CN109456511A - 一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 - Google Patents
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109456511A CN109456511A CN201811274451.9A CN201811274451A CN109456511A CN 109456511 A CN109456511 A CN 109456511A CN 201811274451 A CN201811274451 A CN 201811274451A CN 109456511 A CN109456511 A CN 109456511A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- collagen
- solution
- temperature
- guar gum
- hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 title claims abstract description 87
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 title claims abstract description 87
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims abstract description 53
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims abstract description 53
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims abstract description 53
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 100
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 16
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000515 collagen sponge Substances 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 claims description 3
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 claims description 3
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 claims description 3
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 claims description 3
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 Graphite alkene Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008542 thermal sensitivity Effects 0.000 abstract description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 2
- 230000021715 photosynthesis, light harvesting Effects 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 102000010834 Extracellular Matrix Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010037362 Extracellular Matrix Proteins Proteins 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 108010077465 Tropocollagen Proteins 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000013473 artificial intelligence Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000002744 extracellular matrix Anatomy 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000019491 signal transduction Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2389/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2433/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,通过在胶原中引入瓜尔胶和N‑异丙基丙烯酰胺,并通过原位聚合,形成三重网络结构的水凝胶,使水凝胶具有一定的强度,且具有温敏性;加入氧化石墨烯,可进一步改善胶原基水凝胶导电性,且氧化石墨烯与高分子网络形成更多的可逆物理交联点,进一步增强水凝胶的韧性(可拉伸性);在胶原、瓜尔胶大分子间引入离子交联作用,生成大量可逆的结合位点,赋予能量耗散机制,使凝胶具有较好的可拉伸性与自修复性;本发明为制备具热敏性、导电性及具超拉伸性的胶原基自修复水凝胶提供了一种可行途径。
Description
技术领域
本发明涉及胶原生物材料技术领域,尤其是一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
背景技术
胶原是细胞外基质的主要组成成分,约占动物体内总蛋白质的三分之一。水凝胶是一种高分子网络体系,在水中可迅速溶胀平衡并能保持其形状与三维空间网络结构。近年来,水凝胶作为一类重要的生物材料被大量应用于生物医药和组织工程领域。
皮肤是人类重要的触觉感知器官。电子皮肤是人机交互技术和人工智能的主要研究领域,电子皮肤在医疗健康领域也有重要的作用。近年来,电子皮肤的研究方兴未艾,如利用氧化石墨烯与聚合物纳米纤维复合材料制备仿生电子皮肤材料。电子皮肤正朝着高柔弹性、高灵敏度、自愈合等方向发展。胶原作为一种来源于动物体的天然高分子材料,胶原基水凝胶具有仿生性高、生物相容性好、易被人体吸收及能促进细胞的存活和生长等诸多优越性能,因而受到了广泛的关注,并已经在药物控释载体、软组织支架构建及活性细胞包载等生物医用材料和美容护肤材料方面得到了一定的应用。然而,胶原水凝胶在电子皮肤方面的应用尚未见到报道。这主要是受到胶原水凝胶固有的一些缺点所限。
目前,胶原水凝胶的制备方法主要有物理法与化学法。物理水凝胶是由于分子链缠结和离子、氢键、疏水相互作用而形成的网络结构,如通过胶原聚集自组装、循环冻融、与其它物质共混等方法获取胶原水凝胶。化学水凝胶主要通过在胶原分子内或分子间的活性基团之间生成交联键而形成交联网络结构,常见的化学交联剂有碳化二亚胺、戊二醛等。单一作用力的物理型胶原水凝胶,往往力学性能和成形性较差;通过化学交联制备的胶原水凝胶,分子间作用力强,导致柔韧性差。
另外,以现有技术制备的胶原水凝胶普遍存在的问题有:1.拉伸性能差,受到拉力时易断裂,不能实现大范围变形;2.在外力作用下易破损且无法自主修复。这种脆性、不可自愈合性大大限制胶原水凝胶材料在生物医学、电子皮肤等领域的应用。3.纯的胶原水凝胶导电性不佳,信号传导效果不好;4.水凝胶对皮肤周边的温度变化无响应能力。
发明内容
针对现有技术的情况,本发明的目的在于提供一种具有良好热敏性、导电性及超强拉伸性和制备简单可靠的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
为了实现上述的技术目的,本发明采用的技术方案为:
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶溶解于水中,制得浓度为30~50 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM),使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%;
(2)将胶原海绵溶解于醋酸溶液中,制得浓度为30~50 mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的瓜尔胶溶液和胶原溶液按等体积混合,且控制混合体系固含量为30~50 mg/mL,然后再依序加入浓度为0.1~0.5 mol/L的PBS缓冲液、浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和氯化钠并搅拌均匀,继而再加入氧化石墨烯溶液且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液;
(4)自愈合水凝胶制备:往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
进一步,步骤(1)中的瓜尔胶为瓜尔胶粉末,且其溶解于去离子水中。
进一步,步骤(1)和步骤(2)中的N-异丙基丙烯酰胺均为粉末。
进一步,步骤(2)中的胶原海绵由如下步骤制得:
1) 将动物皮切块后,再经绞碎处理,然后加入相当于其3%湿重的胃蛋白酶和0.1~0.5mol/L的醋酸进行混合,再将混合体系放入温度为4℃的恒温摇床中振荡提取处理,摇床转速为180 r/min,处理时间为48~72 h;
2)将振荡提取处理后的溶液进行依序离心、盐析和再次离心后,将离心所得固形物溶于0.1~0.5 mol/L的醋酸中,然后将溶解好的溶液装入透析袋中对去离子水透析处理48~72 h,最后将处理所得产物进行真空冷冻干燥处理72 h后,制得胶原海绵。
优选的,所述的动物皮为陆生或水生动物皮,且制得的胶原海绵需置于4 ℃的恒温干燥环境中避光保存。
进一步,步骤(2)和步骤(3)均为冰浴条件下完成。
进一步,步骤(3)中瓜尔胶溶液、胶原溶液、PBS缓冲液、氢氧化钠溶液和氧化石墨烯溶液的混合体积比为1∶1∶0.5∶0.002~0.01∶0.05~0.4,所述瓜尔胶溶液与氯化钠的添加比为1 mL∶1~10 mg。
优选的,所述PBS缓冲液的pH为8,氧化石墨烯溶液的浓度为1%,所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理。
优选的,步骤(4)中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的0.6%~1.5%;过硫酸钾的质量浓度为0.5%~2%;N,N四甲基乙二胺的滴加量与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.01~0.03∶1。
优选的,步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.1~0.5∶1。
采用上述方案制得的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶在受热时(37℃),会由透明状变成白色不透明状,并有一定程度收缩;可取2 g水凝胶样品将其拉伸至1 m以上不断裂;另外,该方案制得的水凝胶可随意变形,分成几部分后可重新在5-60秒内黏合在一起,且水凝胶性质不发生任何改变。
一种电子皮肤,其包括上述所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
采用上述的技术方案,本发明与现有技术相比,其具有的有益效果为:本发明方案基于统筹解决的思路,提出一种新的方法,将可生物降解、高粘度的瓜尔胶溶液引入胶原溶液中,形成双重网络结构,并加入氧化石墨烯,增强水凝胶的导电性,然后引入温敏性的聚异丙基丙烯酰胺,形成三重网络结构,最后引入硼砂,与大分子间形成可逆的离子交联作用,从而获得热敏性导电性及超拉伸性的胶原基自修复水凝胶。该凝胶制备简单快速、条件温和,可自主修复,无需环境刺激;且具备良好的温敏性和导电性,可进一步拓宽胶原水凝胶的应用范围至电子皮肤等领域。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步的阐述:
图1为本发明方案制得的自愈合水凝胶的自修复效果演示示意图;
图2为本发明方案制得的自愈合水凝胶的拉伸效果演示示意图。
具体实施方式
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶粉末溶解于去离子水中,制得浓度为30~50 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%;
(2)将胶原海绵溶解于醋酸溶液中,制得浓度为30~50 mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%,其中,胶原海绵由如下步骤制得:
a) 将动物皮切块后,再经绞碎处理,然后加入相当于其3%湿重的胃蛋白酶和0.1~0.5mol/L的醋酸进行混合,再将混合体系放入温度为4℃的恒温摇床中振荡提取处理,摇床转速为180 r/min,处理时间为48~72 h,优选的,所述的动物皮为陆生或水生动物皮,例如:猪皮、牛皮或鱼皮等等;
b)将振荡提取处理后的溶液进行依序离心、盐析和再次离心后,将离心所得固形物溶于0.1~0.5 mol/L的醋酸中,然后将溶解好的溶液装入透析袋中对去离子水透析处理48~72 h,最后将处理所得产物进行真空冷冻干燥处理72 h后,制得胶原海绵,制得的胶原海绵需置于4 ℃的恒温干燥环境中避光保存;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的瓜尔胶溶液和胶原溶液按等体积混合,且控制混合体系固含量为30~50 mg/mL,然后再依序加入浓度为0.1~0.5 mol/L且pH为8的PBS缓冲液、浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和氯化钠并搅拌均匀,继而再加入浓度为1%的氧化石墨烯溶液(所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理)且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液,其中,瓜尔胶溶液、胶原溶液、PBS缓冲液、氢氧化钠溶液和氧化石墨烯溶液的混合体积比为1∶1∶0.5∶0.002~0.01∶0.05~0.4,所述瓜尔胶溶液与氯化钠的添加比为1 mL∶1~10 mg;
