 | National Institute Of Advanced Industrial Science | Piezoelectric ceramic, and piezoelectric, dielectric, and pyroelectric elements using the piezoelectric ceramic |
| CN103265288A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-08-28 | 伊犁师范学院 | 大介电常数压电陶瓷及其制备方法 |
| CN103319168A (zh) * | 2013-06-08 | 2013-09-25 | 陕西科技大学 | 高居里点、宽居里温区bzt铁电陶瓷材料的制备方法 |
| US9614141B2 (en) * | 2015-01-09 | 2017-04-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Piezoelectric ceramic, piezoelectric element, piezoelectric device and piezoelectric ceramic manufacturing method |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CuO掺杂(Ba0.7Ca0.3)TiO3-Ba(Zr0.2Ti0.8)O3无铅压电陶瓷的研究;戴叶婧 等;《稀有金属材料与工程》;20130615;第42卷(第Suppl.1期);76-78 * |
| Enhanced structural,dielectric,ferroelectric,and piezoelectric of (1-x)Ba0.9Sr0.1TiO3-(x)Ba0.7Ca0.3TiO3 ceramics derived using mechano-chemical activation technique;Jain Aditya 等;《Journal of the American Ceramic Society》;20171130;第10卷(第11期);5239-5248 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109485416A (zh) | 2019-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107986782B (zh) | 掺杂改性锆钛酸铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN111302797B (zh) | 一种铌酸钾钠基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| Malik et al. | Enhanced electromechanical properties of (1-x) BiFeO3–BaTiO3–xLiNbO3 ceramics by quenching process | |
| CN111087238B (zh) | 钛酸铋钠基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN114262228B (zh) | 铌酸钾钠基无铅压电陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN110128127B (zh) | 一种具有高压电性能及高温稳定性的铁酸铋-钛酸钡基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN110128126B (zh) | 一种铁酸铋-钛酸钡-锌钛酸铋-铝酸铋高温无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| Malik et al. | Temperature invariant high dielectric properties over the range 200 C–500 C in BiFeO3 based ceramics | |
| CN108727024B (zh) | 无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN109704762B (zh) | 一种铌酸锶基类反铁电陶瓷及其制备方法和应用 | |
| Hao et al. | Relaxor behavior and dielectric properties of (La, Ta)-modified (K0. 5Na0. 5) NbO3 lead-free ceramics | |
| CN109485416B (zh) | 一种钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN112876247A (zh) | 一种宽温度稳定性的高储能密度铌酸锶钠基钨青铜陶瓷及制备方法 | |
| CN109456057B (zh) | 锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN108975912B (zh) | 三元系铌酸钾钠基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN110128133B (zh) | 钛酸钡钙基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN107903055B (zh) | 一种梯度掺杂钛酸铋钠基多层无铅压电陶瓷 | |
| JP2007084408A (ja) | 圧電セラミックス | |
| CN107417267B (zh) | 铁酸铋多铁性陶瓷及其制备方法 | |
| CN106977196B (zh) | 一种非化学计量比钛酸铋钠基陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN115385684B (zh) | 一种调控Ti基钙钛矿铁电陶瓷微结构和性质的方法 | |
| CN115286386B (zh) | 一种非化学计量Nb5+的铌钽锆铁酸钾钠铋陶瓷及其制备方法 | |
| CN106521627B (zh) | 一种铌酸钾钠基压电单晶及其制备方法 | |
| CN110590359B (zh) | 一种钛酸钡基无铅压电陶瓷及其制备方法 | |
| CN105218092A (zh) | 一种同时具备大位移及低滞后的锆钛酸铅基压电陶瓷材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20201012 Address after: 261031 north of Yuqing street, east of Dongming Road, high tech Zone, Weifang City, Shandong Province (Room 502, Geer electronic office building) Applicant after: GoerTek Optical Technology Co.,Ltd. Address before: 261031 Dongfang Road, Weifang high tech Development Zone, Shandong, China, No. 268 Applicant before: GOERTEK Inc. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210706 Address after: 266101 f / F, phase II, Qingdao International Innovation Park, 1 Keyuan Weiyi Road, Laoshan District, Qingdao City, Shandong Province Applicant after: Geer Microelectronics Co.,Ltd. Address before: 261031 north of Yuqing street, east of Dongming Road, high tech Zone, Weifang City, Shandong Province (Room 502, Geer electronics office building) Applicant before: GoerTek Optical Technology Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |