CN109461597B - 一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 - Google Patents
一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109461597B CN109461597B CN201811348688.7A CN201811348688A CN109461597B CN 109461597 B CN109461597 B CN 109461597B CN 201811348688 A CN201811348688 A CN 201811348688A CN 109461597 B CN109461597 B CN 109461597B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flexible
- electrode
- gel
- diaphragm
- state
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 26
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims description 17
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical group NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical group C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N squalane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical group S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Chemical group CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 3
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920013822 aminosilicone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 3
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical group C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001231 choline Drugs 0.000 claims description 3
- QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N cyanocyanamide Chemical compound N#CNC#N QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Chemical group CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 3
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 3
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 13
- 238000009966 trimming Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- QQAJQOSQIHCXPL-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methyl-2h-pyridine Chemical compound CCCCN1CC(C)=CC=C1 QQAJQOSQIHCXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITIABACYRWQDBU-UHFFFAOYSA-N C(C)N1CC(=CC=C1)C Chemical compound C(C)N1CC(=CC=C1)C ITIABACYRWQDBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/52—Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法，所述方法通过设计电极及隔膜的尺寸并定制成型模具，分别将凝胶态电极混料及凝胶态隔膜混料装入成型模具中，从成型模具的一侧推挤凝胶态物料，待凝胶态物料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态物料切片，得到柔性电极及柔性隔膜，然后将柔性电极和柔性隔膜叠片组装形成电容器电芯，再将电容器电芯干燥并封装后，获得所述柔性超级电容。本发明上述方法避免了柔性电极及柔性隔膜在裁切过程中的切边损失；且柔性电极张力强度好、形变率高、电导率高；柔性隔膜弹性好、拉伸强度大、形变率高；柔性超级电容器产品生产效率高、弯曲性能好、电化学窗口宽。
Description
技术领域
本发明涉及储能技术领域，特别是涉及一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法。
背景技术
在批量生产超级电容器用炭电极的传统工艺中，如日本专利JP2010171346A所述，通常采用先将活性物质、导电剂、粘结剂在溶剂中均匀混合形成浆料，再将配好的浆料依次经涂布、干燥和辊压工序，即可得到电极。由于电极内含有金属集流体，因此电极的柔韧性受到金属硬度的限制，并且在使用这样的电极时，需要将电极裁切成符合设计要求的尺寸，在裁切过程中，不可避免会产生边料损失，造成浪费。此外，用这样的电极与隔膜组装成超级电容器单体时，需要将电芯浸渍电解液。
此外，中国专利CN101894676B提供了另外一种超级电容器电极片用膜片的制备工艺，具体工艺流程如下：(1)将炭黑与线性低密度聚乙烯按比例混合，在第一挤出机中挤出造粒，获得炭黑母粒；(2)将活性炭粉与线性低密度聚乙烯按比例混合，在第二挤出机挤出造粒，获得活性炭母粒；(3)将炭黑母粒和活性炭母粒与高密度聚乙烯按比例进行混合，在第三挤出机挤出中由炭黑母粒、活性炭母粒、以及聚乙烯构成的膏坯；(4)膏坯在固化器中移动并从外到内冷却固化，以使膏坯从固化器中移出时形成外为坯壳内为膏状的软芯坯料；(5)由软芯压下辊组对坯料进行软芯压下，以获得半成品板料；(6)通过剪切机将半成品板料定尺剪切及切边；(7)定尺剪切及切边后的半成品板料进入加热保温装置中加热保温；(8)将加热保温后的半成品板料送入精轧机组进行精轧，以获得片材；(9)将精轧后的片材输送至冷却装置中，进行冷却，以形成成品膜片；(10)将成品膜片经卷取机收集卷曲。该工艺中，由于在膜片的制备工艺中半成品板料需经定尺剪切及切边后才能进入后续工序，因此也不可避免地产生了边料损失，造成浪费。同样地，用这样的电极片与隔膜组装成超级电容器单体时，需要将电芯浸渍电解液。
再如公开号为CN107275118A的中国专利申请所述，发明人公开了一种耐高温隔膜及其在超级电容器方面的应用。这种耐高温隔膜由两类主料及一类辅料构成，其中两类主料分别为无机陶瓷材料及高分子粘结材料，辅料选自聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。在将这些材料制备成隔膜时，需要先将两类主料、辅料及适量溶剂充分混合成混合物，再将混合物辊压后得到耐高温隔膜。同样地，在使用这样的隔膜时，需要将隔膜裁切成符合设计要求的尺寸，在裁切过程中，不可避免会产生边料损失，造成浪费。并且用这样的隔膜与电极组装成超级电容器单体时，需要将电芯浸渍电解液。
可见，虽然现有技术中披露了超级电容器的不同制备方法，但电极和/或隔膜均存在因裁切而导致的边料损失问题，造成材料浪费，成本增加。并且将电极和/或隔膜组装成超级电容器单体时，需要将电芯浸渍电解液，导致单体组装工序增加，降低了单体生产效率。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺陷，本发明提供一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法，所述方法通过设计电极及隔膜的尺寸并定制成型模具，分别将凝胶态电极混料及凝胶态隔膜混料装入成型模具中，从成型模具的一侧推挤凝胶态物料，待凝胶态物料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态物料切片，得到柔性电极及柔性隔膜，从而避免了柔性电极及柔性隔膜在裁切过程中的切边损失。将这样的柔性电极及柔性隔膜组装成柔性超级电容器单体时，由于柔性电极及柔性隔膜中本身含有聚合物电解质，因此不需要对电芯注液以及电解液发生凝胶化工序，提高了单体组装效率。
根据本发明的第一个方面，提供一种可避免切边损失的柔性超级电容器用电极的制备方法，采用的技术方案为：
一种柔性超级电容器用电极的制备方法，所述方法包括：
将聚合物电解质与活性物质、导电剂、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合均匀，调节加工助剂用量，得到含有聚合物电解质材料的凝胶态电极混料；
根据电极尺寸制备成型模具，将所述凝胶态电极混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态物料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态混料切片，得到柔性电极。
根据本发明的第二个方面，提供一种可避免切边损失的柔性超级电容器用隔膜的制备方法，采用的技术方案为：
一种柔性超级电容器用隔膜的制备方法，所述方法包括：
将聚合物电解质与无机陶瓷材料、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合均匀，调节加工助剂用量，得到含有聚合物电解质材料的凝胶态隔膜混料；
根据隔膜的尺寸制备成型模具，将所述凝胶态隔膜混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态物料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态混料切片，得到柔性隔膜。
根据本发明的第三个方面，提供一种含有柔性电极及柔性隔膜的柔性超级电容器的制备方法，采用的技术方案为：
一种柔性超级电容器的制备方法，所述方法包括：
取2N片所述柔性电极与2N+1片所述柔性隔膜一起叠片后依次经贴胶及铆接金属极耳工序得到柔性超级电容器电芯，其中N＝1,2,3,4,5；
将所述柔性超级电容器电芯充分干燥后转移至真空手套箱中，用预先冲坑的铝塑膜包好，依次经顶封及侧封工序，得到含有柔性电极及柔性隔膜的柔性超级电容器。
