CN109456671B - 一种防静电粘合板及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及防静电产品技术领域，具体涉及一种防静电粘合板及其制备方法，该防静电粘合板包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下原料：改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂。本发明以防静电层替代传统的静电敏感材料层来粘附于基板层，防止静电产生和蓄积，以防静电粘合板进一步加工成线路板可以避免静电聚集，从而避免在生产和使用线路板的过程中因静电聚集放电造成线路板损坏。

Description

一种防静电粘合板及其制备方法
技术领域
本发明涉及防静电产品技术领域，具体涉及一种防静电粘合板及其制备方法。
背景技术
静电和静电放电在我们的日常生活中无处不见，但对电子器件来说，一次我们无法察觉的轻微静电放电就可能对其造成严重的损伤。电子技术的迅猛发展，已经让电子产品的功能越来越强大，体积却越来越小，但这都是以电子元器件的静电敏感度越来越高为代价的。这是因为，高的集成度意味着单元线路会越来越窄，耐受静电放电的能力越来越差，此外，大量新型特种器件所使用的材料也都是静电敏感材料，从而让电子元器件，特别是半导体材料器件对于生产、组装和维修等过程中环境的静电控制要求越来越高。但是，在电子产品的生产、使用和维修等过程中，又会大量使用容易产生静电的各种高分子材料，这无疑给电子产品的静电防护带来了更多的难题和挑战。就线路板而言，传统的线路板不具备防静电功能，一旦静电聚集后放电，容易发生击穿现象，损坏线路板。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种防静电粘合板，以防静电层替代传统的静电敏感材料层来粘附于基板层，防止静电产生和蓄积，以防静电粘合板进一步加工成线路板可以避免静电聚集，从而避免在生产和使用线路板的过程中因静电聚集放电造成线路板损坏。
本发明的另一目的在于提供一种防静电粘合板的制备方法，该制备方法操作简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，可用于大规模生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种防静电粘合板，包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001823292400000021
本发明的防静电粘合板，以防静电层替代传统的静电敏感材料层来粘附于基板层，防止静电产生和蓄积，以防静电粘合板进一步加工成线路板可以避免静电聚集，从而避免在生产和使用线路板的过程中因静电聚集放电造成线路板损坏。其中，防静电层以改性密胺树脂为主要原料，结合水性聚氨酯，既能保证防静电层的硬度，又能提高防静电层的韧性，避免单独使用密胺树脂在低温干燥环境下发生龟裂；加入的防静电剂，可降低防静电层的表面电阻率，增加防静电层的导电率，防止静电积蓄，使防静电层的表面电阻率达到107-109Ω；在流平剂和消泡剂的协同作用下，使防静电层深入基板层内，深度结合，同时使防静电层均匀分散于基板层的表面，形成平滑的防静电层，避免防静电层出现针孔或流挂现象；阻燃剂和填充剂协同偶联剂作用，提高阻燃剂和填充剂在树脂中的结合强度，从而提高防静电层的阻燃效果和其它性能，避免防静电层被击穿。进一步的，所述基板层为铜箔层或铝箔层。
优选的，每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取123-135份三聚氰胺、60-75份质量分数为35-40％的甲醛-水溶液、121-198份改性剂、1-3.5份交联剂和185-200份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至9.5-10.5，在98-110℃下保温25-35min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在85-95℃下搅拌30-60min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
采用上述制备方法制得的改性密胺树脂，可提高固化速度，减低固化温度，提高防静电层的胶合强度，节省能耗，还能提高密胺树脂的韧性，减低密胺树脂的脆性，避免防静电层低温干燥环境下龟裂、损毁。与无改性的密胺树脂相比，本发明的改性密胺树脂固化的胶合强度达到0.75-0.9MPa，游离甲醛释放量仅在0.2-0.8mg/L，远低于无改性的密胺树脂的6-7mg/L，符合国家E1级标准。其中，本制备方法采用123-135份三聚氰胺和60-75份质量分数为35-40％的甲醛-水溶液混合，若甲醛的含量不足，三聚氰胺羟甲基化不充分，固化时不易形成网状结构，降低胶合强度，若甲醛的含量过多，在反应完结后剩余，残留在防静电层中，导致甲醛释放量大幅度提高，危害人体健康。步骤(A2)中，控制pH值至9.5-10.5，可防止甲醛和三聚氰胺发生交叉聚合副反应，生成网状结构，结焦、凝固，降低改性密胺树脂的转化率；在98-110℃下保温25-35min，激活改性剂，促进密胺树脂的改性，使改性剂、甲醛和三聚氰胺充分反应，提高改性密胺树脂的转化率，降低改性密胺树脂的甲醛释放量。步骤(A3)中，在85-95℃下搅拌30-60min，在交联剂的作用下，使改性密胺树脂形成网状结构，提高改性密胺树脂的粘接力，使防静电层的粘度和表面张力增加，提高防静电层的分子内聚力和改善防静电层的稳定性；加水稀释，避免冷却后固化。
优选的，所述改性剂为质量分数为70-90％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
采用蔗糖-水溶液作改性剂，在pH值为9.5-10.5以及温度为98-110℃条件下保温25-35min，使蔗糖降解为葡萄糖和果糖，再与甲醛、三聚氰胺结合，形成甲醛-蔗糖-三聚氰胺共聚物，降低改性密胺树脂的甲醛释放量，提高固化速度，减低固化温度，提高防静电层的胶合强度，节省能耗，降低甲醛与三聚氰胺的交联度，从而提高密胺树脂的韧性，减低密胺树脂的脆性，避免防静电层低温干燥环境下龟裂、损毁。采用硼砂作交联剂，硼砂溶解在水中分解为以硼氧为中心的离子，可以与蔗糖上的羟基以及溶液中的醛基结合为配合体，形成网状结构的多核络合物，交联增稠，提高改性密胺树脂的粘接力，使改性密胺树脂形成网状结构，提高改性密胺树脂的粘接力，使防静电层的粘度和表面张力增加，提高防静电层的分子内聚力和改善防静电层的稳定性。步骤(A1)中交联剂硼砂的用量控制在1-3.5份，胶粘剂的胶合强度随着硼砂的用量增加呈整体上升趋势，胶合强度从0.65MPa增加到0.85MPa，但硼砂的用量过多时，硼砂不能完全参与反应，剩余的硼砂残留在改性密胺树脂中，影响固化后防静电层的内聚力，降低防静电层的胶合强度。
优选的，所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比6-8:0.5-1复配而成。
采用上述技术方案，可使防静电层达到永久性防静电效果，烷醇酰胺为表面活性剂型抗静电剂，其抗静电性能比多元醇脂肪酸酯类抗静电剂的抗静电性能好，既有乙氧基胺类抗静电剂的抗静电效果，又避免了胺类结构对防静电层的腐蚀；烷醇酰胺的亲油性基团植于树脂内部，与树脂保持一定的相容性，烷醇酰胺的亲水性基团则在空气一侧排列，吸附空气中的水分，维持较高的表面湿度，有利于传到表面电荷，防止静电蓄积而发挥静电效能，发生放电击穿现象，配合无机导电材料的导电作用，降低防静电层的体积电阻率；无机导电材料和烷醇酰胺以重量比6-8:0.5-1复配而成，可降低防静电层的表面电阻率，增加防静电层的导电率，防止静电积蓄，使防静电层的表面电阻率达到107-109Ω。
优选的，所述无机导电材料为导电云母粉、碳黑、导电陶瓷粉、铜粉、铁粉和镍粉中的至少两种。
采用上述技术方案，以表面电阻率低的无机导电材料与树脂结合，降低树脂的表面电阻率。更优选的，所述无机导电材料为导电云母粉和铁粉以重量份8:2-4组成的混合物，该无机导电材料的表面电阻率达到0.1-1000，更有效的降低树脂的表面电阻率，防止静电积蓄。
优选的，所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝中的至少一种；所述固化剂为氯化铵。
采用上述无卤阻燃剂，避免防静电层被静电击穿，造成损坏，更优选的，所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁和氢氧化铝以重量份5:2-4:5-8组成的混合物，三者复配协效作用，达到更好的阻燃效果，同时降低了氢氧化铝的使用量，避免了大量使用氢氧化钠降低树脂的加工性能，大大节省生产成本。以氯化铵作本发明的固化剂，氯化铵在加热条件下生成HCl，可以迅速降低体系的pH值，促进体系固化，降低固化温度，节省加工成本。
优选的，所述流平剂为BYK-333、BYK-354、BYK-331中的至少一种；所述消泡剂为辛醇、磷酸三丁酯、硅酮中的至少一种。
更优选的，所述流平剂为BYK-333、BYK-354和BYK-331以重量比3:1:1组成的混合物，在酸性条件下，可以改善涂料的流平性能，利于形成致密的防静电层，从而提高防静电层的抗静电功能，并且也可以提高防静电层对基板层的附着力。采用上述任意一种消泡剂，可避免体系在固化过程中产生气泡，导致粘结性能降低。在流平剂和消泡剂的协同作用下，使防静电层深入基板层内，深度结合，同时使防静电层均匀分散于基板层的表面，形成平滑的防静电层，避免防静电层出现针孔或流挂现象，影响粘结性和防静电效果。
优选的，所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝0-3，X表示氯基、甲氧基、乙氧基或乙酰氧基；所述填充剂为石英粉、滑石粉、硅酸钙和白炭黑中的至少一种。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，发生水解时即生成硅羟基[-Si(OH)3],与无机物(M)结合，形成Si-O-M键；且其含有双键，可与有机物发生反应，结合在一起，既能与无机材料化学结合，又能与有机质材料化学结合的能力，提高无机导电材料、阻燃剂、填充剂与树脂的结合强度，改善界面状态，提高防静电、阻燃等性能。