(4)自愈合水凝胶制备:往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其中,加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的0.6%~1.5%;过硫酸钾的质量浓度为0.5%~2%;N,N四甲基乙二胺的滴加量与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.01~0.03∶1,优选的,步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.1~0.5∶1。
如图1或2所示,采用上述方案制得的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶在受热时(37℃),会由透明状变成白色不透明状,并有一定程度收缩;可取2 mL水凝胶样品将其拉伸至1 m以上不断裂;另外,该方案制得的水凝胶可随意变形,分成几部分后可重新在5-60秒内黏合在一起,且水凝胶性质不发生任何改变。
实施例1
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶粉末溶解于去离子水中,制得浓度为30 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(2)在冰浴条件下,将冻干的胶原海绵溶解于0.01 mol/L的醋酸溶液中,制得浓度为30mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:在冰浴条件下,将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的30 mg/L的瓜尔胶溶液和30 mg/L的胶原溶液各取1 mL量进行等体积混合,且控制混合体系固含量为30 mg/mL,然后再依序加入0.5 mL浓度为0.1 mol/L且pH为8的PBS缓冲液、2 uL浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和1 mg氯化钠并搅拌均匀,继而再加入50 ul质量浓度为1%的氧化石墨烯溶液(所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理)且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液;
(4)自愈合水凝胶制备:在冰浴条件和同时施以氮气保护的条件下,往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌10 s使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其中,加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的0.6%;过硫酸钾的质量浓度为0.5%;N,N四甲基乙二胺的滴加量为10 uL,优选的,步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液的添加量为100 uL。
实施例2
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶粉末溶解于去离子水中,制得浓度为40 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.5%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(2)在冰浴条件下,将冻干的胶原海绵溶解于0.01 mol/L的醋酸溶液中,制得浓度为40mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.5%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:在冰浴条件下,将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的40 mg/L的瓜尔胶溶液和40 mg/L的胶原溶液各取1 mL量进行等体积混合,且控制混合体系固含量为40 mg/mL,然后再依序加入0.5 mL浓度为0.3 mol/L且pH为8的PBS缓冲液、5 uL浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和5 mg氯化钠并搅拌均匀,继而再加入200 ul质量浓度为1%的氧化石墨烯溶液(所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理)且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液;
(4)自愈合水凝胶制备:在冰浴条件和同时施以氮气保护的条件下,往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌20 s使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其中,加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的1.0%;过硫酸钾的质量浓度为1.0%;N,N四甲基乙二胺的滴加量为20 uL,优选的,步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液的添加量为300 uL。
实施例3
一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶粉末溶解于去离子水中,制得浓度为50 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.8%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(2)在冰浴条件下,将冻干的胶原海绵溶解于0.01 mol/L的醋酸溶液中,制得浓度为50mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺粉末,使其溶解后,保持质量浓度为0.8%,溶解后,将溶液置于冰箱中冷藏保存;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:在冰浴条件下,将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的50 mg/L的瓜尔胶溶液和50 mg/L的胶原溶液各取1 mL量进行等体积混合,且控制混合体系固含量为50 mg/mL,然后再依序加入0.5 mL浓度为0.5 mol/L且pH为8的PBS缓冲液、10 uL浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和10 mg氯化钠并搅拌均匀,继而再加入400ul 质量浓度为1%的氧化石墨烯溶液(所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理)且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液;
(4)自愈合水凝胶制备:在冰浴条件和同时施以氮气保护的条件下,往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌30 s使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其中,加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的1.5%;过硫酸钾的质量浓度为2.0%;N,N四甲基乙二胺的滴加量为30 uL,优选的,步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液的添加量为500 uL。
本发明方案在胶原中引入瓜尔胶和N-异丙基丙烯酰胺,并通过原位聚合,形成三重网络结构的水凝胶,使水凝胶具有一定的强度,且具有温敏性;加入氧化石墨烯,可进一步改善胶原基水凝胶导电性,且氧化石墨烯与高分子网络形成更多的可逆物理交联点,进一步增强水凝胶的韧性(可拉伸性);在胶原、瓜尔胶大分子间引入离子交联作用,生成大量可逆的结合位点,赋予能量耗散机制,使凝胶具有较好的可拉伸性与自修复性;本发明为制备具热敏性导电性及超强拉伸性的胶原基自修复水凝胶提供了一种可行途径。
上所述为本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,根据本发明的教导,在不脱离本发明的原理和精神的情况下凡依本发明申请专利范围所做的均等变化、修改、替换和变型,皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (10)
1.一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:其包括如下步骤:
(1)将瓜尔胶溶解于水中,制得浓度为30~50 mg/mL的瓜尔胶溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%;
(2)将胶原海绵溶解于醋酸溶液中,制得浓度为30~50 mg/mL的胶原溶液,然后加入N-异丙基丙烯酰胺,使其溶解后,保持质量浓度为0.2%~0.8%;
(3)瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液的配置:将经过步骤(1)和步骤(2)处理后的瓜尔胶溶液和胶原溶液按等体积混合,且控制混合体系固含量为30~50 mg/mL,然后再依序加入浓度为0.1~0.5 mol/L的PBS缓冲液、浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液和氯化钠并搅拌均匀,继而再加入氧化石墨烯溶液且继续搅拌均匀并经超声处理后,制得瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液;
(4)自愈合水凝胶制备:往步骤(3)制得的瓜尔胶/胶原/氧化石墨烯复合溶液中依序加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾,然后搅拌均匀后,再滴加N,N四甲基乙二胺并搅拌使其引发聚合,形成水凝胶,然后再加入硼砂溶液进行混合均匀后,经静置处理,制得热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
2.根据权利要求1所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:步骤(1)中的瓜尔胶为瓜尔胶粉末,且其溶解于去离子水中。
3.根据权利要求1所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:步骤(1)和步骤(2)中的N-异丙基丙烯酰胺均为粉末。
4.根据权利要求1所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于: 步骤(2)中的胶原海绵由如下步骤制得:
1) 将动物皮切块后,再经绞碎处理,然后加入相当于其3%湿重的胃蛋白酶和0.1~0.5mol/L的醋酸进行混合,再将混合体系放入温度为4℃的恒温摇床中振荡提取处理,摇床转速为180 r/min,处理时间为48~72 h;
2)将振荡提取处理后的溶液进行依序离心、盐析和再次离心后,将离心所得固形物溶于0.1~0.5 mol/L的醋酸中,然后将溶解好的溶液装入透析袋中对去离子水透析处理48~72 h,最后将处理所得产物进行真空冷冻干燥处理72 h后,制得胶原海绵。
5.根据权利要求4所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:所述的动物皮为陆生或水生动物皮,且制得的胶原海绵需置于4 ℃的恒温干燥环境中避光保存。
6.根据权利要求1所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:步骤(3)中瓜尔胶溶液、胶原溶液、PBS缓冲液、氢氧化钠溶液和氧化石墨烯溶液的混合体积比为1∶1∶0.5∶0.002~0.01∶0.05~0.4,所述瓜尔胶溶液与氯化钠的添加比为1 mL∶1~10 mg。
7.根据权利要求6所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:所述PBS缓冲液的pH为8,氧化石墨烯溶液的浓度为1%,所述氧化石墨烯溶液在使用前还经过3 h超声混合处理。
8.根据权利要求6所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:步骤(4)中加入N,N-亚甲基双丙烯酰胺的用量为步骤(1)或步骤(2)中N-异丙基丙烯酰胺用量的0.6%~1.5%;过硫酸钾的质量浓度为0.5%~2%;N,N四甲基乙二胺的滴加量与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.01~0.03∶1。
9.根据权利要求6所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶,其特征在于:步骤(4)中硼砂溶液的浓度为0.1 mol/L,硼砂溶液与步骤(3)中瓜尔胶溶液的添加体积比为0.1~0.5∶1。
10.一种电子皮肤,其特征在于:其包括权利要求1至9之一所述的热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811274451.9A CN109456511B (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811274451.9A CN109456511B (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109456511A true CN109456511A (zh) | 2019-03-12 |
