CN109415870A - 织物印刷介质 - Google Patents

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Abstract

织物印刷介质，包括织物基础基底；施加到该织物基础基底的至少一个侧面上的具有聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；施加在该主要涂料组合物上的具有第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物；和包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层。还公开了制造此类织物印刷介质的方法和使用所述材料制造印刷图像的方法。

Description

织物印刷介质
发明背景
喷墨印刷技术因其产生经济、优质、多色印刷品的能力而在家庭和办公用途之外将其应用扩展到大幅面高速商业和工业印刷。这种技术是非击打式印刷方法，其中电子信号控制和引导可沉积在多种多样的介质基底上的墨滴或墨流。喷墨印刷技术在不同基底，包括例如纤维素纸、金属、塑料、织物等等上找到各种应用。该基底对印刷图像的总体图像质量和持久性起到关键作用。
织物印刷具有多种应用，包括创作标志、横幅、艺术品、服装、墙面覆盖物、窗饰、室内装潢、枕头、毯子、旗帜、手提袋等等。这是一个不断发展演变的领域，并正在成为视觉传播市场中的一种趋势。随着织物印刷领域的不断发展与演变，对新印刷介质的需要与日俱增。
附图概述
该附图描述本发明的印刷介质的各种实例，并且是说明书的一部分。图1和2是本公开的实例的织物印刷介质的截面图。图3是描述根据本公开的一些实例制造该织物印刷介质的方法的流程图。图4是描述根据本公开的一些实例制造印刷图像的方法的流程图。
发明详述
在公开和描述本公开的特定实例之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定工艺和材料。还要理解的是，本文所用的术语仅用于描述特定实例，且并非意在是限制性的，因为保护范围由权利要求书及其等同物限定。在描述和要求保护本制品和方法时，将使用下列术语：除非上下文清楚地另行规定，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式呈现。要理解的是，此类范围格式仅为方便和简要起见使用，并应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，大约1重量％至大约20重量％的重量范围应被解释为不仅包括1重量％至20重量％的明确列举的浓度界限，还包括独立浓度如2重量％、3重量％、4重量％，以及子范围如5重量％至15重量％、10重量％至20重量％等。除非另行说明，所有百分比按重量计(重量％)。本文所用的“图像”是指用可见或不可见墨水组合物沉积在材料或基底上的标志、记号、符号、图形、指示和/或外观。图像的实例可包括字符、单词、数字、字母数字符号、标点、文本、线段、下划线、重点等。
当在织物基底上印刷时，由于织物的特殊性质而存在挑战。实际上，织物常常不能精确受墨。例如，一些织物可能是高吸收性的，降低了颜色特征，而一些合成织物可能是结晶的，降低了水性墨水吸收，导致渗墨。这些特征导致织物上的图像质量相对较低。此外，印刷图像的黑色光学密度、色域和锐度通常比印刷在纤维素纸或其它介质类型上的图像差。耐久性(如耐摩擦性)当印刷在织物上时是另一担忧，特别是当使用颜料墨水和含有胶乳的墨水组合物时。此外，当织物意在靠近室内环境使用时(作为窗帘、作为架设标牌、作为家具陈设的一部分等等)，担心耐火性以及担心使用提高织物易燃性的涂料。因此，在提供可印刷织物时，耐火/阻燃性或抑制特性也是合意的。此外，织物印刷介质的柔软度，也称为“手感”，是一种重要和合意的特征。常常采用对织物基底进行处理(如涂布)以便使该介质更硬，这在折叠或弯曲材料时会导致容易起皱和白线。此外，从制造商的角度来看，由于织物基底的物理结构(即具有大面积的开孔)，涂料组合物的溶剂损失(也称为“脱水效应”)常常出现超出其它无孔基底(如塑料膜)的一些挑战。本文中所述的织物印刷介质能够解决所有这些期望的特征。本公开涉及在一定程度上满足上述特征的织物印刷介质。
在一些实例中，本公开涉及织物印刷介质，其包括织物基础基底；施加到该织物基础基底的至少一个侧面上的包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层；在该阻挡层上施加的包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物，和施加在该主要涂料组合物上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物。本公开还涉及形成所述织物印刷介质的方法，并涉及使用所述织物印刷介质的印刷方法。
在一些其它实例中，本公开涉及可印刷记录介质，其包括织物基础基底；施加到该织物基础基底的至少一个侧面上的具有低于0℃的玻璃化转变温度(Tg)的成膜聚合物胶乳和物理胶凝化合物的阻挡层；在该阻挡层上施加的包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；和图像接收涂料组合物。
印刷在本公开的织物印刷介质上的图像表现出优异的印刷质量、耐久性和柔软度。通过使用涂料组合物，结合织物基底，印刷过程更精确，且印刷图像更持久。所得印刷织物还将能够为该织物提供耐火/阻燃性或抑制性。本公开涉及包括织物基础基底和施加到所述织物基础基底上的涂料组合物的织物印刷介质。该涂料组合物，也称为处理组合物，一旦施加在织物基础基底上，向该织物基底表面上形成薄层。
图1和图2显示了本文中所述的织物印刷介质(100)。该织物印刷介质(100)具有两个侧面(101)和(102)，并包括织物基础基底(110)、阻挡层(120)、第一涂料组合物或主要涂料组合物(130)、以及第二涂料组合物或图像接收层(140)。
如图1中所示，该织物印刷介质(100)包括具有施加在其中沉积该主要涂料组合物(130)与该图像接收层(140)的相同侧面上的阻挡层(120)的织物基础基底(110)。该阻挡层(120)、该主要涂料组合物(130)和该图像接收层(140)均施加到该织物印刷介质的图像侧面(101)上。如果所述涂布侧面用作图像接收侧面，另一侧，即背面，可能完全不具有任何涂层，或可以涂布有其它化学品(例如施胶剂和背衬粘合剂)或涂料，或层压有其它材料如背衬纸张和塑料膜/片材以满足某些特征，如平衡最终产品的卷曲或改善印刷性能。
在一些其它实例中，如图2中所示，该阻挡层(120)、该主要涂料组合物(130)和该图像接收层(140)施加到支承织物基础基底(110)的两个相对侧面上。双侧涂布的介质由此具有夹心结构，即该织物基础基底(110)的两侧均被涂布，并且两侧均可以被印刷。各个涂料层(该阻挡层(120)、该主要涂料组合物(130)和该图像接收层(140))的化学组成可能相同或不同。
以说明而非限制的方式，根据本文中所述原则形成织物印刷介质的方法(200)的一个实例显示在图3中。此类方法包括提供织物基础基底(110)(210)；将包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层施加到该织物基础基底(120)的至少一个侧面上(220)；在该阻挡层(120)上施加包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物(230)；并在该主要涂料组合物上施加包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物(240)。
以说明而非限制的方式，根据本文中所述原则的印刷方法的一个实例显示在图4中。图4显示了印刷方法(300)的实例，其包括提供织物印刷介质(310)；将墨水组合物施加到所述印刷介质上(320)并获得印刷制品(330)。
该阻挡层(120)可以以多种涂层重量施加到该织物基础基底(110)上。在一个实例中，该阻挡层(120)可以以每侧大约0.5克/平方米(g/m2或gsm)至每侧大约10克/平方米(g/m2或gsm)的干涂层重量施加到该织物基础基底上。在另一实例中，该阻挡层(120)可以以每侧大约0.8克/平方米(g/m2或gsm)至每侧大约5克/平方米(g/m2或gsm)的干涂层重量施加到该织物基底上。在又一实例中，该阻挡层(120)可以以大约1gsm至大约3gsm的涂层重量施加到该织物基底上。该阻挡层(120)可以施加到该织物基础基底(110)的第一侧面(101)上、施加到第二侧面(102)上、或施加到两个侧面(101)和(102)上。
该主要涂料组合物可以以多种涂层重量在该阻挡层(120)上施加到该介质的一个侧面或两个侧面上。该主要涂料组合物(130)以每侧大约5克/平方米(g/m2或gsm)至每侧大约200克/平方米(g/m2或gsm)的干涂层重量，或以每侧大约10克/平方米(g/m2或gsm)至每侧大约150克/平方米(g/m2或gsm)的干涂层重量，或以大约15gsm至大约50gsm的涂层重量在该阻挡层上施加。该第二涂料组合物或图像接收层(140)可以在该主要涂料组合物(130)上施加到该介质的一个侧面或两个侧面上。该图像接收层(140)可以在该主要涂料组合物(130)上以每侧大约0.5克/平方米(g/m2或gsm)至每侧大约50克/平方米(g/m2或gsm)的干涂层重量施加。该次要涂料层可以以大约1μm至大约50μm的厚度施加到该主要涂料组合物上。
织物基础基底(110)
