CN109456841A - 一种护色液体织物洗涤剂组合物 - Google Patents

一种护色液体织物洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种护色液体织物洗涤剂组合物，涉及日用化工技术领域。所述组合物包括：5～70份的表面活性剂；0.1～5份的改性聚乙烯亚胺；0.01～1份的阳离子聚合物以及0.1～30份的添加剂。本发明提供的护色液体织物洗涤剂组合物通过复配改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物可以同时提高液体织物洗涤剂的防串色性能和防脱色性能；不会对织物的外观产生明显的影响；具有良好的稳定性及去污性能。

Description

一种护色液体织物洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及日用化工技术领域，尤其涉及一种护色液体织物洗涤剂组合物。
背景技术
织物洗涤产品越来越丰富多样，消费者在选择产品时，除了关注洗涤力方面的差异，更多的开始关注去污力之外的性能，尤其关注对织物颜色的保护。
织物洗涤的过程需要经过浸泡、洗涤、漂清几个阶段。整个过程中，深色织物难免会脱出染料并在洗涤的各种织物之间串染。此时，受到串染的浅色织物变色情况通常比较明显，因此，此前本领域的开发者，更多的是关注浅色织物的变色问题并提供了一些解决方案。现有针对浅色织物变色的解决方案中，主要是通过引入具有防串色功能的聚合物，这类聚合物在洗涤过程中可以吸附游离的染料分子，从而阻断串染的发生。这一方案确实能够起到较好的保护浅色织物的作用，但是在不同的配方中均发现，此类聚合物通常会明显加重有色织物染料的脱除。
在深色织物的色彩保护方面，目前也出现了一些方案。主要有直接将印染工业中的固色聚合物引入到液体洗涤剂中，从而减轻脱色，但通常的固色聚合物与洗涤剂难以稳定复配，会影响最终的洗涤效果。并且，如果使用不当，导致固色聚合物在织物表面过量吸附还会导致织物变色，使消费者产生织物损伤、存在有害物残留等不好的联想。另外，在洗涤剂中添加纤维素酶也是处理方法之一，通过纤维素酶除去织物表面脱色的受损纤维，使织物一定程度上恢复原有的色彩。这一方法起效明显，但会影响织物的柔韧性，不宜长期使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是在保证稳定性以及去污力的前提下，使深浅织物共同洗涤也能够同时保护二者色彩，防止串染和脱色，提供良好护色性能的洗涤剂组合物。
为了解决上述问题，本发明提供以下技术方案：
一种护色液体织物洗涤剂组合物，包括以下重量份组分：
5～70份的表面活性剂；
0.1～5份的改性聚乙烯亚胺；
0.01～1份的阳离子聚合物；
0.1～30份的添加剂；
其中，所述表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂的至少一种；
所述阳离子聚合物具有的结构通式，并且其中为阳离子结构单元，其中a、b均为正整数；所述阳离子聚合物中的结构单元选自： 中的至少一种。
其进一步地技术方案为，按重量份计，所述改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物的比例为30:1至3:1
其进一步地技术方案为，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基和/或丙氧基改性的聚乙烯亚胺。
其进一步地技术方案为，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基改性的聚乙烯亚胺。
其进一步地技术方案为，所述改性聚乙烯亚胺中的主链的重均分子量为300至8000。
其进一步地技术方案为，所述改性聚乙烯亚胺中的平均乙氧基化度为2到50。
其进一步地技术方案为，所述阳离子聚合物中阳离子结构单元的重量，占阳离子聚合物总重量的15％到50％。
其进一步地技术方案为，所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(1)的化合物：
其中，R1选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R2选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
其进一步地技术方案为，所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(2)的化合物：
其中，Y选自O或NR3中的至少一种；
Z选自CnH2n、CmH2m-2、苯基或萘基中的至少一种，n为1-6，m为5-8；
R3选自H或CH3；
R4选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R5选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R6选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
其进一步地技术方案为，所述添加剂包括酶制剂、碱剂、粘度调节剂、助溶剂、pH稳定剂、防腐剂、着色剂、洗涤助剂、颜色稳定剂和香精中的至少一种。
与现有技术相比，本发明所能达到的技术效果包括：
本发明提出的护色液体织物洗涤剂组合物，通过复配改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物可以同时提高液体织物洗涤剂的防串色性能和防脱色性能；
2、在合适的比例范围内，含有改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物的液体洗涤剂组合物在提供良好的防串色和防脱色功能时，不会对织物的外观产生明显的影响；
3、含有聚乙烯亚胺与阳离子聚合物的液体洗涤剂组合物通过各组分的合适配比，相互配合，产生了协同作用，不仅能够提供良好的护色性能，还同时具有良好的稳定性及去污性能，可同时兼顾深色和浅色衣物，极大地便利了洗衣程序。
具体实施方式
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书公开的内容，本发明的特征、有益效果和优点将变得显而易见。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。
除非另外指明，在本文中所有的分子量都是以道尔顿为单位表示的重均分子量。
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
还应当理解，在此本发明实施例说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明实施例。如在本发明实施例说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。
改性聚乙烯亚胺
本发明实施例提供的护色液体织物洗涤剂组合物中含有0.1～5重量份的改性聚乙烯亚胺。
在某些实施例中，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基和/或丙氧基改性的聚乙烯亚胺。
例如，在一实施例中，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基改性的聚乙烯亚胺、丙氧基改性的聚乙烯亚胺或者同时具有乙氧基和丙氧基改性的聚乙烯亚胺。
在一实施例中，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基改性的聚乙烯亚胺。
在某些实施例中，所述乙氧基改性的聚乙烯亚胺中聚乙烯亚胺主链的重均分子量为300至8000。
在一实施例中，所述乙氧基改性的改性聚乙烯亚胺中的平均乙氧基化度为2到50，优选为5到40，更优选为10到30。
阳离子聚合物
具体实施中，通常可以应用于液体洗涤剂的阳离子聚合物包括阳离子改性的淀粉，纤维素，有机硅，聚胺，聚酰胺或者由阳离子单体参与聚合形成的阳离子均聚物和共聚物。
本发明实施例提供的护色液体织物洗涤剂组合物中含有0.01～1重量份的阳离子聚合物；所述阳离子聚合物具有的结构通式，并且其中为阳离子结构单元，其中a、b均为正整数。
在一实施例中，所述阳离子聚合物中阳离子结构单元的重量，占阳离子聚合物总重量的15％到50％。
在一实施例中，所述阳离子聚合物中的重均分子量为1.0×104到1.5×105。
在一实施例中，所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(1)的化合物：
其中，R1选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R2选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
在一实施例中，R1为CH3，R2为CH3。
在一实施例中，所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(2)的化合物：
其中，Y选自O或NR3中的至少一种；
Z选自CnH2n、CmH2m-2、苯基或萘基中的至少一种，n为1-6，m为5-8；
R3选自H或CH3；
R4选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R5选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R6选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
在一实施例中，Z的结构为-CH2CH2-或者-CH(CH3)CH2-。
在一实施例中，R4为CH3，R5为CH3，R6为CH3。
在一实施例中，所述阳离子聚合物中的结构单元选自以下结构中的至少一种：
在一实施例中，所述阳离子聚合物中的结构单元为
表面活性剂体系
本发明涉及的液体洗涤剂组合物包含5～70重量份的表面活性剂。合适的表面活性剂体系包括，但不限制于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂的一种及其多种的混合物。
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂的混合物总重量为液体洗涤剂组合物总重量的0％至45％。
阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂的一种或多种的混合物；优选自烷基苯磺酸盐、C8至C18的烷基硫酸盐、C8至C18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种或几种的混合物。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式(3)：
通式(3)中，R1是碳数为6至24的烷基，M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。更优选R1是碳数为8至18的直链烷基。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式(4)：
通式(4)中，R1是碳数为6至24的烷基；x为0.5至30；其中M+为阳离子。R1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选R1是碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。
在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式(5)：
通式(5)中，a为0至2，其中M+为阳离子，R1是碳数为6至24的烷基，优选R1是碳数为8至18的烷基。
所述阴离子表面活性剂还可以包括烷基二磺酸钠或其衍生物的一种或多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，例如，在一实施例中，所述阴离子表面活性剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠盐。
所述阴离子表面活性剂还可以包括脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，脂肪酸碳数优选8至18个。
所述阴离子表面活性剂还可以包括磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。
非离子表面活性剂
具体实施中，非离子表面活性剂的混合物总重量为液体洗涤剂组合物总重量的5％至65％。
所述非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或多种的混合物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式(6)：
通式(6)中，n为6至24；x为0.5至30，y为0至10。
需要说明的是，所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，因此均为混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURFEH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有烷基多糖苷，具有以下通式(7)：
通式(7)中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。在一实施例中，选用烷基多糖苷如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化C8至C18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是Corda公司Tween系列产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸甲酯乙氧基化物，如下通式(8)：
通式(8)中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。
非离子表面活性剂混合物还可以含有聚醚型表面活性剂。聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有乙氧基和/或丙氧基重复单元的非离子表面活性剂，合适的例子如BASF公司Pluronic系列产品。
添加剂：
酶制剂
本发明所述的洗涤剂组合物中可以包含一种或多种酶制剂，用于提高产品的去污性能以及带来其他有益于织物护理的效果。所述的酶制剂选自以下酶组成：蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶，优选为蛋白酶。合适的蛋白酶包括但不限于诺维信公司的Savinase16L、Savinase Ultra16XL、SavinaseEvity16L、Progress Uno 101L、Progress Uno 100L杜邦公司的Effectenz P150、PreferenzP200、PreferenzP300，巴斯夫公司的Lavergy 104L、104LLS。所述酶制剂含量为洗涤剂组合物总重量的0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
碱剂
在一些实施方案中，需要使用碱剂对阴离子表面活性剂进行中和并调节组合物的pH至所需的范围。通常使用的碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
助溶剂
本发明实施例提供的护色液体织物洗涤剂组合物中除水之外，还可以包括水溶性助溶剂。用于改善特定组分与组合物之间的相容性，并同时提高组合物的抗冻性能。所述的助溶剂通常可以是六个碳及六个碳以下的醇及醇醚，还可以是低分子量(200至600)的聚乙二醇(PEG)或聚丙二醇(PPG)。合适的例子包括但不限于乙醇，甘油，乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，双丙二醇，二甘醇，乙二醇甲基醚，乙二醇乙基醚，乙二醇丙基醚，山梨醇，木糖醇，PEG400，PPG400中的一种或多种的组合。按照重量百分含量记，助溶剂的重量占组合物总重量的0.5％至30％，优选的为1％至25％，更优选的为5％至20％。
洗涤助剂
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含洗涤助剂，所述洗涤助剂包括漂白体系、抗再沉积剂和荧光增白剂。其中：
漂白体系
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含漂白体系。漂白体系包含次卤酸盐漂白剂、过氧化物漂白剂。过氧化物典型地包含过氧化氢源和漂白活化体系。过氧化氢源包括但不限于过硼酸盐、过硫酸盐以及它们的混合物。漂白体系可以包含漂白活化剂，所述漂白活化剂用于促进过氧化物在较低温度下快速分解产生氧，选自以下化合物组成的组：四乙酰基乙二胺、苯甲酰基己内酰胺、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐、壬酰氧基苯磺酸盐、苯甲酸苯酯、癸酰氧基苯磺酸盐、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰氧基苯磺酸盐、过渡金属漂白催化剂。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物还可以包含活氧稳定剂，所述活氧稳定剂用于调整过氧化物分解产生过氧化氢的速度，使过氧化氢的局部浓度不至于过大，合适的例子是羟基乙叉二磷酸、乙二胺四甲叉磷酸等多官能度的有机磷酸。在一些实施方案中，漂白体系的含量为液体洗涤剂组合物总重量的0.01％至30％，优选为0.01％至20％，更优选为0.01％至10％。
抗再沉积剂
从有效提高洗涤效果的观点出发，在本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含抗再沉积剂。所述抗再沉积剂包括但不限制于以下化合物组成的组：纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素；乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，例如直链聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；聚羧酸盐，例如聚丙烯酸盐、聚丙烯酸聚马来酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物。抗再沉积剂在液体洗涤剂组合物中含量为0.01％至5％，优选为0.01％至2％。
荧光增白剂
荧光增白剂在液体洗涤剂组合物中的应用已为本领域所熟知的技术，而且市售荧光增白剂商品丰富。荧光增白剂以其碱金属盐(多为钠盐)的形式存在。优选的荧光增白剂包含但不限于：二苯乙烯基联苯化合物。合适的例子是4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，如BASF公司CBS-X牌号的产品。荧光增白剂的用量为组合物总量的0.01％至2％，优选为0.01％至0.1％。
本发明涉及的织物液体洗涤剂组合物中，荧光增白剂在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01％至2.00％，优选为0.05％至1.00％，更优选为0.05％至0.50％。
去污力测试方法
本发明中去污力是指织物洗涤剂组合物对不同污渍的去除能力。按照国家标准GB/T 13174-2008的方法进行测试。采用碳黑、蛋白、皮脂三种污布，WSD-3U荧光白度计测量三种污布洗前的白度W1。按照GB/T 13174-2008标准配制硬度为250ppm的硬水，采用RHLQ型立式去污机完成一次洗涤，洗涤剂添加量，普通型为2g/L，浓缩型为0.7g/L。洗涤时间为20min，洗涤温度为30℃，搅拌速度为120r/min，将洗后污布进行漂洗，干燥，白度计测试洗后布片白度W2，白度差值△W计算方法如下：
△W＝W2-W1；其中，W2为洗后白度，W1为洗前白度。
样品洗涤剂的去污力与国家标准洗涤剂去污力进行对比计算得P值，
P＝△W样品/△W标准；△W样品为样品洗涤剂清洗前后污布的白度差值，△W标准为国家标准洗涤剂清洗前后污布的白度差值。
去污力评价标准
P值越高说明去污力越好。P≥1，则为合格，P＜1，则判定为不合格。
护色性能测试方法
本发明使用卧式去污机以及EMPA130标准色布和国标白棉布进行护色性能测试。剪取4片6*6cm的色布以及2片6*6cm白棉布，使用色差仪测试布片颜色参数，并记录为标准。在去污罐中加入300mL 250ppm的硬水，一定量的洗涤剂(洗涤剂添加量为，普通型0.6g，浓缩型0.2g)，以及上述色布与白布。在30℃，120r/min条件下，洗涤30min。将洗后的色布，白布漂洗、干燥同时将洗涤液取样。
使用色差仪测试洗后色布与白布的颜色参数并对照洗前布片计算色差值，分别记录为△E色布与△E白布。
使用色差仪测试去离子水作为标准，测试洗后取样的洗涤液并与水对照计算色差值，记录为△E液。
按照上述方法，测得未添加改性聚乙烯亚胺与阳离子共聚物的空白洗涤剂清洗前后的色布，白布，洗涤液的色差值记为△E’色布，△E’白布，△E’液。
护色性能及对织物外观影响程度评价标准
△E色布数值越小说明色布洗涤前后布片的染料脱色情况和被聚合物粘附的情况比较轻，即洗涤剂对织物外观影响不明显；△E白布数值越小说明白布被串染情况越轻；△E液数值越小则说明色布脱色情况越轻。
具体评价标准如下表1:
2△E<sub>白布</sub>&lt;△E’<sub>白布</sub> 有明显防串色效果
△E<sub>白布</sub>&lt;△E’<sub>白布</sub>&lt;2△E<sub>白布</sub> 有较弱防串色效果
△E<sub>白布</sub>≥△E’<sub>白布</sub> 无防串色效果
△E<sub>色布</sub>≤△E’<sub>色布</sub>；△E<sub>液</sub>&lt;△E’<sub>液</sub> 有防脱色效果，且未对织物外观产生明显影响
△E<sub>色布</sub>＞△E’<sub>色布</sub>；△E<sub>液</sub>&lt;△E’<sub>液</sub> 有防脱色效果，但对织物外观产生明显影响
△E<sub>色布</sub>＞△E’<sub>色布</sub>；△E<sub>液</sub>≥△E’<sub>液</sub> 无防脱色效果，且对织物外观产生明显影响
△E<sub>色布</sub>≤△E’<sub>色布</sub>；△E<sub>液</sub>≥△E’<sub>液</sub> 无防脱色效果，但未对织物外观产生明显影响
表1为色布脱色情况评价标准表
根据上述评价标准，当2△E白布<△E’白布，且△E色布≤△E’色布；△E液<△E’液时判定洗涤剂的护色性能、对织物外观影响程度合格，否则，判定为不合格。
稳定性测试方法及评价标准
高温稳定性：组合物瓶装密封后，置于45±2℃，恒温一个月，恢复至室温25±5℃的环境下，无沉淀析出或分层，为高温稳定性合格，反之则为不合格。
低温稳定性：组合物瓶装密封后，置于0±2℃，恒温一个月，直接观察，无沉淀析出或分层，为低温稳定性合格，反之则为不合格。
常温稳定性：组合物瓶装密封后，置于25±5℃，保持一个月，无沉淀析出或分层，为常温稳定性合格，反之则为不合格。
老化性能稳定性：组合物瓶装密封后，置于37±2℃，保持一个月，无沉淀析出或分层，且护色性能及对织物外观影响程度评价能够合格，则为老化稳定性合格，反之则为不合格。
性能测试实验
本发明所述的稳定的护色液体洗涤剂组合物采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。
如下实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
在所述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。
液碱(32％)：含氢氧化钠质量百分比为32％的氢氧化钠水溶液，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐和/或中和LAS，碱剂。
LAS：直链烷基苯磺酸钠，直链烷基的碳原子数为10到13，阴离子表面活性剂。
AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为12到14，平均乙氧基化程度为2，阴离子表面活性剂。
普通型护色洗涤剂组合物的性能测试
为了便于比较不同组分的液体洗涤剂的性能，使用相同制备方法制备普通型护色洗涤剂组合物对比例1-7，各对比例的组分见下表2：
表2不同组分的护色洗涤剂组合物对比例1-7
由表2可知，对比例1为不含改性聚乙烯亚胺和阳离子聚合物的液体织物洗涤剂，对比例2为不含阳离子聚合物的液体织物洗涤剂，对比例3为不含改性聚乙烯亚胺的液体织物洗涤剂，对比例4-7均为含有改性聚乙烯亚胺和阳离子聚合物的液体织物洗涤剂，其中改性聚乙烯亚胺和阳离子聚合物的配比各不相同。
现将制得的对比例1-7根据护色性能测试方法进行测试，并根据表1的色布脱色情况评价标准表来评价，结果如表3：
表3护色及织物外观影响考察结果
由表3可知，含有改性聚乙烯亚胺和阳离子聚合物的液体织物洗涤剂的对比例4-7，护色性能合格；不含阳离子聚合物的液体织物洗涤剂的对比例2和不含改性聚乙烯亚胺的液体织物洗涤剂的对比例3的护色性能不合格。
根据去污力测试方法进行测试及评价，测试结果见表4：
表4去污力测试考察结果
由表4可知，不含改性聚乙烯亚胺的液体织物洗涤剂的对比例3去污性能不合格，其余对比例都具有合格的去污力。
根据稳定性测试方法及评价标准分别进行测试及评价，测试结果见表5和表6：
表5稳定性考察结果
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5 对比例6 对比例7
高温稳定性 合格 合格 不合格 合格 合格 合格 合格
低温稳定性 合格 合格 不合格 合格 合格 合格 合格
常温稳定性 合格 合格 不合格 合格 合格 合格 合格
表6老化性能稳定性考察结果
由表2-6可知，在上述的组合物中，仅添加了改性聚乙烯亚胺的对比例2，虽然可以达到较明显防串色效果，但此时色布的脱色情况却比较严重，对织物的外观已经产生了明显的影响。同样，仅添加了阳离子聚合物的对比例3，为了达到一个较好的防串色效果，需要较大的添加量，此时，尽管洗涤剂的防脱色性能更加突出，但此时色布的颜色由于过量聚合物的吸附而发生了改变。对比例4-7显示，通过两种聚合物的复配在不同的配方中，即能够达到合格的护色效果，同时也不会对织物外观产生明显的影响。
另外，根据国标去污方法对组合物的去污测试结果显示，对比例2显示，单独的改性聚乙烯亚胺对洗涤剂的去污力不会产生不良的影响。对比例3则出现了明显的去污力下降的问题，其余样品在所述优选范围内，改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物在洗涤剂中的复配并未对洗涤剂的去污性能产生不利影响。
高温，低温，常温的稳定性考察中，对比例3中大量阳离子共聚物影响了洗涤剂自身的稳定性出现浑浊，经过长期的稳定性考察还产生了沉淀的问题。而对比例4-7通过两种聚合物的复配，实现了聚合物使用量降低的同时，即保证了组合物的护色性能又提高了洗涤剂整体的稳定性。
进一步的老化性能稳定性考察发现，对比例4-7中部分样品的的防串色和防脱色性能经过老化后出现了一定程度的下降，特别是，对比例4中，添加0.6％改性聚乙烯亚胺与0.015％阳离子共聚物的样品外观上虽然未发现稳定性问题，但是经过老化后，性能降低到不合格的范围。而对比例5-7中经过老化后，防串色与防脱色性能方面依然可以达到一个较均衡的效果，稳定性合格。
综合上述结果，对比例5-7是在去污力，稳定性，护色及织物外观影响性方面均合格的组合物。
浓缩型护色洗涤剂组合物的性能测试
现使用相同制备方法制备浓缩型护色洗涤剂对比例8-10，比较不同组分的浓缩型洗涤剂的性能效果，对比例8-10的各组分见表7，根据护色性能测试方法进行测试及评价的结果见表8，去污力测试结果见表9，稳定性测试结果见表10和表11：
表7护色洗涤剂组合物对比例8-10的组分表
对比例8 对比例9 对比例10
组分 含量(％) 含量(％) 含量(％)
甘油 6 0 0
丙二醇 16 5 5
单乙醇胺 4.8 3.7 1.6
脂肪酸 5 4 4
AES 15 10 8
LAS 20 15 0
直链烷基聚氧乙烯醚 10 8 25
支链烷基聚氧乙烯醚 10 5 15
改性聚乙烯亚胺 3 2 3
阳离子共聚物 0.2 0.1 0.5
水，酶，防腐剂，香精，抗氧化剂 余量 余量 余量
表8护色及织物外观影响考察结果
对比例1 对比例8 对比例9 对比例10
△E<sub>色布</sub> 1.34 1.03 0.98 1.26
△E<sub>白布</sub> 19.45 5.11 4.22 3.87
△E<sub>液</sub> 2.25 2.04 1.97 0.64
评价结果 空白 合格 合格 合格
表9去污力测试考察结果
表10稳定性考察结果
对比例8 对比例9 对比例10
高温稳定性 合格 合格 合格
低温稳定性 合格 合格 合格
常温稳定性 合格 合格 合格
表11老化性能稳定性考察结果
对比例1 对比例8 对比例9 对比例10
△E<sub>色布</sub> 1.29 1.09 1.04 1.16
△E<sub>白布</sub> 18.79 5.00 4.67 4.83
△E<sub>液</sub> 2.36 2.13 1.86 0.87
评价结果 空白 合格 合格 合格
由表8-11可知，对浓缩型洗涤剂同样进行的各项性能测试，在本发明实施例提供的优选的范围内，本发明提供的护色液体织物洗涤剂组合物可以在具有良好稳定性的同时，具备良好的去污、护色性能并且未对织物外观产生明显的影响，可有效地保护衣物。
在上述实施例中，对各个实施例的描述都各有侧重，某个实施例中没有详细描述的部分，可以参见其他实施例的相关描述。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，包括以下重量份组分：
5～70份的表面活性剂；
0.1～5份的改性聚乙烯亚胺；
0.01～1份的阳离子聚合物；
0.1～30份的添加剂；
其中，所述表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂的至少一种；
所述阳离子聚合物具有的结构通式，其中a、b均为正整数；并且为阳离子结构单元，选自以下结构的至少一种：
2.如权利要求1所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，按重量份计，所述改性聚乙烯亚胺与阳离子聚合物的比例为30:1至3:1。
3.如权利要求1所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基和/或丙氧基改性的聚乙烯亚胺。
4.如权利要求3所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述改性聚乙烯亚胺为乙氧基改性的聚乙烯亚胺。
5.根据权利要求4所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述改性聚乙烯亚胺中的主链的重均分子量为300至8000。
6.如权利要求4所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述改性聚乙烯亚胺中的平均乙氧基化度为2到50。
7.如权利要求1所述护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述阳离子聚合物中阳离子结构单元的重量，占阳离子聚合物总重量的15％到50％。
8.如权利要求7所述的护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(1)的化合物：
其中，R1选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R2选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
9.如权利要求7所述的护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子聚合物中的阳离子结构单元选自符合如下通式(2)的化合物：
其中，Y选自O或NR3中的至少一种；
Z选自CnH2n、CmH2m-2、苯基或萘基中的至少一种，n为1-6，m为5-8；
R3选自H或CH3；
R4选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R5选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
R6选自CnH2n+1、CmH2m-1、(CH2CH2O)vH、苯基或萘基中的至少一种，n为0-4，m为5-8，v为1-3；
X选自OH、Cl、Br或CH3OSO3中的至少一种。
10.如权利要求1所述的护色液体织物洗涤剂组合物，其特征在于，所述添加剂包括酶制剂、碱剂、粘度调节剂、助溶剂、pH稳定剂、防腐剂、着色剂、洗涤助剂、颜色稳定剂和香精中的至少一种。
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