CN109467332B - 一种聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚羧酸减水剂及其制备方法；聚羧酸减水剂包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚50‑70份、木质素45‑65份、马来酸18‑22份、壳聚糖季铵盐4‑8份、丙烯酸异癸酯2‑6份、吩噻嗪1.5‑2份、过硫酸钠0.5‑1份；本发明采用天然处理原料壳聚糖季铵盐和木质素对聚羧酸减水剂进行改性，降低了产品毒性和对生产条件的要求，更加环保；制备出的产品具有较高的减水性和保坍性，还可以提高混凝土的强度，综合性能较好，而且大幅提高了产品的抑菌性，延长了储存期，提高了储存稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种混凝土外加剂，具体是一种聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
混凝土外加剂是指为改善和调节混凝土的性能而掺加的物质。混凝土外加剂在工程中的应用越来越受到重视，外加剂的添加对改善混凝土的性能起到一定的作用，但外加剂的选用、添加方法及适应性将严重影响其发展。
减水剂是一种在维持混凝土坍落度基本不变的条件下，能减少拌合用水量的混凝土外加剂，聚羧酸减水剂是第三代混凝土外加剂，特别适用于配制高耐久、高流态、高强度泵送混凝土以及对外观质量要求高的混凝土工程，目前的聚羧酸减水剂采用的原料具有一定毒性，在反应后的部分残留对人体和环境具有一定危害，而且抑菌效果不足，储存一段时后产品性能不稳定，减水性能有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚羧酸减水剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚50-70份、木质素45-65份、马来酸18-22份、壳聚糖季铵盐4-8份、丙烯酸异癸酯2-6份、吩噻嗪1.5-2份、过硫酸钠0.5-1份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2400-2600。
作为本发明进一步的方案：包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚55-65份、木质素50-60份、马来酸19-21份、壳聚糖季铵盐5-7份、丙烯酸异癸酯3-5份、吩噻嗪1.6-1.8份、过硫酸钠0.6-0.8份。
作为本发明进一步的方案：包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚60份、木质素55份、马来酸20份、壳聚糖季铵盐6份、丙烯酸异癸酯4份、吩噻嗪1.7份、过硫酸钠0.7份。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至100-110℃恒温反应3-4h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至60-80℃，在1-2h内分别滴加壳聚糖季铵盐水溶液和过硫酸钠水溶液，继续保温反应1-2h，然后加入木质素水溶液，再继续保温反应1-2h，加入氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(1)中反应温度为105℃，反应时间为3.5h。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)中反应温度为70℃。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)中壳聚糖季铵盐水溶液的质量浓度为10％。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)中过硫酸钠水溶液的质量浓度为15％。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)中木质素水溶液的质量浓度为20％。
作为本发明进一步的方案：所述步骤(2)中氢氧化钠水溶液的质量浓度为20％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：采用天然处理原料壳聚糖季铵盐和木质素对聚羧酸减水剂进行改性，降低了产品毒性和对生产条件的要求，更加环保；制备出的产品具有较高的减水性和保坍性，还可以提高混凝土的强度，综合性能较好，而且大幅提高了产品的抑菌性，延长了储存期，提高了储存稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚50份、木质素45份、马来酸18份、壳聚糖季铵盐4份、丙烯酸异癸酯2份、吩噻嗪1.5份、过硫酸钠0.5份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2400。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至100℃恒温反应3h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至60℃，在1h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
实施例2
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚55份、木质素50份、马来酸19份、壳聚糖季铵盐5份、丙烯酸异癸酯3份、吩噻嗪1.6份、过硫酸钠0.6份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2450。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至102℃恒温反应3.2h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至62℃，在1.2h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1.2h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1.2h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
实施例3
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚60份、木质素55份、马来酸20份、壳聚糖季铵盐6份、丙烯酸异癸酯4份、吩噻嗪1.7份、过硫酸钠0.7份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2500。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至105℃恒温反应3.5h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至70℃，在1.5h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1.5h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1.5h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
实施例4
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚65份、木质素60份、马来酸21份、壳聚糖季铵盐7份、丙烯酸异癸酯5份、吩噻嗪1.8份、过硫酸钠0.8份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2550。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至108℃恒温反应3.8h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至68℃，在1.8h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1.8h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1.8h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
实施例5
一种聚羧酸减水剂，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚70份、木质素65份、马来酸22份、壳聚糖季铵盐8份、丙烯酸异癸酯6份、吩噻嗪2份、过硫酸钠1份；所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2600。
一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1％的浓硫酸，在氮气保护下加热至110℃恒温反应4h，得酯化单体；
(2)将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至80℃，在2h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应2h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应2h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
对比例1
除原料中不含壳聚糖季铵盐外，其他制备工艺与实施例3一致。
对比例2
除原料中不含木质素外，其他制备工艺与实施例3一致。
对比例3
除原料中不含壳聚糖季铵盐和木质素外，其他制备工艺与实施例3一致。
对比例4
原料与实施例3一致，制备时将月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪、马来酸和丙烯酸异癸酯混合后加入其总质量一半的水，加热至70℃，在1.5h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1.5h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1.5h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
对比例5
以市售型号为JS-312的聚羧酸减水剂为对比例5。
实验例1
对实施例1-5和对比例1-5制备的聚羧酸减水剂进行按照GB8076-2008中的方法对减水剂性能进行测试，外加剂折固掺量为水泥用量的0.1％，测试结果见表1。
表1减水剂性能测试结果
从表1中可以看出本发明实施例1-5制备的聚羧酸减水剂相对于于市售产品对比例5，含气量明显降低，减水率明显提高，坍落度大，流动性好，抗压强度在检测期内均明显高于市售产品。
实验例2
对实施例1-5和对比例1-5制备的聚羧酸减水剂进行抑菌实验，抑菌实验方法：取实施例1-5和对比例1-5制备的聚羧酸减水剂0.10g、18mL生理盐水溶液、1mL LB液体培养基加入100mL的锥形瓶中，高压灭菌后加入1mL培养好的金黄色葡萄球菌液，置摇床(37℃,150rpm)震荡培养8h。用移液枪从锥形瓶中移取0.5mL菌液做涂布平板，每个稀释度涂三个培养皿，于37℃培养箱培养24h，观察细菌生长情况，计算每个平板上菌落数，取其平均值，计算抑菌率，测试结果见表2。
表2抑菌性能测试结果
| 项目 | 抑菌率/％ |
| 实施例1 | 94.7 |
| 实施例2 | 95.1 |
| 实施例3 | 95.4 |
| 实施例4 | 95.2 |
| 实施例5 | 94.9 |
| 对比例1 | 89.6 |
| 对比例2 | 75.5 |
| 对比例3 | 50.5 |
| 对比例4 | 94.1 |
| 对比例5 | 66.5 |
从表2中可以看出本发明实施例1-5制备的减水剂抑菌效果明显好于市售产品，抑菌率提高约42％，壳聚糖季铵盐改性后抑菌效果大幅提升，木质素具有协同作用进一步提高性能。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (1)
1.一种聚羧酸减水剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：月桂醇聚氧乙烯醚60份、木质素55份、马来酸20份、壳聚糖季铵盐6份、丙烯酸异癸酯4份、吩噻嗪1.7份、过硫酸钠0.7份；
所述月桂醇聚氧乙烯醚数均分子量为2500；
所述聚羧酸减水剂的制备方法包括以下步骤：
（1）按重量份称取月桂醇聚氧乙烯醚、吩噻嗪和一半量的马来酸于反应装置中，加入其总质量1%的浓硫酸，在氮气保护下加热至105℃恒温反应3.5h，得酯化单体；
（2）将酯化单体、丙烯酸异癸酯和剩余量马来酸加入反应装置混合后再加入其总质量一半的水，加热至70℃，在1.5h内分别滴加质量浓度为10％的壳聚糖季铵盐水溶液和质量浓度为15％的过硫酸钠水溶液，继续保温反应1.5h，然后加入质量浓度为20％的木质素水溶液，再继续保温反应1.5h，加入质量浓度为20％的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，得聚羧酸减水剂。
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