在本文中也可被称为可印刷记录介质的本公开的织物印刷介质(100)是包括织物基础基底(110)的织物介质。该织物基础基底(110)也可以被称为底部支承基底或织物支承基底。词语“支承”还指的是该基底承载该涂层和将要印刷的图像的物理目标。
关于此类织物基础基底，对印刷品应用合意的任何纺织品、织物材料、织物布料或其它织物产品可以受益于本文中描述的原理。更具体而言，可用于本公开的织物基底包括具有纤维的基底，所述纤维可以是天然和/或合成的。术语“织物”用于指纺织品、布、织物材料、织物布料或另一种织物产品。术语“织物结构”意在指具有经纱和纬纱的结构，其例如是机织、无纺、针织、簇绒、钩编、结织和压制之一。术语“经纱”和“纬纱”指的是具有其在纺织品领域中的一般含义的织造术语，如本文中所用，例如经纱指的是在织机上的长度方向或纵向纱线，而纬纱指的是在织机上的宽度方向或横向纱线。
值得注意的是，术语“织物基底”不包括通常已知为任何种类的纸张的材料(即使纸张可以包括多种类型的天然和合成纤维或两种类型纤维的混合物)。在其上的纸张定义为由各种植物纤维(类似树木或植物纤维的混合物)与合成纤维通过由水悬浮液铺设在细筛上来制造的成毡片材、卷和其它物理形式。此外，织物基底包括其长丝形式的、织物材料形式的或甚至已经精心制成成品(衣料、毯子、桌布、餐巾、床品材料、窗帘、地毯、鞋子等)的织物形式的纺织品。在一些实例中，该织物基础基底具有机织、针织、无纺或簇绒的织物结构。
在一些实例中，该织物基础基底包含羊毛、棉、真丝、亚麻线、黄麻、亚麻纤维、大麻、人造丝、玉米淀粉、木薯、甘蔗、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚碳酸酯、聚酯对苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其组合。在一些其它实例中，该织物基础基底是机织、针织、无纺或簇绒的，并包含选自羊毛、棉、真丝、人造丝、热塑性脂族聚合物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、玻璃纤维、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的天然或合成纤维。在其它一些实例中，该织物基础基底是合成聚酯纤维。
在一些实例中，该织物基础基底(110)具有大约50gsm至大约400gsm的基重。在一些其它实例中，该织物基底的基重可以为大约100gsm至大约300gsm。
该织物基础基底可以是机织织物，其中经纱与纬纱以大约90°的角度相互定位。该机织织物包括但不限于具有平纹编织结构的织物、具有斜纹编织结构的织物(其中斜纹编织在织物表面上产生对角线)、或缎纹组织。该织物基础基底可以是具有环结构的针织织物，包括经编针织织物和纬编针织织物的一种或两种。纬编针织织物指的是由同一纱线形成织物的一行的环。经编针织织物指的是由主要在织物纵向方向上引入的单独的纱线形成该织物结构中的每一环。该织物基础基底还可以是无纺产品，例如包括多根纤维或长丝的柔性织物，所述多根纤维或长丝通过化学处理过程(例如溶剂处理)、机械处理过程(例如压印)、热处理过程或这些过程的两种或更多种的组合粘接在一起和/或互锁在一起。
该织物基础基底可以包含天然纤维和/或合成纤维。可以使用的天然纤维包括但不限于羊毛、棉、真丝、亚麻线、黄麻、亚麻纤维或大麻。可以使用的附加纤维包括但不限于人造丝纤维，或衍生自可再生来源的那些热塑性脂族聚合物纤维，所述来源包括但不限于玉米淀粉、木薯产品或甘蔗。这些附加纤维可以称为“天然”纤维。在一些实例中，用于该织物基础基底的纤维包括两种或更多种上面列举的天然纤维的组合、任意的上面列举的天然纤维与另一种天然纤维或与合成纤维的组合、两种或更多种上面列举的天然纤维的混合物、或其任意品种与另一种天然纤维或与合成纤维的混合物。
可用于该织物基础基底的合成纤维可以是聚合物纤维，包括但不限于聚氯乙烯(PVC)纤维，由聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺(例如)、聚四氟乙烯(例如)(均为E.I.du Pont de NemoursCompany的商标)、玻璃纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯制成的无PVC纤维。在一些实例中，该纤维包括两种或更多种上文列举的聚合物纤维的组合、任何上文列举的聚合物纤维与另一种聚合物纤维或与天然纤维的组合、两种或更多种上文列举的聚合物纤维的混合物、或任何上文列举的聚合物纤维与另一种聚合物纤维或与天然纤维的混合物。在一些实例中，该合成纤维包括来自上文列举的聚合物的改性纤维。术语“改性纤维”指的是已经经受化学或物理过程的聚合物纤维和/或作为整体的织物，所述化学或物理过程包括但不限于与其它聚合物的单体共聚合、使化学官能团与该聚合物纤维和/或织物表面接触的化学接枝反应、等离子体处理、溶剂处理(例如酸腐蚀)和生物处理(例如酶处理或抗微生物处理以防止生物降解)的一种或多种。术语“无PVC”指的是在基底中没有聚氯乙烯(PVC)聚合物或氯乙烯单体单元。
在一些实例中，该织物基础基底含有天然纤维与合成聚合物纤维。合成聚合物纤维的量可以占纤维总量的大约20％至大约90％。天然纤维的量可以占纤维总量的大约10％至大约80％。
该织物基础基底可以进一步含有添加剂，所述添加剂包括但不限于例如着色剂(例如颜料、染料、调色剂)、抗静电剂、增白剂、成核剂、抗氧化剂、UV稳定剂、填料和润滑剂的一种或多种。或者，该织物基础基底可以在施加该涂料组合物之前在含有上文列举的物质的溶液中预处理。包括该添加剂与预处理以改善该织物的各种性质。
阻挡层组合物(120)
本公开的织物印刷介质包括织物基础基底(110)；阻挡层(120)；主要涂料组合物(130)和图像接收涂料组合物(140)。该阻挡层(120)可以在该织物基础基底上，在该织物印刷介质的图像侧面(101)上或该织物印刷介质的两个侧面(即图像侧面(101)和非成像侧面(102))上施加。
该阻挡层(120)可以以每侧大约0.5至大约10gsm的干涂层重量施加到该织物基础基底(110)上，或可以以每侧大约1至大约3gsm的干涂层重量施加到该织物基础基底上。该阻挡层(120)可以以大约0.4μm至大约9μm的厚度施加到该织物基础基底(110)上。
当存在于该织物印刷介质上时，该阻挡层组合物充当水性液体如水的阻挡物，即避免水性液体渗透到该织物基础基底中。不受任何理论的束缚，据信该阻挡层有助于防止该主要涂料组合物渗透穿过开孔并由此污染该织物基底的背面。事实上，当此类介质以大的生产规模(具有卷的形式)制造时，背面污染物将转移到正面上，并可能破坏涂层质量。此外，据信存在阻挡层将防止可能在制造过程中发生的“脱水”效应。事实上，当印刷织物基底时，由于织物基底的“开放结构”，来自涂料组合物的溶剂或水可能在施加涂料时通过渗透穿过织物基底而损失。当在主要涂层顶部施加图像接收涂层时，此类“脱水”效应会变得更差，因为来自该主要涂层的微孔结构的毛细管效应增强了这种效应。此类“脱水”效应还可能提高涂料组合物粘度，这导致涂层质量非常差，并还会破坏涂布机。
该阻挡层组合物由具有触变行为的化学流体制成。触变行为是指为非牛顿流体的流体，也就是说能够显示粘度随时间变化的流体。术语“非牛顿”在本文中是指粘度取决于施加的力，如剪切力或热力的流体。例如，剪切稀化流体的粘度随着剪切速率的提高而降低。水阻挡层的化学流体经受越大的剪切应力，其粘度将越低。当移除剪切应力时，粘度可以重新提高。不限于任何理论，据信此类触变行为减少了阻挡层组合物向该织物基底中的渗透并有助于将该组合物保留在该基底的顶部表面处。该流体在通过涂布施加头(如刮刀涂布头)施加时在剪切力下变稀；当流体沉积时(移除刮刀的辊隙和剪切力)，流体粘度提高，流体保留在该织物基底的顶部表面处。
由此，为了具有此类触变行为，该水阻挡层包含拒水剂(即能够降低水渗透速度的化合物)和物理胶凝化合物(即在与拒水化学品反应时能够形成物理网络，也称为物理胶凝的化合物)。
在一些实例中，具有触变行为且构成该阻挡层的化学流体或组合物包含拒水剂和物理胶凝化合物的混合物，并且是具有在大约8至10的范围内调节的pH的溶液。
该织物印刷介质的阻挡层包含拒水剂和物理胶凝化合物。具有拒水性质的任何化学化合物可以在该介质的阻挡层中用作拒水剂。作为拒水性质，在本文中是指用此类化合物形成的层将降低液体(如水)的渗透速度。
在一些实例中，该拒水剂是玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的成膜聚合物胶乳。在一些其它实例中，该拒水剂是软成膜聚合物胶乳，其与主要涂料组合物具有良好的粘合性。聚合物胶乳是指通过乳液聚合制得的聚合物分散体。此类聚合物胶乳以粒子形式存在于水性溶剂中。成膜聚合物胶乳在本文中定义为在聚合物胶乳粒子“聚结”(即压实、变形、内聚和聚合物链间扩散)时能形成连续膜。
该拒水剂是将在加工温度下形成连续膜的聚合高分子量拒水剂(即胶乳聚合物拒水剂或拒水性聚合物或拒水性树脂)。作为成膜，在本文中是指该聚合化合物一旦除去溶剂或分散相将形成连续的薄膜，以便形成物理层来阻挡或至少降低水性溶剂(如水)沿含有其的涂层的z方向的渗透速度，并因此降低水性溶剂(如水)沿织物基底的z方向的渗透速度。
在一些实例中，该拒水剂能够形成胶乳膜，当在25℃下测量时，其能够将该织物基底的表面能(γ)控制到大约30mN/m至大约55mN/m的水平。在一些其它实例中，该拒水剂能够形成胶乳膜，其能够将该织物基底的表面能(γ)控制到高于大约40mN/m、或高于大约55mN/m的水平。该表面能(γ)以mN/m为单位表示，并可以通过力张力计(如K11，由Kruss，USA提供)测得。表面能(γ)是确保阻挡层与底漆涂层之间良好粘合力的一个参数。