CN109456511B CN109456511B (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=65608812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811274451.9A Expired - Fee Related CN109456511B (zh) | 2018-10-30 | 2018-10-30 | 一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109456511B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110589819A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-20 | 苏州大学 | 石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN111121870A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-08 | 陕西科技大学 | 一种基于皮胶原聚集体的仿生多功能柔性传感器及其制备方法 |
CN111928770A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-13 | 青岛菲灿新材料科技服务有限责任公司 | 二维网状石墨烯基拉伸应变传感器及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7476398B1 (en) * | 2002-06-28 | 2009-01-13 | Universite Laval | Corneal implant and uses thereof |
CN102580633A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-07-18 | 青岛大学 | 一种氧化石墨烯/聚(n-异丙基丙烯酰胺)复合水凝胶的制备方法 |
CN102675508A (zh) * | 2012-01-04 | 2012-09-19 | 河南科技大学 | 一种氧化石墨烯纳米复合有机水凝胶及其制备方法 |
CN106146729A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-11-23 | 江南大学 | 一种自修复柔性印刷电路板及其制备方法 |
US20170130196A1 (en) * | 2015-11-09 | 2017-05-11 | President And Fellows Of Harvard College | Method for culturing and patterning cells |
CN108329634A (zh) * | 2017-01-20 | 2018-07-27 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 胶原蛋白/碳纳米管/聚丙烯酰胺复合水凝胶及其制备方法 |
CN108484937A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-09-04 | 吉林大学 | 一种近红外光驱动4d智能变形材料的制备方法 |
CN108586774A (zh) * | 2018-03-14 | 2018-09-28 | 西南科技大学 | 一种聚n-异丙基丙烯酰胺/魔芋葡甘聚糖/氧化石墨烯复合水凝胶的制备方法 |
CN108690205A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-23 | 深圳市第二人民医院 | 一种ⅱ型胶原和聚丙烯酰胺复合水凝胶及其制备和应用 |
-
2018
- 2018-10-30 CN CN201811274451.9A patent/CN109456511B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7476398B1 (en) * | 2002-06-28 | 2009-01-13 | Universite Laval | Corneal implant and uses thereof |
CN102580633A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-07-18 | 青岛大学 | 一种氧化石墨烯/聚(n-异丙基丙烯酰胺)复合水凝胶的制备方法 |
CN102675508A (zh) * | 2012-01-04 | 2012-09-19 | 河南科技大学 | 一种氧化石墨烯纳米复合有机水凝胶及其制备方法 |
US20170130196A1 (en) * | 2015-11-09 | 2017-05-11 | President And Fellows Of Harvard College | Method for culturing and patterning cells |
CN106146729A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-11-23 | 江南大学 | 一种自修复柔性印刷电路板及其制备方法 |
CN108329634A (zh) * | 2017-01-20 | 2018-07-27 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 胶原蛋白/碳纳米管/聚丙烯酰胺复合水凝胶及其制备方法 |
CN108586774A (zh) * | 2018-03-14 | 2018-09-28 | 西南科技大学 | 一种聚n-异丙基丙烯酰胺/魔芋葡甘聚糖/氧化石墨烯复合水凝胶的制备方法 |
CN108484937A (zh) * | 2018-04-02 | 2018-09-04 | 吉林大学 | 一种近红外光驱动4d智能变形材料的制备方法 |
CN108690205A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-23 | 深圳市第二人民医院 | 一种ⅱ型胶原和聚丙烯酰胺复合水凝胶及其制备和应用 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
LEI DAI等: ""Silver nanoparticles-containing dual-function hydrogels based on a guar gum-sodium borohydride system"", 《SCIENTIFIC REPORTS》 * |
QIAN ZHAO等: ""Design and Fabrication of Bilayer Hydrogel System with Self-Healing and Detachment Properties Achieved by Near-Infrared Irradiation"", 《POLYMERS》 * |
RAGOTHAMAN MURALI等: "" Collagen-poly(dialdehyde) guar gum based porous 3D scaffolds immobilized with growth factor for tissue engineering applications"", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 * |
XIUYU LI等: ""Synthesis and properties of thermo-responsive guar gum/poly(N-isopropylacrylamide) interpenetrating polymer network hydrogels"", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 * |
张浩等: ""胶原温敏半互穿水凝胶的制备及其对 L929 细胞行为的影响"", 《高分子学报》 * |
郎轶咏等: ""温敏/pH敏共聚物瓜耳胶-异丙基烯酰氨的制备及其水凝胶性质研究"", 《中国新药杂志》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110589819A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-20 | 苏州大学 | 石墨烯气凝胶及其制备方法 |
CN111121870A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-08 | 陕西科技大学 | 一种基于皮胶原聚集体的仿生多功能柔性传感器及其制备方法 |
CN111928770A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-11-13 | 青岛菲灿新材料科技服务有限责任公司 | 二维网状石墨烯基拉伸应变传感器及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109456511B (zh) | 2021-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Mørch et al. | Effect of Ca2+, Ba2+, and Sr2+ on alginate microbeads | |
CN109456511A (zh) | 一种热敏、导电及具超拉伸性的胶原基即时自愈合水凝胶 | |
CN104548187B (zh) | 一种改性海藻酸与明胶共混海绵及制备方法和应用 | |
Deng et al. | Injectable in situ cross-linking hyaluronic acid/carboxymethyl cellulose based hydrogels for drug release | |
CN104774337B (zh) | 注射用含琼脂糖微球交联透明质酸钠凝胶及制备方法 | |
CN108478867A (zh) | 基于酰腙键的可注射高分子水凝胶、其制备方法及高分子水凝胶注射剂 | |
Li et al. | Hydrogel/nanofibrous membrane composites with enhanced water retention, stretchability and self-healing capability for wound healing | |
Zhang et al. | Rheological and ion-conductive properties of injectable and self-healing hydrogels based on xanthan gum and silk fibroin | |
Huang et al. | A tannin-functionalized soy protein-based adhesive hydrogel as a wound dressing | |
CN113429589B (zh) | 甘草酸基pH敏感型缓释水凝胶材料及其制备方法与应用 | |
CN110256669A (zh) | 巯基/硼酸基修饰聚合物、葡萄糖敏感水凝胶组合物、葡萄糖敏感载药水凝胶及其制备方法 | |
CN110760103A (zh) | 一种黏弹性水凝胶及其制备方法和用途 | |
Zhou et al. | Preparation and characterization of hyaluronic acid hydrogel blends with gelatin | |
CN109251451A (zh) | 一种pH敏感型黄原胶/聚乙烯醇水凝胶的制备方法 | |
Ishikawa et al. | On-demand retrieval of cells three-dimensionally seeded in injectable thioester-based hydrogels | |
Li et al. | An injectable collagen peptide-based hydrogel with desirable antibacterial, self-healing and wound-healing properties based on multiple-dynamic crosslinking | |
CN109481339B (zh) | 一种胶原基复合水凝胶面膜材料及其制备方法和应用 | |
CN110343268A (zh) | 一种pH响应的具粘附性、抗菌、耐压的快速自修复胶原基水凝胶的制备方法 | |
Qi et al. | Electro-responsive silk fibroin microneedles for controlled release of insulin | |
CN103588981A (zh) | 酶解角蛋白基高分子水凝胶的制备及作为药物载体的应用 | |
CN104587525A (zh) | 包含血小板及透明质酸的支架及其制备方法 | |
CN104497327A (zh) | 具有吸水性无交联剂存在的丝素透明质酸复合膜及制备 | |
Kaviani et al. | Conductive GelMA/alginate/polypyrrole/graphene hydrogel as a potential scaffold for cardiac tissue engineering; physiochemical, mechanical, and biological evaluations | |
CN109745579A (zh) | 一种具有导电性能的可注射自愈合水凝胶及其制备方法 | |
CN112143410A (zh) | 一种可注射生物粘合剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210226 |