作为本发明制备柔性超级电容器电极和隔膜用聚合物电解质，包含聚合物基质及离子液体，其中聚合物基质可以选自聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯或聚乙烯醇，离子液体可以选自含有咪唑、吡啶、季铵、季磷、吡咯、锍盐、胆碱、三唑、噻唑和胍类阳离子以及含有卤素、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、三氟磺酸盐、双氰基铵、烷基磺酸根以及双(三氟甲基磺酸酰)亚胺阴离子；
作为本发明制备柔性超级电容器电极和隔膜用粘结剂，可以选自超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯；
作为本发明制备柔性超级电容器电极和隔膜用加工助剂，可以选自水、乙腈、二甲基亚砜、碳酸丙烯酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、白矿油、二甲基硅油、氨基硅油、角鲨烷或蓖麻油；
作为本发明制备柔性超级电容器电极用活性物质，可以选自石墨烯、活性炭粉末、活性炭纤维、活性炭球或其组合；
作为本发明制备柔性超级电容器电极用导电剂，可以选自金属粉末、乙炔黑、科琴黑、炉黑、导电碳黑、导电石墨或碳纳米管或其组合；
作为本发明制备柔性超级电容器隔膜用无机陶瓷材料，可以选自二氧化硅、三氧化二铝、碳化硅、二氧化锆、二氧化钛或氧化锌；
作为本发明制备柔性超级电容器用电极配方，聚合物基质、离子液体、活性物质、导电剂、粘结剂的质量比为0.25-0.35:0.1-0.2:0.4-0.5:0.02-0.1:0.02-0.1，优选0.3:0.15:0.45:0.05:0.05；
作为本发明制备柔性超级电容器用隔膜配方，聚合物基质、离子液体、无机陶瓷材料、粘结剂的质量比为0.25-0.35:0.1-0.2:0.4-0.5:0.05-0.15，优选0.3:0.15:0.45:0.1。
本发明将聚合物电解质材料作为辅料预先加入电极及隔膜用原料中均匀混合，在混合过程中，按照少量而多次的方法加入加工助剂，从而控制混料的凝胶状态，得到含有聚合物电解质材料的凝胶态电极混料及凝胶态隔膜混料，由于电极混料及隔膜混料均为凝胶态，确保了组装成的柔性超级电容器具有优异的柔性及加工性能；根据电极及隔膜的尺寸制备成型模具，分别将凝胶态电极混料及凝胶态隔膜混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态物料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态物料，待凝胶态物料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态物料切片，得到柔性电极及柔性隔膜，从而避免了柔性电极及柔性隔膜在裁切过程中的切边损失。
采用本发明上述技术方案制备出的柔性电极张力强度好、形变率高、电导率高；制备出的柔性隔膜弹性好、拉伸强度大、形变率高。在此基础上，将这样的柔性电极及柔性隔膜组装成柔性超级电容器，由于柔性电极及柔性隔膜中本身含有聚合物电解质，因此不需要对电芯注液以及电解液发生凝胶化工序，提高了单体组装效率。组装成的产品弯曲性能好、无漏液、电化学窗口宽、循环稳定性好。
附图说明
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。而且在整个附图中，用相同的参考符号表示相同的部件。在附图中：
图1是柔性电极的示意图；
图2是柔性隔膜的示意图；
图3是装载凝胶态电极混料的成型模具；
图4是装载凝胶态隔膜混料的成型模具；
图5是柔性超级电容器的电芯结构；
其中，1为柔性电极，2为柔性隔膜，3为金属极耳，4为铆钉，5为高温胶带，6为极耳胶，7为装载凝胶态电极混料的成型模具，8为装载凝胶态隔膜混料的成型模具。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本公开的示例性实施方式。虽然附图中显示了本公开的示例性实施方式，然而应当理解，可以以各种形式实现本公开而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反，提供这些实施方式是为了能够更透彻地理解本公开，并且能够将本公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。
在本发明的一个列举实施方式中，如图1所示，其中柔性电极1为长为L1,宽为T1的长方形片状结构，上部为极耳，本实施方式中，L1＝84mm，T1＝57mm，极耳的高和宽均为10mm，极耳中心线与一条长边之间的距离为17mm；如图2所示，其中柔性隔膜2为长为L2，宽为T2的长方形片状结构，本实施例中，L2＝88mm，T2＝61mm；如图3所示，为制备柔性电极1而配合设计的装载凝胶态电极混料的成型模具7，由图3可见，其高度和宽度尺寸分别与柔性电极的长L1和宽T1相等，且上部对应设计有极耳形成部，该实施方式中没有限定该模具的长度，其长度可根据装载量、压力传递效率等因素进行设计；类似地，参考图4，为制备柔性隔膜2而配合设计的装载凝胶态隔膜混料的成型模具8，由图4可见，其高度和宽度尺寸分别与柔性隔膜的长L2和宽T2相等，同样，该实施方式中没有限定该模具的长度，其长度可根据装载量、压力传递效率等因素进行设计。