在一些实例中，该拒水剂是玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的胶乳聚合物。此类聚合物胶乳是高分子量聚合成膜化合物，也称为胶乳聚合物，其可以是疏水性或亲水性的。在一些其它实例中，该胶乳聚合物拒水剂是聚丙烯酸胶乳聚合物。
该胶乳聚合物拒水剂是一种成膜聚合化合物，其可以是疏水性或亲水性的，并具有低于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。事实上，据信具有更高玻璃化转变温度(Tg)的聚合物可以获得刚性涂层，并可以破坏印刷介质的织物“手感”。在一些实例中，该拒水性聚合物具有低于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一些其它实例中，该拒水性聚合物具有低于-5℃的玻璃化转变温度(Tg)。在另一些实例中，该拒水性聚合物具有低于-10℃的玻璃化转变温度(Tg)。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方法描述在例如由J.Brandrup编写，E.H.Immergut编辑的Polymer Handbook，第3版，Wiley-Interscience，1989中。在一些实例中，该拒水剂是具有低于0℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚丙烯酸胶乳聚合物。
不受任何理论的束缚，据信连续膜的形成取决于该聚合物的最低成膜温度(MFFT)，该温度又取决于耐受粒子变形的弹性模量。该MFFT接近于给定聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，较低的Tg指示较柔软的聚合物膜，这明显有助于印刷介质的柔软手感。因此，低Tg聚合物将有益于成膜和最终介质的低刚度。
该拒水剂包括通过疏水性加成单体的聚合形成的树脂或胶乳粘合剂。疏水性加成单体的实例包括但不限于丙烯酸C1-C12烷基酯和甲基丙烯酸C1-C12烷基酯单体(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯)，芳族单体(例如苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯)，含羟基的单体(例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)、含羧基的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸)、乙烯基酯单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯)，乙烯基苯单体，C1-C12烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(例如叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺)，交联单体(例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双(丙烯酰氨基)亚甲基)及其组合。也可以使用由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯和苯乙烯衍生物的聚合和/或共聚制成的聚合物。
合适的拒水性聚合物的非限制性实例包括苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、其共聚物及其组合。
在一些实例中，该拒水剂是丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物、丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。该拒水剂可以由此选自丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物、丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。在一些实例中，该拒水性聚合物是含有乙酸乙烯酯基聚合物、丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、SBR基聚合物、聚酯基聚合物、氯乙烯基聚合物等等的化合物的胶乳。在一些其它实例中，该拒水剂选自丙烯酸聚合物、乙烯基-丙烯酸共聚物和丙烯酸-聚氨酯共聚物。在另一些实例中，该拒水性聚合物是苯乙烯-丁二烯共聚物。
市售拒水剂的代表性实例包括但不限于可获自Omnova Co的61192、1970D、4096D，或可获自Stan Chem Inc.的SC6531、SC 6537、SC6134和SC6495，或可获自Mallard Creek Polymers的
当该阻挡层含有作为玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的聚丙烯酸胶乳聚合物的拒水剂时，该阻挡层构建在沉积该主要涂料组合物与图像接收涂料组合物的相同侧面上。在一些实例中，当该阻挡层包含作为玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的胶乳聚合物的拒水剂时，包含其的水阻挡层将构建在该织物印刷介质的图像接收侧面上。包括具有作为玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的胶乳聚合物的拒水剂的阻挡层的织物印刷介质将在该织物基础基底上施加，并将在所述阻挡层上施加该主要涂料组合物。
该阻挡层包含拒水剂和物理胶凝化合物。该物理胶凝化合物能够与该拒水剂形成物理网络。该物理胶凝化合物将能够与拒水剂生成各种物理力或物理结合，以形成凝胶状溶液。“凝胶状溶液”在本文中是指在低剪切应力下具有低固含量(即大约5至大约30重量％)但具有极高粘度(即在25℃下测量时通过Brookfield粘度计测得在30rpm下高于15,000cps)，并且行为类似于不可流动的半固体凝胶的溶液体系。这种“凝胶状溶液”将能够在更高的剪切力下“脱粘”，并产生低粘度流体，如前所述被称为触变行为。
该物理胶凝化合物是高分子量聚合物，即具有大约300,000至大约1,000,000的分子量。该物理胶凝化合物可以是丙烯酸酯的共聚物、具有丙烯酸酯基聚电解质骨架的共聚物、具有聚酯骨架的共聚物、或具有聚氨酯基共聚物骨架的共聚物。在一些实例中，该物理胶凝化合物选自丙烯酸酯的共聚物、具有丙烯酸酯基聚电解质骨架的共聚物、具有聚酯骨架的共聚物、和具有聚氨酯基共聚物骨架的共聚物。
在一些实例中，该物理胶凝化合物(其作为阻挡层的一部分)是丙烯酸酯的高分子量共聚物(即具有大约300,000至大约1,000,000的分子量)，如甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物。此类化合物的实例包括Acusol 842(由Rohm Haas/Dow Co提供)；或 L11、 L12、 L51、 L31和 L52(可获自Akzo Nobel Co)。在一些其它实例中，该阻挡层的物理胶凝化合物是具有丙烯酸酯基聚电解质骨架的高分子量共聚物。此类具有丙烯酸酯基聚电解质骨架的高分子量共聚物可以是例如丙烯酸共聚物，除了骨架中遍布聚合物链分布的酸基团之外还具有长链疏水性基团的接枝侧基。市售的此类聚合物的实例包括和13-312(均可获自Scott Bader Group)。在另一些实例中，该阻挡层的物理胶凝化合物是具有聚酯骨架的高分子量共聚物。此类具有聚酯骨架的高分子量共聚物可以是例如聚乙二醇共聚物，除了骨架中遍布聚合物链分布的极性基团之外还具有长链疏水性基团的接枝侧基。市售的此类聚合物的实例包括来自BASF的在进一步的实例中，该阻挡层的物理胶凝化合物是具有聚氨酯基共聚物骨架的高分子量共聚物。此类具有聚氨酯基共聚物骨架的高分子量共聚物可以是例如聚乙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯，除了遍布该聚合物链分布的骨架之外，其可以用长链链烷醇封端。市售的此类聚合物的实例包括(来自Rohm Haas)。
主要涂料组合物(130)
本公开的织物印刷介质包括织物基础基底(110)、包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层(120)、主要涂料组合物(130)和图像接收涂料组合物(140)。该底漆或主要涂料组合物(130)施加到该织物基础基底(110)的至少一个侧面上，并基于包含至少聚合物粘合剂和填料粒子的处理组合物。
该主要涂料组合物(130)可以在该介质的图像侧面(101)上直接在该织物基底(110)上施加；另一侧，或背面(102)，随后将用阻挡层(120)涂布。该主要涂料组合物(130)还可以在该阻挡层(120)上施加到该介质的第一侧面(101)上、施加到第二侧面(102)上、或施加到两个侧面(101)和(102)上——如果该介质的两个侧面均涂布有阻挡层(120)的话。
在一些实例中，当该阻挡层在该织物基础基底上施加并包含作为玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的胶乳聚合物的拒水剂时，该主要涂料组合物(130)在该阻挡层(120)上施加。在一些其它实例中，当该阻挡层在该织物基础基底上施加并包含作为具有长链烷烃链的化合物的拒水剂时，该主要涂料组合物(130)在该织物基础基底上在该阻挡层(120)的相对侧面上施加。