更优选的，所述填充剂为石英粉、白炭黑和硅酸钙以重量比1：3-5:1组成的混合物，三者协同作用，提高防静电层的机械强度、韧性和延展性，提高耐磨性；加入石英粉，增加防腐效果，提高防静电层的耐候性和耐磨性，提高其机械强度；加入白炭黑，可使其形成一种硅石结构，即纳米Si0X小颗粒形成网络结构抑制体系流动，提高防静电层的机械强度、韧性和延展性，提高耐磨性，可加快防静电层的固化速度，提高粘结效果，由于气相白炭黑颗粒尺小从而也增加了产品的密封性和防渗性；加入的硅酸钙填充了体系固化过程中树脂和水性聚氨酯形成的网状结构的空隙，使得防静电层固化后的粘结强度提高。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：上述的防静电粘合板的制备方法，包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌10-15min，然后在20-60℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置10-30min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
采用上述制备方法制得的防静电粘合板，以防静电层替代传统的静电敏感材料层来粘附于基板层，防止静电产生和蓄积。本发明的制备方法操作简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，可用于大规模生产。其中，步骤(B2)中，先取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，在偶联剂作用下，使防静电剂、阻燃剂和填充剂与树脂充分结合，再加入流平剂和消泡剂，消除表面活性剂在体系中形成的气泡，提高防静电层的流平性和致密性。步骤(B3)中，静置10-30min，使防静电胶液在基板层的表面自流平，避免防静电层出现针孔或流挂现象，影响粘结性和防静电效果，采用热压和烘干处理使防静电层固化与基板层紧密粘结。
优选的，所述热压处理的温度为150-170℃，热压时间为35-45s，处理压力为2-3MPa；所述烘干处理的温度为100-130℃，烘干时间为2-4min。
通过控制热压处理的温度、时间和压力，促进防静电胶液固化形成防静电层，提高固化速率，在压力的作用下防静电胶液与基材层紧密结合，一定程度上增加了封闭甲醛的能力，可有效降低防静电层中总挥发性有机化合物(TVOC)的释放量，避免温度、压力、热压时间过高，防静电层的内部会产生较大的含水率梯度和压力差，使防静电层内部水分向表面迁移，在此过程中内部游离的、树脂分解释放的甲醛随着水分子的移动向表面扩散，在表面聚集，与空气形成鲜明的浓度差，从而迅速向空气中释放，增大甲醛释放量。通过控制烘干处理的温度和时间，在固化剂的作用下，促进体系固化，降低固化温度，节省加工成本。
本发明的有益效果在于：本发明的防静电粘合板，以防静电层替代传统的静电敏感材料层来粘附于基板层，防止静电产生和蓄积，以防静电粘合板进一步加工成线路板可以避免静电聚集，从而避免在生产和使用线路板的过程中因静电聚集放电造成线路板损坏。其中，防静电层以改性密胺树脂为主要原料，结合水性聚氨酯，既能保证防静电层的硬度，又能提高防静电层的韧性，避免单独使用密胺树脂在低温干燥环境下发生龟裂；加入的防静电剂，可降低防静电层的表面电阻率，增加防静电层的导电率，防止静电积蓄，使防静电层的表面电阻率达到107-109Ω；在流平剂和消泡剂的协同作用下，使防静电层深入基板层内，深度结合，同时使防静电层均匀分散于基板层的表面，形成平滑的防静电层，避免防静电层出现针孔或流挂现象；阻燃剂和填充剂协同偶联剂作用，提高阻燃剂和填充剂在树脂中的结合强度，从而提高防静电层的阻燃效果和其它性能，避免防静电层被击穿。
本发明的制备方法操作简单，控制方便，生产效率高，生产成本低，可用于大规模生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种防静电粘合板，包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001823292400000081
每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取129份三聚氰胺、68份质量分数为38％的甲醛-水溶液、155份改性剂、2份交联剂和190份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至10，在104℃下保温30min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在90℃下搅拌45min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
所述改性剂为质量分数为80％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比7:0.8复配而成。
所述无机导电材料为导电云母粉和铁粉以重量份8:3组成的混合物。
所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁和氢氧化铝以重量份5:3:7组成的混合物；所述固化剂为氯化铵。
所述流平剂为BYK-333、BYK-354和BYK-331以重量比3:1:1组成的混合物；所述消泡剂为辛醇。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝2，X表示甲氧基；所述填充剂为石英粉、白炭黑和硅酸钙以重量比1：4:1组成的混合物。
一种如上所述的防静电粘合板的制备方法，包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌13min，然后在40℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置20min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
所述热压处理的温度为160℃，热压时间为40s，处理压力为2.5MPa；所述烘干处理的温度为115℃，烘干时间为3min。
实施例2
一种防静电粘合板，包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001823292400000101
每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取123份三聚氰胺、60份质量分数为35％的甲醛-水溶液、121份改性剂、1份交联剂和185份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至9.5，在98℃下保温25min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在85℃下搅拌30min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
所述改性剂为质量分数为70％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比6:0.5复配而成。
所述无机导电材料为导电云母粉和铁粉以重量份8:2组成的混合物。
所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁和氢氧化铝以重量份5:2:5组成的混合物；所述固化剂为氯化铵。
所述流平剂为BYK-333、BYK-354和BYK-331以重量比3:1:1组成的混合物；所述消泡剂为磷酸三丁酯。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝0，X表示乙氧基；所述填充剂为石英粉、白炭黑和硅酸钙以重量比1：3:1组成的混合物。
一种如上所述的防静电粘合板的制备方法，包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌10min，然后在20℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置10min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
所述热压处理的温度为150℃，热压时间为35s，处理压力为2MPa；所述烘干处理的温度为100℃，烘干时间为2min。
实施例3
一种防静电粘合板，包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001823292400000111
Figure BDA0001823292400000121
每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取135份三聚氰胺、75份质量分数为40％的甲醛-水溶液、198份改性剂、3.5份交联剂和200份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至10.5，在110℃下保温35min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在95℃下搅拌60min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
所述改性剂为质量分数为90％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比8:1复配而成。
所述无机导电材料为导电云母粉和铁粉以重量份8:4组成的混合物。
所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁和氢氧化铝以重量份5:4:8组成的混合物；所述固化剂为氯化铵。
所述流平剂为BYK-333、BYK-354和BYK-331以重量比3:1:1组成的混合物；所述消泡剂为硅酮。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝3，X表示乙酰氧基；所述填充剂为石英粉、白炭黑和硅酸钙以重量比1：5:1组成的混合物。
一种如上所述的防静电粘合板的制备方法，包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌15min，然后在60℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置30min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