在该实施方式中，将聚合物电解质与活性物质、导电剂、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合过程中，需按照少量而多次的方法加入加工助剂，以便控制电极混料的凝胶态，然后将凝胶态的电极混料装入成型模具7中，从成型模具7的一侧推挤凝胶态电极混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态物料切片，得到柔性电极1。将聚合物电解质与无机陶瓷材料、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合过程中，需按照少量而多次的方法加入加工助剂，以便控制隔膜混料的凝胶态；然后将凝胶态的隔膜混料装入成型模具8中，从成型模具8的一侧推挤凝胶态隔膜混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态物料切片，得到柔性隔膜2。如图5所示，取2N片所述柔性电极1与2N+1片所述柔性隔膜2一起叠片后经高温胶带5粘接，然后用铆钉4将柔性电极极耳与金属极耳3铆接，并粘贴极耳胶6，得到柔性超级电容器电芯，其中N＝1,2,3,4,5；将所得柔性超级电容器电芯充分干燥后转移至真空手套箱中，用预先冲坑的铝塑膜包好，依次经顶封及侧封工序，得到含有柔性电极及柔性隔膜的柔性超级电容器。
以下，通过实施例进一步说明。
实施例1
1)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、450克石墨烯、50克导电炭黑、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入2025克水继续混合成凝胶态电极混料；
2)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、450克三氧化二铝粉末、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入1690克水继续混合成凝胶态隔膜混料；
3)根据电极及隔膜的尺寸，分别如图1及图2，制备成型模具，分别如图3及图4所示，分别将步骤1)及步骤2)所得凝胶态电极混料及凝胶态隔膜混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态混料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态混料，其中凝胶态电极混料的单次挤出厚度为100μm，凝胶态隔膜混料的单次挤出厚度为30μm，用裁刀分别将100μm厚的凝胶态电极混料及30μm厚的凝胶态隔膜混料切片，得到柔性电极1及柔性隔膜2；
4)如图5所示，取步骤3)所得2片柔性电极1与3片柔性隔膜2一起叠片后经高温胶带5粘接，然后用铆钉4将柔性电极极耳与金属极耳3铆接，并粘贴极耳胶6，得到柔性超级电容器电芯；
5)将步骤4所得柔性超级电容器电芯以160℃真空干燥48h后转移至真空手套箱中，用预先冲坑的铝塑膜包好，依次经顶封及侧封工序，得到含有柔性电极及柔性隔膜的柔性超级电容器。
实施例2
1)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、450克石墨烯、50克导电炭黑、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入2170克乙腈继续混合成凝胶态电极混料；
2)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、450克三氧化二铝粉末、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入1810克乙腈继续混合成凝胶态隔膜混料；
其余3)、4)、5)步骤同实施例1。
实施例3
1)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-乙基-3-甲基吡啶双(三氟甲基磺酸酰)亚胺、450克石墨烯、50克导电炭黑、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入1960克乙腈继续混合成凝胶态电极混料；
2)将300克聚丙烯酸甲酯、150克1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲基磺酸酰)亚胺、450克三氧化二铝粉末、50克聚四氟乙烯加入5L密炼机中混合均匀后，缓慢加入1620克乙腈继续混合成凝胶态隔膜混料；
其余3)、4)、5)步骤同实施例1。
对比例1
1)从美国Maxwell公司采购100μm的柔性电极，用模切机将柔性电极模切成图1所示规格，备用；
2)取步骤1)模切所得电极2片与日本NKK公司TF4030型纤维素隔膜一起叠片后依次经贴胶及铆接金属极耳工序得到柔性超级电容器电芯，如图5所示；
3)将300克聚丙烯酸甲酯与150克1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐搅拌成凝胶电解液，备用；
4)将步骤2)所得柔性超级电容器电芯以160℃真空干燥48h后转移至真空手套箱中，用预先冲坑的铝塑膜包好，依次经顶封、侧封并注入步骤3)所得凝胶电解液后封口，得到柔性超级电容器。
性能评估
1、柔性电极测试：计算柔性电极的废边损失率，将实施例1-3及对比例1所得柔性电极用模切机冲成长8cm×1cm的样条，160℃真空干燥48h后，用美国Instron材料万能试验机测试柔性电极样条张力强度及形变率，用TH2512B型智能直流电阻测试仪测试柔性电极样条的电阻率，测试结果如表1所示。
2、柔性隔膜测试：计算柔性隔膜的废边损失率，将实施例1-3及对比例1所得柔性隔膜用模切机冲成长8cm×1cm的样条，160℃真空干燥48h后，用美国Instron材料万能试验机测试柔性隔膜样条张力强度及形变率，用TH2512B型智能直流电阻测试仪测试柔性隔膜样条的电阻率，测试结果如表2所示。
3、电性能测试：将所得柔性超级电容器在额定电压下老化24h，测试柔性超级电容器的初始容量及内阻。将柔性超级电容器沿任意方向对折500次和1000次，分别测试柔性超级电容器的容量及内阻，测试结果如表3所示。
表1柔性电极废边损失率、张力强度、形变率及电阻率
| 废边损失率(％) | 张力强度(kN/m) | 形变率(％) | 电阻率(Ω·m) | |
| 实施例1 | 0 | 2.62 | 15.2 | 1.88×10<sup>-6</sup> |
| 实施例2 | 0 | 2.60 | 14.9 | 1.92×10<sup>-6</sup> |
| 实施例3 | 0 | 2.62 | 15.1 | 1.81×10<sup>-6</sup> |
| 对比例1 | 5 | 0.73 | 15.0 | 7.95×10<sup>-6</sup> |
表2柔性隔膜废边损失率、张力强度、形变率及电阻率
| 废边损失率(％) | 张力强度(kN/m) | 形变率(％) | 电阻率(Ω·m) | |
| 实施例1 | 0 | 0.79 | 6.4 | 2719 |
| 实施例2 | 0 | 0.79 | 6.4 | 2744 |
| 实施例3 | 0 | 0.80 | 6.4 | 2761 |
| 对比例1 | 2 | 0.80 | 1.9 | ∞ |
表3柔性超级电容器的初始电性能及重复对折后电性能测试结果
由表1至表3的测试结果可知，按本发明工艺制备的柔性电极及柔性隔膜无浪费、张力强度好、形变率大、电导率高，组装成的柔性超级电容器容量高、内阻低、安全性能好。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (11)
1.一种柔性超级电容器用电极的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
将聚合物电解质与活性物质、导电剂、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合均匀，调节加工助剂用量，得到含有聚合物电解质材料的凝胶态电极混料；
根据电极尺寸制备成型模具，将所述凝胶态电极混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态物料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态混料切片，得到柔性电极；
其中，所述聚合物电解质，包含聚合物基质及离子液体，其中聚合物基质选自聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯或聚乙烯醇，离子液体包括阴离子、阳离子，其中阳离子选自含有咪唑、吡啶、季铵、季磷、吡咯、锍盐、胆碱、三唑、噻唑和胍类阳离子，所述阴离子选自卤素、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、三氟磺酸盐、双氰基铵、烷基磺酸根以及双(三氟甲基磺酸酰)亚胺阴离子；
其中，所述加工助剂，选自水、乙腈、二甲基亚砜、碳酸丙烯酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、白矿油、二甲基硅油、氨基硅油、角鲨烷或蓖麻油。
2.一种柔性超级电容器用隔膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
将聚合物电解质与无机陶瓷材料、粘结剂及加工助剂加入混料设备中混合均匀，调节加工助剂用量，得到含有聚合物电解质材料的凝胶态隔膜混料；
根据隔膜的尺寸制备成型模具，将所述凝胶态隔膜混料装入成型模具中，通过加压使凝胶态物料成型，从成型模具的一侧推挤凝胶态混料，待凝胶态混料从另一侧挤出固定厚度后，用裁刀将固定挤出厚度的凝胶态混料切片，得到柔性隔膜；
其中，所述聚合物电解质，包含聚合物基质及离子液体，其中聚合物基质选自聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氧化乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯或聚乙烯醇，离子液体包括阴离子、阳离子，其中阳离子选自含有咪唑、吡啶、季铵、季磷、吡咯、锍盐、胆碱、三唑、噻唑和胍类阳离子，所述阴离子选自卤素、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、三氟磺酸盐、双氰基铵、烷基磺酸根以及双(三氟甲基磺酸酰)亚胺阴离子；
其中，所述加工助剂，选自水、乙腈、二甲基亚砜、碳酸丙烯酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、白矿油、二甲基硅油、氨基硅油、角鲨烷或蓖麻油。
3.如权利要求1所述的柔性超级电容器用电极的制备方法或权利要求2所述的柔性超级电容器用隔膜的制备方法，其特征在于，所述粘结剂，选自超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.如权利要求1所述的柔性超级电容器用电极的制备方法，其特征在于，所述电极用活性物质，选自石墨烯、活性炭粉末、活性炭纤维或其组合；所述电极用导电剂，选自金属粉末、导电碳黑、导电石墨或碳纳米管或其组合。
5.如权利要求4所述的柔性超级电容器用电极的制备方法，其特征在于，所述导电碳黑选自乙炔黑、科琴黑或炉黑。
6.如权利要求2所述的柔性超级电容器用隔膜的制备方法，其特征在于，所述无机陶瓷材料，选自二氧化硅、三氧化二铝、碳化硅、二氧化锆、二氧化钛或氧化锌。
7.如权利要求1，3-5任意一项所述的柔性超级电容器用电极的制备方法，其特征在于，按质量比计，聚合物基质：离子液体：活性物质：导电剂：粘结剂＝0.25-0.35:0.1-0.2:0.4-0.5:0.02-0.1:0.02-0.1。
8.如权利要求7所述的柔性超级电容器用电极的制备方法，其特征在于，按质量比计，聚合物基质：离子液体：活性物质：导电剂：粘结剂＝0.3:0.15:0.45:0.05:0.05。
9.如权利要求2,3,6任意一项所述的柔性超级电容器用隔膜的制备方法，其特征在于，按质量比计，聚合物基质：离子液体：无机陶瓷材料：粘结剂＝0.25-0.35:0.1-0.2:0.4-0.5:0.05-0.15。
10.如权利要求9所述的柔性超级电容器用隔膜的制备方法，其特征在于，按质量比计，聚合物基质：离子液体：无机陶瓷材料：粘结剂＝0.3:0.15:0.45:0.1。
11.一种柔性超级电容器的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
取2N片如权利要求1,3-5,7-8任意一项所述的柔性超级电容器用电极的制备方法制备获得的柔性电极与2N+1片如权利要求2,3,6,9-10任意一项所述的柔性超级电容器用隔膜的制备方法制备获得的柔性隔膜一起叠片后依次经贴胶及铆接金属极耳工序得到柔性超级电容器电芯，其中N＝1,2,3,4,5；将所述柔性超级电容器电芯充分干燥，再制备成柔性超级电容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811348688.7A CN109461597B (zh) | 2018-11-13 | 2018-11-13 | 一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811348688.7A CN109461597B (zh) | 2018-11-13 | 2018-11-13 | 一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109461597A CN109461597A (zh) | 2019-03-12 |
| CN109461597B true CN109461597B (zh) | 2020-09-11 |
Family
ID=65610282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811348688.7A Active CN109461597B (zh) | 2018-11-13 | 2018-11-13 | 一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109461597B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4243042A4 (en) * | 2020-11-03 | 2024-01-03 | Zhi Neng Rong Dian Beijing Tech Co Ltd | FLEXIBLE VARIABLE CAPACITOR AND PREPARATION METHOD THEREFOR |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114243221B (zh) * | 2021-12-23 | 2022-10-11 | 中材锂膜有限公司 | 高弹性形变量隔膜及其制备方法 |
| CN115863065A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-03-28 | 韶关东阳光电容器有限公司 | 一种柔性电极纤维及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102280255A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-12-14 | 华侨大学 | 碘化物掺杂聚合物凝胶电解质的制备方法 |
| CN103779088A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 聚合物电解质及其制备方法、超级电容器及应用 |
| CN104952634A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-09-30 | 北京大学 | 一种离子液体-锂盐凝胶聚合物电解质及其制备和应用 |
| CN105152158A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-16 | 同济大学 | 三维石墨烯水凝胶电极材料的制备及其电容去离子应用 |
| CN107993851A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-05-04 | 南京师范大学 | 一种石墨烯基不对称超级电容器及其制备方法 |
-
2018
- 2018-11-13 CN CN201811348688.7A patent/CN109461597B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102280255A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-12-14 | 华侨大学 | 碘化物掺杂聚合物凝胶电解质的制备方法 |