该主要涂料组合物或主要涂料组合物包含施加的聚合物粘合剂和填料粒子。该主要涂料组合物还可以包含阻燃剂或具有阻燃性质的填料粒子。其它功能添加剂可以添加到该主要涂料组合物中用于特定性质控制，如荧光增白剂、荧光增白剂载体、用于色调的染料、用于润湿性的表面活性剂和加工控制剂如变形剂，以及pH控制碱/酸缓冲剂。
该主要涂料组合物(130)含有聚合物粘合剂。不受任何理论的束缚，据信该聚合物粘合剂可以向该填料提供粘合功能，以便在涂料层与织物基底之间形成连续层和粘合功能。在其它实例中，该聚合物粘合剂可以提供阻挡功能以防止印刷墨水渗透到该织物基底的z方向中，以便在印刷介质的表面上保持高墨水量，以确保生动的图像。该聚合物粘合剂可以以该主要涂料层总重量的大约10重量％至大约95重量％的量存在于该主要涂料组合物中。在一个实例中，该聚合物粘合剂可以为该主要涂料层的大约45重量％至大约94重量％。在另一实例中，该聚合物粘合剂可以为该主要涂料层的大约10重量％至大约80重量％。在又一实例中，该聚合物粘合剂可以为该主要涂料层的大约20重量％至大约88重量％。
该聚合物粘合剂可以是水溶性的、合成或天然的物质，或水分散性物质如聚合物胶乳。在一些其它实例中，该聚合物粘合剂是聚合物胶乳。该聚合物粘合剂可以是水溶性聚合物或水分散性聚合物胶乳。在一些实例中，该聚合物粘合剂具有低于5℃的玻璃化转变温度(Tg)。事实上，据信具有较高玻璃化转变温度(Tg)的聚合物粘合剂可能获得刚性涂层，并可能破坏该印刷介质的织物“手感”。在一些实例中，该聚合物粘合剂具有-40℃至0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一些其它实例中，该聚合物粘合剂具有-20℃至-5℃的玻璃化转变温度(Tg)。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方法描述在例如由J.Brandrup编写，E.H.Immergut编辑的Polymer Handbook，第3版，Wiley-Interscience，1989中。
在一些实例中，该聚合物粘合剂是交联粘合剂。“交联粘合剂”是指以下事实：具有反应性官能团的多种聚合物物质可以彼此反应以形成分子间链结构、交联剂、大分子物质或具有可以使用的超过两个官能团的低分子量化学品。具有“自交联”能力的粘合剂可能是指大分子链具有可以使用的不同反应性官能团。该交联粘合剂可以平衡涂料层的柔软度和机械强度。
合适的聚合物粘合剂包括但不限于水溶性聚合物如聚乙烯醇、淀粉衍生物、明胶、纤维素衍生物、丙烯酰胺聚合物、水分散性聚合物如丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯胶乳、聚酯、偏二氯乙烯胶乳、苯乙烯-丁二烯或丙烯腈-丁二烯共聚物。合适的粘合剂的非限制性实例包括苯乙烯丁二烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、其共聚物、及其组合。在一些实例中，该粘合剂是选自以下的聚合物或共聚物：丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物以及丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。在进一步的实例中，该聚合物粘合剂可以包括丙烯腈-丁二烯胶乳。
在一些其它实例中，该粘合剂组分是含有乙酸乙烯酯基聚合物、丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、SBR基聚合物、聚酯基聚合物、氯乙烯基聚合物等等的粒子的胶乳。在另一些实例中，该粘合剂是选自丙烯酸聚合物、乙烯基-丙烯酸共聚物和丙烯酸-聚氨酯共聚物的聚合物或共聚物。此类粘合剂可以是聚乙烯醇或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。乙烯基吡咯烷酮的共聚物可包括各种其它共聚单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基己内酰胺、甲基乙烯基醚、马来酸酐、乙烯基酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基磺酸钠、丙酸乙烯酯和甲基乙烯基酮等。粘合剂的实例包括但不限于聚乙烯醇及其水溶性共聚物，例如聚乙烯醇与聚(环氧乙烷)的共聚物或聚乙烯醇与聚乙烯基胺的共聚物；阳离子聚乙烯醇；乙酰-乙酰化聚乙烯醇；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮，包括聚乙烯基吡咯烷酮与聚乙酸乙烯酯的共聚物；明胶；甲硅烷基改性的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯共聚物；丙烯酸聚合物胶乳；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氨酯树脂；聚酯树脂；及其组合。
在一个实例中，该聚合物粘合剂可以具有大约5,000至大约200,000的平均分子量(Mw)。在另一实例中，该聚合物粘合剂的平均分子量可以为10,000Mw至大约200,000Mw不等。在又一实例中，该聚合物粘合剂的平均分子量可以为20,000Mw至100,000Mw不等。在进一步的实例中，该聚合物粘合剂的平均分子量可以为100,000Mw至200,000Mw不等。在一个实例中，该聚合物粘合剂可以具有5,000Mw至200,000Mw的重均分子量，并可以包括聚苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳、淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳液、或其组合。
在一些实例中，该聚合物粘合剂是自交联水性丙烯酸分散体，如可获自TanatexChemicals的 AB(具有45％的固含量和-18℃的Tg)。
该主要涂料组合物(130)含有聚合物粘合剂和填料粒子。该填料粒子可以包括无机粉末、无机矿物粉末、有机粉末及其的混合物。在一些实例中，该填料是粒子，其可以包括碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、无定形二氧化硅、合成无定形二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、胶体氧化铝、勃姆石、假勃姆石、氢氧化铝、铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、氢氧化镁、镁、钙、粘土、碳酸钙、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯、共聚物及其组合。在一些其它实例中，该填料粒子可以包括碳酸钙。该碳酸钙可以为重质碳酸钙、沉淀碳酸钙、其改性形式及其组合的形式。在另一实例中，该填料粒子可以包括碳酸钙和粘土。
在一些实例中，该主要涂料组合物(130)含有具有阻燃性(或阻燃性质)的填料粒子，或含有填料和单独的阻燃剂。具有阻燃性或阻燃性质的填料可以被视为阻燃剂。阻燃剂在本文中是指抑制或降低可燃性或延迟含有其的介质的燃烧的任何物质。
在一些实例中，该“填料”可以是具有阻燃性质的在室温下的固体粒子。在一些其它实例中，“填料”还指的是固体粉末包，其包括室温下的固体粉末，其在一个实例中具有较低或受限的阻燃性质，或在另一实例中不具有阻燃能力。在这种情况下，该“填料包”(或者也称为“填料”)包含固体粒子化合物和在室温下为固体或液体状态的阻燃剂。填料的实例是例如但不限于有机卤化化合物、聚合溴化化合物、含有金属氧化物和磷的组合物、含有磷和卤素的化合物、含磷组合物、含氮组合物、卤素、有机磷酸酯或其组合。
在一个实例中，具有阻燃性质的填料可以包括矿物化合物。示例性的矿物化合物可以包括氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙镁石(碳酸镁钙)、水菱镁矿(水合碳酸镁)、磷、红磷、勃姆石(氢氧化铝氧化物)、硼化合物或其组合。在另一实例中，填料包中的阻燃剂可以包括液体或固体阻燃剂，如有机卤化化合物。示例性有机卤化化合物可以包括有机溴、有机氯、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷及其组合。
在又一实例中，该填料或该阻燃剂可以包括聚合溴化化合物。示例性的聚合溴化化合物可以包括溴化聚苯乙烯、溴化碳酸酯低聚物、溴化环氧低聚物、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、六溴环十二烷、氯菌酸、氯菌酸的醚、氯化石蜡及其组合。在又一实例中，该填料或该阻燃剂可以包括含有金属和磷的组合物。示例性的含有金属和磷的组合物可以包括二乙基亚膦酸铝、二乙基亚膦酸钙及其组合。在进一步的实例中，该填料或该阻燃剂可以包括含有磷和卤素的组合物。示例性的含磷和卤素的组合物可以包括三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、氯化有机磷酸酯、三(1，3-二氯-2-丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)二氯异戊基二磷酸酯、三(1，3-二氯异丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯及其组合。
在一些实例中，该填料或该阻燃剂可以包括含磷组合物。示例性的含磷组合物可以包括磷酸酯、膦酸酯、亚膦酸酯及其组合。在一些实例中，该含磷组合物可以具有不同的氧化态。在一个实例中，该含磷组合物可以是闭环结构，如(可获自ShanghaiXusen Non-Halogen Smoke Suppressing Fire Retardants Co.Ltd，China)和(可获自Thor，Germany)。在另一实例中，该含磷组合物可以是水溶性含磷混合物。示例性的水溶性含磷组合物可以包括具有一个或两个闭合的4至6元含磷环结构的膦酸酯。在一个实例中，水溶性含磷组合物可以是5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基二甲基膦酸酯P氧化物。在另一实例中，该水溶性含磷组合物可以是双[(-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己烷-5-基)甲基]甲基膦酸酯P，P’-二氧化物。在另一实例中，该填料或该阻燃剂可以包括含氮组合物。示例性含氮组合物可以包括三聚氰胺类、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺、氰脲酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、蜜勒胺(草怕津衍生物)、氰脲酰胺(草怕津衍生物)及组合。
在一些实例中，该填料或该阻燃剂可以是含磷化合物、含氮化合物和/或卤素的组合。在一个实例中，该阻燃剂可以包括含有磷和氮的组合物。示例性的含有磷和氮的组合物可以包括多磷酸铵(APP)、聚(4，4-二氨基二苯基甲烷螺环季戊四醇双膦酸酯)(PDSPB)、1，4-二(二乙氧基硫代磷酰胺苯)(DTPAB)及组合。在另一实例中，该填料或该阻燃剂可以包括有机磷酸酯。该有机磷酸酯可以包括脂族磷酸酯；脂族膦酸酯；芳族膦酸酯；脂族有机磷酸酯；芳族有机磷酸酯；具有2或3个连接到中心磷上的氧原子的聚合有机磷酸酯，及组合。
在一些实例中，该阻燃剂或具有阻燃性质的填料粒子选自含磷化合物、含氮化合物、有机磷酸酯化合物、三水合氧化铝和碳酸钙。在一些其它实例中，该具有阻燃性质的填料粒子选自含磷化合物、含氮化合物、有机磷酸酯化合物、三水合氧化铝和碳酸钙。在另一些实例中，该阻燃剂或该具有阻燃性质的填料粒子选自含磷化合物和含氮化合物。固态或液态的该阻燃剂也可以选自含磷化合物、含氮化合物、有机磷酸酯化合物、三水合氧化铝和碳酸钙。
具有阻燃性质的市售产品和固态或液态的阻燃剂的实例包括(可获自Shanghai Xusen Co Ltd)或和 (均可获自Thor)、化合物(可获自Clariant)、固体粉末化合物(可获自Thor)、(可获自Lanxess)、Phoslite B化合物(可获自Italmatch Chemicals)或 S-3(J.M.Huber Corp)。
在一些实例中，该填料或填料包或具有阻燃性质的填料粒子或阻燃剂以该主要涂料层组合物总重量的大约10至大约90重量％的量存在于该主要涂料层组合物(130)中。在一些其它实例中，该填料或填料包或阻燃剂以该主要涂料层组合物总重量的大约5重量％至大约90重量％、或大约10重量％至大约80重量％、或大约15重量％至大约70重量％的量存在于该主要涂料层组合物(130)中。
该填料或该填料包可以包括矿物粉末、有机卤化化合物、聚合溴化化合物、含有金属和磷的组合物、含磷组合物、含氮组合物、卤素、有机磷酸酯或其组合。
在一些实例中，在“填料包”中，填料粒子对阻燃剂的比率按干重量计可以为大约2至大约35不等。在一些其它实例中，填料粒子对阻燃剂的比率按干重量计可以为3至大约20。在另一些实例中，填料粒子对阻燃剂的比率可以为大约5至大约15。填料粒子的尺寸也可以改变。在一个实例中，该填料粒子可以具有大约0.1μm至大约20μm的平均粒度。在另一实例中，该填料粒子可以具有大约0.2μm至大约18μm的平均粒度。在又一实例中，该填料粒子可以具有大约0.5μm至大约10μm的平均粒度。在进一步的实例中，该填料粒子可以具有大约1μm至大约5μm的平均粒度。该填料粒子基于主要涂料层的干重量可以占该主要涂料层的5重量％至大约95重量％，并可以具有0.1μm至20μm的平均粒度。该填料粒子可以以干粉末形式、分散在浆料中或以水悬浮液形式添加到该主要涂料层中。
图像接收层(140)
本公开的织物印刷介质(100)包括图像接收层(140)。该图像接收层(140)，或喷墨接收层，将形成涂层并施加在织物基础基底(110)上的主要涂料组合物(130)上。在一些实例中，当该介质的两侧涂覆有该主要涂料组合物(130)时，该图像接收层在主要涂料(130)上施加到织物基础基底(110)的两个侧面上。该图像接收层将充当图像接收层，因为在印刷过程中，墨水将直接沉积在其表面上。
在一些实例中，该图像接收涂料组合物以大约0.1至大约40gsm(克/平方米)的涂层重量或以大约1至20gsm(克/平方米)的涂层重量施加到主要涂料组合物上。在一些其它实例中，该图像接收涂料组合物以大约1μm至大约50μm的厚度和大约0.5gsm至大约50gsm的干涂层重量施加到该主要涂料组合物上。
在一些实例中，该图像接收层包含第一和第二交联聚合物网络。措辞“聚合物网络”在本文中是指可以通过相同分子链中的不同官能团的反应自交联或通过与具有不同官能团的另一化合物的反应相互交联的聚合物和/或聚合物混合物。在一些其它实例中，该图像接收层包含第一和第二聚合物网络。在另一些实例中，该图像接收层包含作为交联聚合物网络的第一和第二聚合物网络。该第一交联聚合物网络和该第二交联聚合物网络的化学性质可以不同或相同。
该图像接收层(140)包含第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络。在一些实例中，该图像接收层包含第一交联聚合物网络、第二交联聚合物网络和填料粒子。该填料粒子可以是无机填料粒子、有机粒子、具有或不具有阻燃性质的粒子、以及阻燃剂。该填料粒子可以与前述用于主要涂料组合物的填料粒子相同或不同。
在一些实例中，该第一交联聚合物网络可以自身交联。在另一实例中，该第一交联聚合物网络可以自身交联并与第二交联聚合物网络交联。在一个实例中，该第二交联聚合物网络可以自身交联。当该第一交联聚合物网络与该第二交联聚合物网络彼此不交联时，它们可以缠结或看起来彼此层叠。
该第一和第二交联聚合物网络可以以各种量存在于次要涂料层中。该第一和第二交联聚合物网络可以共同占该图像接收层总重量的大约80重量％至大约99重量％。在另一实例中，该第一和第二交联聚合物网络可以共同占该图像接收层总重量的大约85重量％至大约95重量％。在进一步的实例中，该第一和第二交联聚合物网络可以共同占该图像接收层总重量的大约85重量％至大约93重量％。在一些实例中，该第一和第二交联聚合物网络可以等量存在。在其它实例中，该第一和第二交联聚合物网络可以以不同的量存在。
在一些实例中，在该图像接收涂料组合物中，该第一交联聚合物网络与该第二交联聚合物网络不同，并独立地包括聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-氨基甲酸酯、丙烯酸-氨基甲酸酯、聚氨酯-丙烯酸、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、多胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。该第一和/或该第二交联聚合物网络可以包括聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-氨基甲酸酯、丙烯酸-氨基甲酸酯、聚氨酯-丙烯酸、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、多胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。在一些实例中，该第一和第二交联聚合物网络可以是不同的聚合物。
在一个实例中，该第一和/或该第二交联聚合物网络可以包括聚丙烯酸酯基聚合物。示例性的聚丙烯酸酯基聚合物可以包括由疏水性加成单体制成的聚合物，所述疏水性加成单体包括但不限于丙烯酸C1-C12烷基酯和甲基丙烯酸C1-C12烷基酯单体(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯)，和芳族单体(例如苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯)，含羟基的单体(例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)、含羧基的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸)、乙烯基酯单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯)，乙烯基苯单体，C1-C12烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(例如叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺)，交联单体(例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双(丙烯酰氨基)亚甲基)及其组合。也可以使用由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯和苯乙烯衍生物的聚合和/或共聚制成的聚合物。在一个实例中，该聚丙烯酸酯基聚合物可以包括玻璃化转变温度高于20℃的聚合物。在另一实例中，该聚丙烯酸酯基聚合物可以包括玻璃化转变温度高于40℃的聚合物。在又一实例中，该聚丙烯酸酯基聚合物可以包括玻璃化转变温度高于50℃的聚合物。
在一些实例中，该第一和/或该第二交联聚合物网络可以通过使用自交联聚氨酯聚合物或可交联的聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂来形成。在一些其它实例中，该第一和/或第二交联聚合物网络可以通过使用自交联聚氨酯聚合物来形成。该自交联聚氨酯聚合物可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来形成。示例性的用于形成该聚氨酯聚合物的异氰酸酯可以包括甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1，4-环己基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，2，4(2，4，4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基-4，4′-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、二甲基-三苯基-甲烷-四异氰酸酯、三苯基-甲烷-三异氰酸酯、三(异氰酸酯-苯基)硫代磷酸酯及其组合。市售异氰酸酯可以包括2102(可获自Rhodia AG，Germany)、 LR8878(可获自BASF Corporation，N.America)、 DA和3100(和可获自Bayer AG，Germany)。在一些实例中，该异氰酸酯可以受保护免于接触水。示例性的多元醇可以包括1，4-丁二醇；1，3-丙二醇；1，2-乙二醇；1，2-丙二醇；1，6-己二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；新戊二醇；环己烷二甲醇；1，2，3-丙三醇；2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇；及其组合。在一些实例中，该异氰酸酯与该多元醇可以具有每分子少于三个官能端基。在另一实例中，该异氰酸酯与该多元醇可以具有每分子少于五个官能端基。在又一实例中，该聚氨酯可以由具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和具有至少两个羟基或胺基团的多元醇形成。示例性的多异氰酸酯可以包括二异氰酸酯单体和低聚物。该自交联聚氨酯聚合物还可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来形成，其中异氰酸酯与多元醇具有每分子平均少于三个末端官能团，以使该聚合物网络基于线性聚合链结构。
该聚氨酯链可以具有三甲氧基硅氧烷基团，并且交联作用可以通过该官能团的水解发生以形成倍半硅氧烷结构。该聚氨酯链还可以具有丙烯酸官能团，并可通过经由乙酰乙酰氧基官能团亲核加成到丙烯酸酯基团上而形成交联结构。在一些其它实例中，该第一和/或第二交联聚合物网络通过使用乙烯基-氨基甲酸酯杂化共聚物或丙烯酸-氨基甲酸酯杂化聚合物来形成。在另一些实例中，该聚合物网络包括脂族聚氨酯-丙烯酸杂化聚合物。可以形成聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括但不限于R-9699和R-9030(来自Zeneca Resins)、(来自Lubrizol)和(来自Air Products)。
在一个实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的那样，用于该第一和/或第二交联聚合物的聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约20,000Mw至大约200,000Mw。在另一实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的那样，该聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约40,000Mw至大约180,000Mw。在又一实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的那样，该聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约60,000Mw至大约140,000Mw。
示例性的聚氨酯聚合物可以包括聚酯基聚氨酯U910、U938、U2101和U420；聚醚基聚氨酯U205、U410、U500和U400N；聚碳酸酯基聚氨酯U930、U933、U915和U911；蓖麻油基聚氨酯CUR21、CUR69、CUR99和CUR991；及其组合(这些聚氨酯均可获自Alberdingk Boley Inc.，North Carolina，USA)。
该聚合物网络(第一和/或第二)可以包括聚合物核，其为至少一种聚氨酯。该聚氨酯包括脂族以及芳族聚氨酯。该聚氨酯通常是以下组分的反应产物：具有每分子至少两个异氰酸酯(-NCO)官能团的多异氰酸酯，与至少一种异氰酸酯反应性基团，如具有至少两个羟基的多元醇或胺。合适的多异氰酸酯包括二异氰酸酯单体和低聚物。聚氨酯的实例包括芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯、脂族聚酯聚氨酯、芳族聚己内酰胺聚氨酯和脂族聚己内酰胺聚氨酯。在另一些实例中，该聚氨酯是芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯和脂族聚酯聚氨酯。聚氨酯的代表性市售实例包括和/或(其是聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和2，2-二羟甲基丙酸的当量共聚物，International Nomenclature Cosmetic Ingredient名为“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer”)、 和(均可购自Lubrizol Inc.)。
市售聚氨酯的其它实例可以包括 R-9000、R-9699和R-9030(可获自Zeneca Resins，Ohio)、 DP376和 AU4010(可获自LubrizolAdvanced Materials，Inc.，Ohio)和570(可获自Air Products andChemicals Inc.，Pennsylvania)。
在一些实例中，该聚合物网络通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂来生成。交联反应可以自己(经由环氧乙烷官能团的催化均聚)或借助多种多样的共反应物(包括多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和硫醇)进行。聚缩水甘油基树脂和共反应物在固化前在液态下与形成聚合物网络的化学品相容。术语“相容”在此是指在混合后在室温下没有显著相分离的事实。
在一些实例中，该第一和/或该第二聚合物网络包含环氧官能添加剂。环氧官能添加剂可以包括烷基和芳族环氧树脂或环氧官能树脂，如环氧酚醛清漆树脂和其它环氧树脂衍生物。环氧官能分子可包括至少一个或两个或更多个侧接环氧部分。该分子可以是脂族或芳族的、直链、支链、环状或无环的。如果存在环状结构，它们可通过单键、连接部分、桥结构、pyro部分等连接到其它环状结构上。合适的环氧官能树脂的实例是市售的，并包括但不限于(可购自Air Products)、或(可购自Hexion)。
在一些其它实例中，该聚合物网络包括环氧树脂。环氧树脂的合适的水分散体的实例包括(可购自Cognis)或1422(可购自AirProducts)。该聚合物网络可以包含环氧树脂硬化剂。在本文中可用的环氧树脂硬化剂的实例包括各种分子量的液体脂族或脂环族胺硬化剂，其为100％固体或乳液或水和溶剂溶液的形式。也可以考虑胺与醇和酚的加合物或乳化剂。合适的市售硬化剂的实例包括(来自Air Products)和8290-Y-60(来自Hexion)。该聚合物网络可以包括水基多胺作为环氧树脂硬化剂。此类环氧树脂硬化剂可以是例如水基多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和/或硫醇。在本文中可以使用的市售聚合物网络的其它实例包括可获自Huntsman的成分 PZ 3921和/或3985。
在一些实例中，该图像接收层包含作为通过使用自交联聚氨酯聚合物和通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂生成的杂化网络的第一和/或第二聚合物网络。在一些其它实例中，该图像接收层包含通过使用乙烯基-氨基甲酸酯杂化共聚物或丙烯酸-氨基甲酸酯杂化聚合物和水基环氧树脂和水基多胺生成的聚合物网络。在进一步的实例中，该第一和/或第二交联聚合物网络可以包括苯乙烯马来酸酐(SMA)。在一个实例中，该SMA可以包括NovaCote(Georgia-Pacific Chemicals LLC，Georgia)。在另一实例中，该苯乙烯马来酸酐可以与胺封端的聚环氧乙烷(PEO)；胺封端的聚环氧丙烷(PPO)，其共聚物或其组合结合。在一个实例中，将苯乙烯马来酸酐与胺封端的PEO和/或PPO结合可以通过将SMA的酸性羧酸根官能团交联到胺封端的PEO和/或PPO的胺部分上来强化该聚合物网络。在一个实例中，所述胺封端的PEO和/或PPO可以包括在该PEO和/或PPO链的一端或两端处的胺部分，和/或作为在该PEO和/或PPO上的支化侧链。在一个实例中，采用胺封端的PEO和/或PPO结合SMA可以允许使用者保留该SMA的光泽特征，同时消除SMA的脆性。示例性的市售胺封端的PEO和/或PPO化合物可以包括 XTJ-500、 XTJ-502和 XTJ D-2000(均可获自Huntsman International LLC，Texas)。在一些实例中，SMA对胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约100∶1至大约2.5∶1。在另一实例中，SMA对胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约90∶1至大约10∶1。在又一实例中，SMA对胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约75∶1至大约25∶1。
在一些实例中，该图像接收层可以进一步包含填料粒子。此类填料包括无机化合物、有机化合物、具有阻燃性的化合物、和阻燃剂。该填料粒子可以与前述用于该主要涂料组合物的填料粒子相同或不同。
在一些实例中，该填料化合物具有大约0.05至大约25微米(μm，10-6m)的平均粒度。在一些其它实例中，该无机化合物具有大约0.1至大约10微米(μm)的平均粒度。填料化合物在该图像接收层中的量可以是该图像接收层总重量的大约5至大约70重量％、或大约10至大约60重量％、或大约15至大约50重量％。该填料的实例包括但不限于碳酸钙、沸石、二氧化硅、滑石、氧化铝、三水合铝(ATH)、硅酸钙、高岭土、煅烧粘土及这些的任意组合或混合物。市售化合物的实例还包括但不限于重质碳酸钙，如可获自Omya，Inc.的60；沉淀碳酸钙，如可获自Specialty Minerals Inc.(SMI)的或粘土，如可获自Engelhard Corporation的合成粘土，如水合硅酸钠锂镁，例如可获自Southern Clay Products Inc.的以及可获自例如Sigma-Aldrich Co的二氧化钛(TiO2)。填料的实例包括但不限于聚苯乙烯及其共聚物、聚甲基丙烯酸酯及其共聚物、聚丙烯酸酯及其共聚物、聚烯烃及其共聚物(如聚乙烯和聚丙烯)、该聚合物的两种或更多种的组合的化合物，其以分散浆料或以固体粉末存在。该填料化合物可以选自硅胶(例如可获自Grace Co.的)、改性(例如表面改性、化学改性等等)碳酸钙(例如C3301和5010，均可获自Omya，Inc.)、沉淀碳酸钙(例如可获自Specialty Minerals，Inc.的)及其组合。
除了上述组分之外，该图像接收层可以含有其它组分或添加剂。该添加剂包括但不限于以下的一种或多种：例如流变改性剂、增稠剂、交联剂、表面活性剂、消泡剂、荧光增白剂、染料、pH控制剂或润湿剂、以及分散剂。添加剂在用于形成该处理组合物的组合物中的总量可以为该处理组合物总干重量的大约0.1重量％至大约10重量％或大约0.2重量％至大约5重量％。
形成织物印刷介质的方法
在一些实例中，形成该织物印刷介质的方法包括提供织物基础基底；施加包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层，将其施加到该织物基础基底的至少一个侧面上；在该阻挡层上施加包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；和在该主要涂料组合物上施加包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物。该阻挡层(120)可以包含作为玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的胶乳聚合物的拒水剂。
在一些实例中，该阻挡层(120)施加到该织物基础基底(110)的两个侧面上，该主要涂料组合物(130)施加在两个阻挡层上，并且该图像接收涂料组合物(140)也施加在两个主要涂料组合物上以制造可以在两个侧面上印刷的织物印刷介质。
在一些实例中，呈现了具有一个印刷侧面的织物印刷介质。在一些其它实例中，呈现了具有两个印刷侧面的织物印刷介质。该主要涂料组合物可以独立地包含聚合物粘合剂和填料粒子。该次要涂料层可以以1μm至50μm的独立厚度以及0.5gsm至50gsm的独立干涂层重量在第一侧面和第二侧面上施加到该主要涂料组合物上。该次要涂料层可以独立地包含第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络。该主要涂料组合物可以比它们各自紧邻的次要涂料层厚两倍或更多倍。术语“独立地”在该实例中用于指尽管两侧具有相同的一般参数，但是每一侧上各自的层不一定是相同的。该主要涂料组合物可以包含聚合物粘合剂和填料粒子，并且用于形成该层的组合物可以具有大约5,000cps至大约30,000cps的粘度，例如该组合物的粘度在室温下在100rpm的速度下通过Brookfield粘度计测得。
施加该阻挡层、该主要涂料组合物(底漆层组合物)和该图像接收涂料组合物(次要涂料层)可以包括浮刀工艺、辊刀机构工艺或转移涂布工艺。浮刀工艺可以包括拉伸该织物以形成均匀的表面。浮刀工艺可以进一步包括在固定刀片下传输该织物。在一些实例中，施加该主要和次要涂料层的步骤可以包括施加泡沫涂层。泡沫涂层可以使用辊刀机构来施加。在辊刀机构之后可以使织物通过轧光压力辊隙。该轧光可以在室温下或在提高的温度和/或压力下进行。提高的温度可以为40℃至100℃。提高的压力可以为大约1,000psi至大约5,000psi。在一些其它实例中，该涂布过程可以包括转移该涂料组合物。当转移该涂料组合物时，该涂层可以铺展到脱模基底上以形成膜。该膜可以随后层压到该织物上。
可以使用箱型热风干燥器干燥该涂料组合物。该干燥器可以是单一单元或可以是串联的3至7个单元以制造具有较低初始温度(以除去过量水)和在最终单元中的温和温度(以确保最终湿含量例如小于1-5％的完全干燥)的温度曲线。可以将峰值干燥器温度编程为在干燥开始时(此时湿度高)具有较低至中等温度，并随后到达峰值温度范围以确保涂层干燥并在需要时交联的曲线。在曲线结束时，当网幅变干时，网幅温度降低至较低温度。将干燥器温度控制为小于大约200℃的峰值温度以避免纺织品变黄，并将织物网幅温度控制在大约90至大约180℃的范围内。在一些实例中，该涂布/干燥线路的运行速度为20米/分钟。在一些实例中，该方法可以进一步包括使用装配在涂布机上的压力辊隙施加压力，意味着以与涂布相同的速度轧光该网幅，或者在施加主要和顶部涂料层之后对该织物介质进行离线轧光，采用相同或不同的轧光速度。
印刷方法
一旦将涂料组合物施加到织物基础基底上并适当干燥，可以通过任何方法将墨水组合物施加到织物印刷介质上。在一些实例中，经由喷墨印刷技术将墨水组合物施加到织物印刷介质上。该印刷方法(300)包括：获得织物印刷介质，其包括织物基础基底；包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层；包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物和施加在该主要涂料组合物上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物(310)；并随后将墨水组合物施加到所述织物印刷介质上以形成印刷图像(320)。所述印刷图像将具有例如提高的图像质量和图像持久性。在一些实例中，当需要时，可以使用连接到印刷机上的任何干燥装置(例如IR加热器)干燥该印刷图像。
在一些实例中，该墨水组合物是含有一种或多种向印刷信息提供所需颜色的着色剂和液体载体的喷墨墨水组合物。本文中所用的“着色剂”包括染料、颜料和/或可以悬浮或溶解在墨水载体中的其它颗粒。该着色剂可以以产生期望的对比度与可读性所需的量存在于墨水组合物中。在一些实例中，该墨水组合物包含颜料作为着色剂。可用的颜料包括自分散颜料和非自分散颜料。可以使用任何颜料；合适的颜料包括黑色颜料、白色颜料、青色颜料、品红色颜料、黄色颜料等。颜料可以是如本领域中公知的有机或无机粒子。本文中所用的“液体载体”被定义为包括用于将着色剂，包括颜料载向基底的任何液体组合物。可以使用多种多样的液体载体组分，并包括例如水或任何种类的溶剂。
在一些其它实例中，施加到织物印刷介质上的墨水组合物是含有胶乳组分的墨水组合物。胶乳组分是例如聚合胶乳颗粒。该墨水组合物可以以占墨水组合物总重量的大约0.5重量％至大约15重量％的量含有聚合胶乳颗粒。该聚合胶乳在本文中是指分散在该墨水的水性载体中的聚合微粒的稳定分散体。该聚合胶乳可以是天然胶乳或合成胶乳。合成胶乳通常通过使用多种引发剂、表面活性剂和单体的乳液聚合来制造。在各种实例中，该聚合胶乳可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或两性聚合胶乳。通常用于制造合成胶乳的单体包括丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸乙酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸丙酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯；丙烯酸异丙酯；甲基丙烯酸异丙酯；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸丁酯；丙烯酸己酯；甲基丙烯酸己酯；甲基丙烯酸十八烷基酯；丙烯酸十八烷基酯；甲基丙烯酸十二烷基酯；丙烯酸十二烷基酯；丙烯酸羟乙酯；甲基丙烯酸羟乙酯；丙烯酸羟己酯；甲基丙烯酸羟己酯；丙烯酸羟基十八烷基酯；甲基丙烯酸羟基十八烷基酯；甲基丙烯酸羟基十二烷基酯；丙烯酸羟基十二烷基酯；丙烯酸苯乙酯；甲基丙烯酸苯乙酯；丙烯酸6-苯基己酯；甲基丙烯酸6-苯基己酯；丙烯酸苯基十二烷基酯；甲基丙烯酸苯基十二烷基酯；甲基丙烯酸3-硝基苯基-6-己酯；丙烯酸3-硝基苯基-18-十八烷基酯；乙二醇二环戊基醚丙烯酸酯；乙烯基乙基酮；乙烯基丙基酮；乙烯基己基酮；乙烯基辛基酮；乙烯基丁基酮；丙烯酸环己酯；甲氧基硅烷；丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷；三氟甲基苯乙烯；丙烯酸三氟甲酯；甲基丙烯酸三氟甲酯；丙烯酸四氟丙酯；甲基丙烯酸四氟丙酯；甲基丙烯酸七氟丁酯；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸异丁酯；丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸异辛酯；和甲基丙烯酸异辛酯。
在一些实例中，该胶乳通过胶乳乳液聚合制备并具有大约10,000Mw至大约5,000,000Mw的平均分子量。该聚合胶乳可以选自丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、聚苯乙烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。该胶乳组分是聚合胶乳液体悬浮液的形式。此类聚合胶乳液体悬浮液可含有液体(如水和/或其它液体)和具有大约20纳米至大约500纳米或大约100纳米至大约300纳米的尺寸的聚合胶乳颗粒。
实施例
在表1中列举了所示样品中使用的原材料和化学组分。
表1
实施例1-制备可印刷介质样品
所示样品1是根据本中所述原理的织物印刷介质。样品2、3和4是对比例。这些样品的详细结构显示在表2中。各样品具有支承基础结构(110)，其为100％机织聚酯织物，具有112gsm的重量和175微米(μm)的厚度，阻挡层(120)，主要涂料组合物(130)和图像接收涂料层(140)。阻挡层(120)、主要涂料组合物(130)和图像接收涂料层(140)的不同配方显示在表3和4中。
表2
表3
表4
使用空气织物涂布机上的2.4米宽的生产刀具来制造织物印刷介质样品1至4。在加工过程中，将涂料组合物(流体)直接施加到纺织品织物上，并通过固定刀具以均匀的方式铺展。涂层的厚度或涂层重量由刀具底部和织物的顶部之间的间隙来控制。2毫米扁平刀片(刀具)用于阻挡涂料和图像接收涂料，而主要涂料通过使用3毫米U型刀片来完成。刀片深度为1厘米。阻挡层的涂布速度为30至40米/分钟，主要涂料和图像接收涂料以20米/分钟的速度施加。在将涂料组合物施加到织物网幅上之后，使该网幅穿过具有多个(8个)受控单元的40米长热空气干燥器，以便设定干燥温度曲线(例如，设定涂层之一是110℃、120℃、130℃、130℃、130℃、130℃、115℃和90℃)。在线压力辊隙也在主要涂层和图像接收涂层附近以进一步平滑该表面。
实施例2-样品性能
使用配备HP 789墨盒(HP Inc.)的 DesignJet L360印刷机在试验样品1和对比样品2、3和4上印刷相同的图像。将该印刷机设定为大约50℃的加热区温度、大约110℃的固化区温度和大约15％的空气流量。评估印刷织物介质的不同性能：图像质量、图像耐久性和柔软感觉。
采用数字测量方法和视觉评估方法评估图像质量。通过在 TD904设备(Micro Precision Test Equipment，California)上使用XYZ色块测量色域来进行图像质量测试。涉及渗墨锐度、模糊、噪音/颗粒度、条带、斑点、斑块、线条质量和文本质量的印刷品图像质量采用1-5的等级(1为最差，5为最好)由印刷样品进行视觉评估。
通过将待测试的各种样品暴露于在800克法向力下的45度硬币刮擦来进行图像耐久性测试。该测试在BYK Abrasion Tester(来自BYK-Gardner USA，Columbus，MD)中进行，采用线性的往复动作，试图刮掉样品的图像面(5个循环)。图像耐久性使用1-5的等级(1为最差，5为最好)由印刷样品进行视觉评估。
柔软度由多名操作者(n＝5)通过初始手感来“手工”评估。当感到僵硬和严重起皱时，平均得分为1，如果感到柔软和微不足道的起皱则给出5分。
这些测试的结果显示在下表5中。
测试结果 图像质量 图像耐久性 柔软感觉
样品1 5 4 5
样品2对比 3 5 2
样品3对比 5 5 1
样品4对比 1 4 1
表5
观察涂层质量和涂布过程中获得的结果，并显示在下表6中。
表6
通过上述测试结果可以看出，本公开的织物印刷介质在图像质量、图像耐久性和“柔软手感”性能以及容易进行涂布过程方面提供了超出对比样品的若干优点。要指出，尽管一些对比介质在一些范畴中表现良好，但它们在另一些范畴中表现不佳。根据本公开的实施例，综合所有这些实验，当使用本文所述的织物印刷介质时性能总体上更好。

Claims (15)

1.织物印刷介质，包括：
a.织物基础基底；
b.施加到所述织物基础基底的至少一个侧面上的包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层；
c.在所述阻挡层上施加的包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；
d.和施加在所述主要涂料组合物上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物。
2.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述阻挡层中，所述拒水剂是玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的成膜聚合物胶乳。
3.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述阻挡层中，所述拒水剂是丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物、丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。
4.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述阻挡层中，所述物理胶凝化合物是分子量为大约300,000至大约1,000,000的聚合物。
5.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述阻挡层中，所述物理胶凝化合物选自丙烯酸酯的共聚物、具有丙烯酸酯基聚电解质骨架的共聚物、具有聚酯骨架的共聚物、和具有聚氨酯基共聚物骨架的共聚物。
6.权利要求1的织物印刷介质，其中所述阻挡层以每侧大约0.5gsm至每侧大约10gsm的干涂层重量施加到所述织物基础基底上。
7.权利要求1的织物印刷介质，其中所述主要涂料组合物包含阻燃剂或具有阻燃性质的填料粒子，其选自含磷化合物、含氮化合物、有机磷酸酯化合物、三水合氧化铝和碳酸钙。
8.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述主要涂料组合物中，所述聚合物粘合剂具有低于5℃的玻璃化转变温度(Tg)。
9.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述主要涂料组合物中，所述聚合物粘合剂是选自以下的聚合物或共聚物：丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。
10.权利要求1的织物印刷介质，其中所述主要涂料组合物以每侧大约5gsm至大约200gsm的干涂层重量在所述阻挡层上施加。
11.权利要求1的织物印刷介质，其中，在所述图像接收涂料组合物中，所述第一交联聚合物网络与所述第二交联聚合物网络不同，并独立地包括聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-氨基甲酸酯、丙烯酸-氨基甲酸酯、聚氨酯-丙烯酸、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、多胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。
12.权利要求1的织物印刷介质，其中所述图像接收层以每侧大约0.5gsm至大约50gsm的干涂层重量在所述主要涂料组合物上施加。
13.可印刷记录介质，包括织物基础基底，施加到所述织物基础基底的至少一个侧面上的包含玻璃化转变温度(Tg)低于0℃的成膜聚合物胶乳和物理胶凝化合物的阻挡层，在所述阻挡层上施加的包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物，和图像接收涂料组合物。
14.形成织物印刷介质的方法，包括：
a.提供织物基础基底；
b.施加包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层，将其施加到所述织物基础基底的至少一个侧面上；
c.在所述阻挡层上施加包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；
d.和在所述主要涂料组合物上施加包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物。
15.印刷方法，包括：
a.获得织物印刷介质，其包括织物基础基底；施加到所述织物基础基底的至少一个侧面上的包含拒水剂和物理胶凝化合物的阻挡层；在所述阻挡层上施加的包含聚合物粘合剂和填料粒子的主要涂料组合物；和施加在所述主要涂料组合物上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂料组合物；
b.并将墨水组合物施加到所述织物印刷介质上以形成印刷图像。
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