所述热压处理的温度为170℃，热压时间为45s，处理压力为3MPa；所述烘干处理的温度为130℃，烘干时间为4min。
实施例4
一种防静电粘合板，包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure BDA0001823292400000131
每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取131份三聚氰胺、65份质量分数为36％的甲醛-水溶液、140份改性剂、1.5份交联剂和195份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至10，在100℃下保温28min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在88℃下搅拌40min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
所述改性剂为质量分数为75％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比6.5:0.6复配而成。
所述无机导电材料为导电云母粉和铁粉以重量份8:2.4组成的混合物。
所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁和氢氧化铝以重量份5:2.4:6组成的混合物；所述固化剂为氯化铵。
所述流平剂为BYK-333、BYK-354和BYK-331以重量比3:1:1组成的混合物；所述消泡剂为辛醇和磷酸三丁酯以重量比为1：1组成的混合物。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝1，X表示甲氧基；所述填充剂为石英粉、白炭黑和硅酸钙以重量比1：3.5:1组成的混合物。
一种如上所述的防静电粘合板的制备方法，包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌12min，然后在30℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置12min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
所述热压处理的温度为155℃，热压时间为38s，处理压力为2.2MPa；所述烘干处理的温度为110℃，烘干时间为2.5min。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于：
所述无机导电材料为碳黑、导电陶瓷粉、铜粉和镍粉以重量份1:1:1:1组成的混合物。
所述阻燃剂为硼酸锌。
所述流平剂为BYK-333。
所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝2，X表示氯基；所述填充剂为滑石粉。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于：所述防静电剂为炭黑。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于：所述防静电剂为炭黑，所述防静电剂在所述防静电层的重量份为70份。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于：以密胺树脂替代实施例1中的改性密胺树脂。
对比例4
本对比例与实施例1的不同之处在于：本对比例的防静电层中无添加水性聚氨酯。
实施例6对粘合板进行性能测试
取实施例1-5和对比例1的粘合板，进行防静电测试、甲醛释放量测试、耐老化性能测试和耐低温性能试。
其中，耐老化性能测试采用100℃水煮60min，冷却后观察粘合板出现的裂纹数量；耐低温性能试为在-12℃至-10℃干燥环境中存放1d，再升至常温后观察粘合板出现的裂纹数量。
测试结果如下表1所示：
表1
Figure BDA0001823292400000151
Figure BDA0001823292400000161
由表1可知，本发明的防静电层的表面电阻率达到107-109Ω，增加防静电层的导电率，防止静电积蓄，防静电效果好，甲醛释放量仅在0.2-0.8mg/L，符合国家E1级标准。
其中，实施例1的防静电粘合板比对比例1制得的粘合板的表面电阻低，说明添加等量的防静电剂，起到的防静电效果大不相同，实施例1以无机导电材料和烷醇酰胺以重量比7:0.8复配而成的防静电剂，作用效果明显，烷醇酰胺为表面活性剂型抗静电剂配合无机导电材料的导电作用，降低防静电层的表面电阻率，对比例2增大防静电剂的添加量，才能降低粘合板的表面电阻，达到防静电效果，本发明的技术方案大大节省了防静电剂的添加量。
实施例1的防静电粘合板的甲醛释放量远低于对比例3制得的粘合板的甲醛释放量，说明本发明的改性密胺树脂以蔗糖-水溶液作改性剂，形成甲醛-蔗糖-三聚氰胺共聚物，降低改性密胺树脂的甲醛释放量，提高固化速度，减低固化温度，提高防静电层的胶合强度，节省能耗，降低甲醛与三聚氰胺的交联度，从而提高密胺树脂的韧性，减低密胺树脂的脆性，避免防静电层低温干燥环境下龟裂、损毁。
对比例4制得的粘合板与实施例1的防静电粘合板相比，对比例4的粘合板的甲醛释放量增多，耐老化和耐低温性能变差，因为加入的水性聚氨酯可与改性密胺树脂结合，同时水性聚氨酯可与改性密胺树脂在高温下析出甲醛结合，避免甲醛释放，另外，在相同厚度的防静电层中，对比例4的防静电层因不含水性聚氨酯，改性密胺树脂的含量反而增多，一定程度上增加了甲醛的含量，导致甲醛释放量增多；水性聚氨酯其本身具有良好的韧性，应用于本发明防静电层中，既能保证防静电层的硬度，又能提高防静电层的韧性，避免单独使用密胺树脂在低温干燥环境下发生龟裂。
实施例7对粘合板进行防静电耐久性测试
取实施例1的防静电粘合板和对比例2的粘合板，正常使用3年，期间每隔6个月，测试其表面电阻率，测试结果如下表2所示：
表2
实施例1 对比例2
初始表面电阻率/Ω 5.4×10<sup>7</sup> 8.3×10<sup>8</sup>
6个月的表面电阻率/Ω 5.7×10<sup>7</sup> 9.2×10<sup>8</sup>
12个月的表面电阻率/Ω 5.1×10<sup>7</sup> 5.4×10<sup>9</sup>
18个月的表面电阻率/Ω 5.3×10<sup>7</sup> 6.8×10<sup>12</sup>
24个月的表面电阻率/Ω 5.5×10<sup>7</sup> 7.1×10<sup>13</sup>
30个月的表面电阻率/Ω 5.4×10<sup>7</sup> 7.0×10<sup>13</sup>
36个月的表面电阻率/Ω 5.6×10<sup>7</sup> 7.3×10<sup>13</sup>
由表2可知，实施例1的表面电阻率几乎不变，说明本发明制备的防静电粘合板可永久性防静电，而对比例2的粘合板使用过程中防静电能力逐渐减弱，使用18个月后防静电能力已基本散失，24个月后完全散失防静电能力。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种防静电粘合板，其特征在于：包括基板层和粘附于基板层的防静电层，所述防静电层包括如下重量份的原料：
Figure FDA0002719966800000011
所述防静电剂为无机导电材料和烷醇酰胺以重量比6-8:0.5-1复配而成；
每份所述改性密胺树脂的制备方法包括如下步骤：
(A1)、按重量份称取123-135份三聚氰胺、60-75份质量分数为35-40％的甲醛-水溶液、121-198份改性剂、1-3.5份交联剂和185-200份水，备用；
(A2)、取改性剂加入碱度调节剂，调节pH值至9.5-10.5，在98-110℃下保温25-35min，然后加入甲醛-水溶液和交联剂混合均匀，得到预交联液；
(A3)、向步骤(A2)的预交联液中加入三聚氰胺，在85-95℃下搅拌30-60min，再加水稀释，冷却，得到改性密胺树脂。
2.根据权利要求1所述的一种防静电粘合板，其特征在于：所述改性剂为质量分数为70-90％的蔗糖-水溶液；所述交联剂为硼砂；所述碱度调节剂为氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的一种防静电粘合板，其特征在于：所述无机导电材料为导电云母粉、碳黑、导电陶瓷粉、铜粉、铁粉和镍粉中的至少两种。
4.根据权利要求1所述的一种防静电粘合板，其特征在于：所述阻燃剂为硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝中的至少一种；所述固化剂为氯化铵。
5.根据权利要求1所述的一种防静电粘合板，其特征在于：所述流平剂为BYK-333、BYK-354、BYK-331中的至少一种；所述消泡剂为辛醇、磷酸三丁酯、硅酮中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种防静电粘合板，其特征在于：所述偶联剂为CH2＝CH(CH2)nSiX3，n＝0-3，X表示氯基、甲氧基、乙氧基或乙酰氧基；所述填充剂为石英粉、滑石粉、硅酸钙和白炭黑中的至少一种。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述的防静电粘合板的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(B1)、按重量份称取改性密胺树脂、水性聚氨酯、流平剂、消泡剂、防静电剂、阻燃剂、固化剂、偶联剂和填充剂，备用；
(B2)、取改性密胺树脂、水性聚氨酯、防静电剂、阻燃剂、偶联剂和填充剂搅拌均匀，再加入流平剂和消泡剂，搅拌10-15min，然后在20-60℃下加入固化剂搅拌均匀，得到防静电胶液；
(B3)、向基板层涂覆步骤(B2)制得的防静电胶液，静置10-30min，然后依次进行热压和烘干处理，制得防静电粘合板。
8.根据权利要求7所述的一种防静电粘合板的制备方法，其特征在于：所述热压处理的温度为150-170℃，热压时间为35-45s，处理压力为2-3MPa；所述烘干处理的温度为100-130℃，烘干时间为2-4min。
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