| CN103779088A (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-07 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 聚合物电解质及其制备方法、超级电容器及应用 |
| CN104952634A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-09-30 | 北京大学 | 一种离子液体-锂盐凝胶聚合物电解质及其制备和应用 |
| CN105152158A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-16 | 同济大学 | 三维石墨烯水凝胶电极材料的制备及其电容去离子应用 |
| CN107993851A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-05-04 | 南京师范大学 | 一种石墨烯基不对称超级电容器及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4243042A4 (en) * | 2020-11-03 | 2024-01-03 | Zhi Neng Rong Dian Beijing Tech Co Ltd | FLEXIBLE VARIABLE CAPACITOR AND PREPARATION METHOD THEREFOR |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109461597A (zh) | 2019-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109461597B (zh) | 一种柔性超级电容器及其电极、隔膜的制备方法 | |
| CN101341624B (zh) | 电池或电容器用锂金属箔 | |
| EP1187153B1 (en) | Polarizable electrode for electric double-layer capacitor | |
| US9012078B2 (en) | Method for producing battery electrode | |
| CN111244374A (zh) | 一种结构改进的涂层隔膜及其制备方法 | |
| KR20140039305A (ko) | 내열 절연층을 갖는 세퍼레이터 | |
| KR102465345B1 (ko) | 버 방지 특성을 갖는 전착된 구리 호일 | |
| CN111613758B (zh) | 无聚烯烃基材的隔膜及其制备方法和含有该隔膜的锂电池 | |
| CN113611916A (zh) | 叠片式电芯及其制备方法 | |
| KR101198297B1 (ko) | 전기이중층 커패시터용 탄소-폴리테트라플루오로에틸렌-친수성 바인더 시트 전극 및 그 제조방법 | |
| KR20150050498A (ko) | 무기물 입자가 혼입되어 있는 다공성 분리막, 이를 포함하는 전기화학 소자 및 상기 분리막의 제조방법 | |
| CN112635774A (zh) | 一种纽扣电池用极片、纽扣电池及其制备方法 | |
| EP3968428A1 (en) | Separator for lithium secondary battery, method of producing the same, and electrochemical device including the same | |
| KR20190049581A (ko) | 분리막 기재가 없는 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
| JP2009054376A (ja) | リチウム二次電池の製造方法、製造装置ならびにリチウム二次電池 | |
| CN106738793A (zh) | 一种新型的干法双向拉伸锂电隔膜、制备方法以及应用 | |
| CN113921991B (zh) | 一种锂离子电池高安全隔膜及其制备方法和应用 | |
| KR101512145B1 (ko) | 분리막의 제조방법, 이 방법에 의해 제조된 분리막 및 이 분리막을 포함하는 전기화학 소자 | |
| KR101936339B1 (ko) | 전극 합제층 형성 몰드를 포함하는 이차전지용 전극 제조 장치 | |
| CN114696032A (zh) | 一种微隙孔结构的锂离子电池隔膜及制备方法 | |
| CN117239065A (zh) | 电池、电池电极及其制备方法与生产设备 | |
| CN109841424B (zh) | 一种含蜘蛛丝纤维的覆炭集流体箔及其制备方法和应用 | |
| JPH10199545A (ja) | シート電池及びその製造方法 | |
| CN115513602B (zh) | 一种含界面管理层结构电极的动力电池制造工艺 | |
| US20220344630A1 (en) | Rolling Method For Electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |