CN109467728A - 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法 - Google Patents

一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109467728A
CN109467728A CN201811325106.3A CN201811325106A CN109467728A CN 109467728 A CN109467728 A CN 109467728A CN 201811325106 A CN201811325106 A CN 201811325106A CN 109467728 A CN109467728 A CN 109467728A
Authority
CN
China
Prior art keywords
modified
silastic
reaction
graft modification
tra nsfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811325106.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109467728B (zh
Inventor
刘小兵
夏爽
赵慧欣
李玉全
耿呈祯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Material of CAEP
Original Assignee
Institute of Chemical Material of CAEP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Material of CAEP filed Critical Institute of Chemical Material of CAEP
Priority to CN201811325106.3A priority Critical patent/CN109467728B/zh
Publication of CN109467728A publication Critical patent/CN109467728A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109467728B publication Critical patent/CN109467728B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/07—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，包括以下步骤：(1)在密闭反应容器内加入带有目标功能基团的改性硅油，加入碱性暂时性催化剂，抽真空升温搅拌脱水；(2)将待改性的硅橡胶片加入到上述反应体系中，恒温到反应温度下浸泡0.5～3h；(3)待温度降低到室温后将取出硅橡胶片，用四氢呋喃冲洗后放到真空烘箱中烘干。即得到表面改性的硅橡胶材料。本发明提供了一种简单方便的调节硅橡胶表面特性的新途径。可为硅橡胶的表面相关的应用提供技术支撑。

Description

一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法
技术领域
本发明属于硅橡胶表面改性领域，具体涉及基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法。
背景技术
硅橡胶具有价格低廉、加工简单、化学稳定性、透光性、高度柔性、低的生物活性等优异性能。在临床医学应用方面，如人工耳、人工膀胱、气管插管、导尿管、脑室腹腔引流管等等领域，医用硅橡胶已经成为目前应用最广、价值最大的医用高分子材料之一。同时，硅橡胶也是当前芯片毛细管电泳、微接触印章、微反应器等微流控技术中最常用的材料之一。虽然硅橡胶用途广泛，但是它的高度疏水的惰性表面使得它难于与其他材料相互融合、限制了其在生物医用、微流控技术及粘接领域中的进一步应用。因此对硅橡胶的表面修饰是一种拓宽其应用领域的一种有效方法。
硅橡胶表面改性可以通过物理技术以及采用共混、共聚合、互穿聚合物网络以及端基或侧基功能化等化学方法实现。根据硅橡胶的化学成分以及可能形成的表面价键结构，目前研究较多的表面修饰方法有以下几种：等离子体处理、臭氧紫外辐射、表面活性剂处理以及接枝共聚处理等。这几种处理方法各有其特点，其用途也各不相同，但是都存在设备复杂、过程复杂的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，实现一种简单高效的在硅橡胶表面引入反应性基团的新途径。
本发明是这样实现的：
一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，包括以下步骤：
(1)在密闭反应容器内加入带有目标功能基团的改性硅油，加入碱性暂时性催化剂，抽真空升温搅拌脱水；
(2)将待改性的硅橡胶片加入到上述反应体系中，恒温到反应温度下浸泡0.5～3h；
(3)待温度降低到室温后将取出硅橡胶片，用四氢呋喃冲洗后放到真空烘箱中烘干。即得到表面改性的硅橡胶材料。
更进一步的方案是：
所述硅橡胶包括液体硅橡胶或者热硫化硅橡胶胶片。
更进一步的方案是：
所述改性硅油包括甲基乙烯基硅油、氨基改性硅油和三氟丙基硅油，且所述改性硅油数均分子量在4000～250000之间。
更进一步的方案是：
所述甲基乙烯基硅油或者氨基改性硅油，其乙烯基或者氨基的链节摩尔含量在20％～100％之间。
更进一步的方案是：
所述碱性暂时性催化剂包括四甲基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵水合物及利用四甲基氢氧化铵制备的碱胶。
更进一步的方案是：
所述碱性暂时性催化剂的质量占改性硅油总质量的0.05％～0.2％。
更进一步的方案是：
所述的脱水温度在40℃～110℃；脱水真空度为500～2000Pa。
更进一步的方案是：
步骤(2)中，反应温度为70℃～100℃。
更进一步的方案是：
步骤(3)中，在用四氢呋喃冲洗之前，先将硅橡胶片在145℃鼓风烘箱中放置5分钟破除暂时性催化剂。
本发明的改性反应原理如附图1所示。
本发明公开一种利用链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法。基于多种目前已经商用化的侧链带有功能基团的改性硅油对硅橡胶表面进行接枝改性，该方法可以方便地惰性的硅橡胶表面引入具有反应性的功能基团，如乙烯基、氨基、巯基等。在硅橡胶表面通过共价键的方式引入含功能基团形成表面接枝的功能高分子刷，进而提高硅橡胶表面进行化学反应及与其他材料相互融合的能力。
本发明提供了一种简单方便的调节硅橡胶表面特性的新途径。可为硅橡胶的表面相关的应用提供技术支撑。
附图说明
图1为本发明中基于链转移反应的硅橡胶表面改性原理示意图。
图2为本发明实施例制备的表面改性前后硅橡胶的红外光谱示意图。
图3为本发明一个实施例制备的表面改性硅橡胶SR-5的X射线光电子能谱图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例来进一步描述本发明，但并不作为对本发明做任何限制的依据。
实施例1
在250mL三颈烧瓶内加入100.0g相对数均分子量为21万、乙烯基含量为100％的乙烯基硅油，放入磁力搅拌子后放入到40℃油浴锅中恒温10分钟。加入0.200g五水合氢氧化铵作为催化剂。将三颈烧瓶放入到油浴锅恒温10分钟后，利用机械油泵对体系抽真空，真空度为500～2000Pa，同时开始升温至110℃，脱水时间为2小时。五水合氢氧化铵完全溶解，体系变均匀透明后，向反应体系通氮气或者其它惰性气体。加入需要改性的硅橡胶，在该温度条件下继续抽真空5分钟，随后向反应体系通氮气保护。继续在70℃反应3h后取出硅橡胶，在145℃鼓风烘箱中放置5分钟后取出。用四氢呋喃反复冲洗干净后，放入40℃的真空烘箱干燥过夜。即得到表面改性的硅橡胶SR-1。
经过改性后的硅橡胶表面基团与改性前显著不同。图2给出了改性前的硅橡胶(SR-0)和经过实施例1改性之后硅橡胶(SR-1)的全内反射红外光谱的测量结果。改性之后红外光谱在1600cm-1处出现乙烯基的特征吸收峰。
实施例2
在250mL三颈烧瓶内加入100.0g相对数均分子量为25万、甲基-乙烯基链节摩尔含量为50％的甲基-乙烯基硅油，放入磁力搅拌子后放入到100℃油浴锅中恒温10分钟。加入0.200g五水合氢氧化铵作为催化剂。将三颈烧瓶放入到油浴锅恒温10分钟后，利用机械油泵对体系抽真空，真空度为500～2000Pa，同时开始恒温至100℃，脱水时间为0.5小时。五水合氢氧化铵完全溶解，体系变均匀透明后，向反应体系通氮气。加入需要改性的硅橡胶，在该温度条件下继续抽真空5分钟，随后向反应体系通氮气保护。继续反应3h后取出硅橡胶，在145℃鼓风烘箱中放置5分钟后取出。用四氢呋喃反复冲洗干净后，放入40℃的真空烘箱干燥过夜。即得到表面改性的硅橡胶SR-2。
经过改性后的硅橡胶表面基团与改性前显著不同。图1给出了改性前的硅橡胶(SR-0)和经过实施例2改性之后硅橡胶(SR-2)的全内反射红外光谱的测量结果。改性之后红外光谱在1600cm-1处出现乙烯基的特征吸收峰。与SR1相比1600cm-1，峰的强度减弱，说明降低硅油中的甲基-乙烯基链节的摩尔百分数，会导致表面上乙烯基含量的降低，可以通过本方法方便调控表面乙烯基的含量。
实施例3
在250mL三颈烧瓶内加入100.0g相对数均分子量为3万、乙烯基含量为100％的乙烯基硅油，放入磁力搅拌子后放入到50℃油浴锅中恒温10分钟。加入0.200g五水合氢氧化按。将三颈烧瓶放入到油浴锅恒温10分钟后，利用机械油泵对体系抽真空，真空度为500～2000Pa，同时开始升温至80℃，脱水时间为0.5小时。待体系变均匀透明后，向反应体系通氮气或者其它惰性气体。加入需要改性的硅橡胶，在该温度条件下继续抽真空5分钟，随后向反应体系通氮气或者其它惰性气体保护。继续反应3h后取出硅橡胶，在145℃鼓风烘箱中放置5分钟后取出。用四氢呋喃反复冲洗干净后，放入40℃的真空烘箱干燥过夜。即得到表面改性的硅橡胶SR-3。改性之后红外光谱在1600cm-1处出现乙烯基的特征吸收峰表明低粘度的乙烯基硅油适合处理硅橡胶表面(图2)。
实施例4
在250mL三颈烧瓶内加入100.0g数均分子量约为20000、氨丙基链节摩尔含量为20～25％的氨基改性硅油基，放入磁力搅拌子后放入到50℃油浴锅中恒温10分钟。加入0.100g五水合氢氧化铵。将三颈烧瓶放入到油浴锅恒温10分钟后，利用机械油泵对体系抽真空，真空度为500～2000Pa，同时开始升温至80℃，脱水时间为0.5小时。待体系变均匀透明后，向反应体系通氮气或者其它惰性气体。加入需要改性的硅橡胶，在该温度条件下继续抽真空5分钟，随后向反应体系通氮气或者其它惰性气体保护。继续反应1h后取出硅橡胶，在145℃鼓风烘箱中放置5分钟后取出。用四氢呋喃反复冲洗干净后，放入40℃的真空烘箱干燥过夜。即得到表面改性的硅橡胶SR-4。
表1分别为未改性硅橡胶和接枝改性硅橡胶表面元素比例，引入改性硅油分子后，硅橡胶的表面元素比例发生显著变化。未改性的硅橡胶表面C:O:Si元素比接近2:1:1,体现了聚二甲基硅氧烷的比例。在经过氨基改性硅油基处理之后，高分辨谱图计算得到大约2％含量比列的N元素，表明氨基改性硅油成功接到硅橡胶表面。
表1改性前后硅橡胶表面C、O、Si等元素比例
实施例5
在250mL三颈烧瓶内加入100.0g数均分子量约为4000、三氟丙基链节摩尔含量约为50％的氨基改性硅油基，放入磁力搅拌子后放入到50℃油浴锅中恒温10分钟。加入0.400g五水合氢氧化铵。将三颈烧瓶放入到油浴锅恒温10分钟后，利用机械油泵对体系抽真空，真空度为500～2000Pa，同时开始升温至80℃，脱水时间为0.5小时。待体系变均匀透明后，向反应体系通高纯氩气。加入需要改性的硅橡胶片，在该温度条件下继续抽真空5分钟，随后再次向反应体系通高纯氩气进行反应气氛保护。继续在110℃反应0.5h后取出硅橡胶，在145℃鼓风烘箱中放置5分钟后取出。用四氢呋喃反复冲洗干净后，放入40℃的真空烘箱干燥过夜。即得到表面改性的硅橡胶SR-5。
如图3所示，在经过含氟硅油改性处理之后，在X射线光电子能谱图中能清晰看到氟元素的峰。表1分别为未改性硅橡胶和接枝改性硅橡胶表面元素比例，引入改性硅油分子刷后，表面元素比例发生显著变化。未改性的硅橡胶表面C:O:Si接近2:1:1,体现了聚二甲基硅氧烷的比例，经过改性，由经过精细谱图计算得到大约3％含量比例的F元素，表明含氟硅油成功接到硅橡胶表面。
综上所述，经过表面改性后的硅橡胶表面基团发生显著改变，由相对惰性的甲基改变为反应性更强的乙烯基和氨基等，达到了表面功能化的目标。并且基于共价键接枝的功能基团，可以为进一步表面改性提供活性位点，为硅橡胶表面带来更多的功能。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，上述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。

Claims (9)

1.一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)在密闭反应容器内加入带有目标功能基团的改性硅油，加入碱性暂时性催化剂，抽真空升温搅拌脱水；
(2)将待改性的硅橡胶片加入到上述反应体系中，恒温到反应温度下浸泡0.5～3h；
(3)待温度降低到室温后将取出硅橡胶片，用四氢呋喃冲洗后放到真空烘箱中烘干。即得到表面改性的硅橡胶材料。
2.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述硅橡胶包括液体硅橡胶或者热硫化硅橡胶胶片。
3.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述改性硅油包括甲基乙烯基硅油、氨基改性硅油和三氟丙基硅油，且所述改性硅油数均分子量在4000～250000之间。
4.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述甲基乙烯基硅油或者氨基改性硅油，其乙烯基或者氨基的链节摩尔含量在20％～100％之间。
5.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述碱性暂时性催化剂包括四甲基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵水合物及利用四甲基氢氧化铵制备的碱胶。
6.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述碱性暂时性催化剂的质量占改性硅油总质量的0.05％～0.2％。
7.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
所述的脱水温度在40℃～110℃；脱水真空度为500～2000Pa。
8.根据权利要求1所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
步骤(2)中，反应温度为70℃～100℃。
9.根据权利要求1至8任一权利要求所述基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法，其特征在于：
步骤(3)中，在用四氢呋喃冲洗之前，先将硅橡胶片在145℃鼓风烘箱中放置5分钟破除暂时性催化剂。
CN201811325106.3A 2018-11-08 2018-11-08 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法 Active CN109467728B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811325106.3A CN109467728B (zh) 2018-11-08 2018-11-08 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811325106.3A CN109467728B (zh) 2018-11-08 2018-11-08 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109467728A true CN109467728A (zh) 2019-03-15
CN109467728B CN109467728B (zh) 2021-08-27

Family

ID=65672198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811325106.3A Active CN109467728B (zh) 2018-11-08 2018-11-08 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109467728B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114536732A (zh) * 2021-12-29 2022-05-27 西南技术物理研究所 一种gd414c硅橡胶红外吸收谱改变方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06175532A (ja) * 1992-12-08 1994-06-24 Tokai Rubber Ind Ltd フッ素ゴム表面処理方法
CN101548342A (zh) * 2006-12-05 2009-09-30 Abb研究有限公司 具有改进的疏水稳定性的硅橡胶
CN103333339A (zh) * 2013-06-04 2013-10-02 黄山市强力化工有限公司 一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法
CN103627175A (zh) * 2013-12-11 2014-03-12 武汉大学 一种亲水型室温硫化硅橡胶

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06175532A (ja) * 1992-12-08 1994-06-24 Tokai Rubber Ind Ltd フッ素ゴム表面処理方法
CN101548342A (zh) * 2006-12-05 2009-09-30 Abb研究有限公司 具有改进的疏水稳定性的硅橡胶
CN103333339A (zh) * 2013-06-04 2013-10-02 黄山市强力化工有限公司 一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法
CN103627175A (zh) * 2013-12-11 2014-03-12 武汉大学 一种亲水型室温硫化硅橡胶

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
向青云等: "硅橡胶的表面亲疏水改性研究进展", 《有机硅材料》 *
孙丽丽等: ""水溶性聚醚改性硅油的制备及其对硅橡胶表面亲水改性的研究"", 《有机硅材料》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114536732A (zh) * 2021-12-29 2022-05-27 西南技术物理研究所 一种gd414c硅橡胶红外吸收谱改变方法
CN114536732B (zh) * 2021-12-29 2024-04-26 西南技术物理研究所 一种gd414c硅橡胶红外吸收谱改变方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109467728B (zh) 2021-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Macroscopic layered organogel–hydrogel hybrids with controllable wetting and swelling performance
CN108117662B (zh) 一种在材料表面制备亲水润滑涂层的方法
Wörz et al. Protein-resistant polymer surfaces
Tarducci et al. Monomolecular functionalization of pulsed plasma deposited poly (2-hydroxyethyl methacrylate) surfaces
O'Shaughnessy et al. Initiated chemical vapor deposition of trivinyltrimethylcyclotrisiloxane for biomaterial coatings
CN110204742A (zh) 一种仿眼角膜的高强度电响应润滑水凝胶及其制备方法
Mansour et al. Synthesis and swelling characterization of cross-linked PVP/PVA hydrogels
CN114031714B (zh) 一种在通用器材表面修饰水凝胶润滑涂层的方法及修饰有水凝胶润滑涂层的通用器材
Cui et al. Near-infrared (NIR) controlled reversible cell adhesion on a responsive nano-biointerface
JP5406719B2 (ja) Ｓｉ−Ｈ基を含有する表面を処理する方法
CN1161047A (zh) 生产改进的超级吸收聚合物的方法
CN107759820A (zh) 一种硅橡胶表面亲水改性的方法及应用方法
CN104610495A (zh) 一种双交联水凝胶的制备方法
CN109467728A (zh) 一种基于链转移平衡反应的硅橡胶表面接枝改性的方法
CN106421906B (zh) 带有环氧官能团的两性离子无规共聚物表面修饰涂层及制备方法和应用
CN107652394A (zh) 抗生物粘附材料及其制备方法和表面涂覆有该抗生物粘附材料的金属器械
Jin et al. Melting grafting polypropylene with hydrophilic monomers for improving hemocompatibility
Pavlyuchenko et al. Composite polymer hydrogels
CN110204650A (zh) 用于硅橡胶材料表面的抗凝血、抗菌、防粘连、抗炎、润滑的共聚物涂层材料及其制备方法
Tomić et al. Hemocompatibility, swelling and thermal properties of hydrogels based on 2-hydroxyethyl acrylate, itaconic acid and poly (ethylene glycol) dimethacrylate
TWI330657B (en) Super-low fouling carboxybetaine materials and related methods
Yue et al. Preparation and characterization of interpenetration polymer network films based on poly (vinyl alcohol) and poly (acrylic acid) for drug delivery
CN106702738B (zh) 功能性真丝织物的制备方法
CN109651567A (zh) 一种自由基聚合交联动力学调控的高强度水凝胶体系及其制备方法
JP2019135715A (ja) プロトン伝導膜及び燃料電池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant