CN112188965A

CN112188965A - 织物可印刷介质

Info

Publication number: CN112188965A
Application number: CN201880093062.8A
Authority: CN
Inventors: A·魏斯曼; 周晓奇
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2018-05-31
Filing date: 2018-05-31
Publication date: 2021-01-05
Also published as: US20220048305A1; EP3765301A4; WO2019231447A9; WO2019231447A1; EP3765301A1

Abstract

织物可印刷介质，具有图像侧和背侧，包括：织物基础基材；施加在基础基材至少一侧上的含有聚合物粘合剂的主层；和施加在至少一个主层上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层。主层包含含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体。还公开了制造此类织物可印刷介质的方法和使用所述材料制造印刷图像的方法。

Description

织物可印刷介质

发明背景

喷墨印刷技术因其产生经济、优质、多色印刷品的能力而在家庭和办公使用外还已将其应用扩展到大幅面尺寸高速商业和工业印刷。这种技术是一种无压印刷方法，其中电子信号控制并引导墨滴或墨流，其可沉积在多种多样的介质基材上。喷墨印刷技术已在不同基材，包括例如纤维素纸、金属、塑料、织物等上找到各种应用。基材对印刷图像的总体图像质量和持久性起到关键作用。纺织品印刷具有多种应用，包括创作标志、横幅、艺术品、服装、壁涂纸、窗帘、室内装潢、枕头、毯子、旗帜、手提袋等等。这是一个增长并演变的领域，并正在成为视觉交流市场中的一种趋势。随着纺织品印刷领域的不断增长与演变，对新的可印刷介质的需要增加。

附图描述

附图图示说明了本织物可印刷介质的各种实例，并且是说明书的一部分。图1、图2和图3是根据本公开的一些实例的织物可印刷介质的剖面图。图4是图示说明制造根据本公开的一个实例的织物可印刷介质的方法的流程图。图5是图示说明根据本公开的一个实例制造印刷图像的方法的流程图。

详细描述

在公开和描述本公开的特定实例之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定方法和材料。还要理解的是，本文所用的术语仅用于描述具体实例并且没有意图限制，因为保护范围由权利要求书及其等同物界定。在描述和要求保护本制品和方法时，会使用下列术语：除非上下文清楚地另行规定，单数形式“一”(“a”)、“一”(“an”)和“该”包括复数对象。浓度、量和其它数值数据在本文中可以范围的格式呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要而使用，并应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包括的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，大约1重量％至大约20重量％的重量范围应被解释为不仅包括1重量％至20重量％的明确列举的浓度界限，还包括单个浓度，如2重量％、3重量％、4重量％和子范围，如5重量％至15重量％、10重量％至20重量％等。除非另行指明，所有百分比按重量计(重量％)。如本文所用的“图像”是指用可见或不可见墨水组合物沉积在材料或基材上的标志、符号、记号、图形、指示和/或外观。图像的实例可包括字符、单词、数字、字母数字符号、标点、文本、线条、下划线、重点等。

当在织物基材上印刷时，由于织物的特殊性质而存在挑战。织物确实通常没有精确受墨。例如，一些织物可以是高吸收性的，降低颜色特性，而一些合成织物可以是结晶的，降低了水性墨水吸收，导致渗墨。这些特性导致在织物上的图像品质相对较低。此外，印刷图像的黑色光学密度、色域和明锐度通常比印刷在纤维素纸或其它介质类型上的图像差。当在织物上印刷时，特别是当使用颜料墨水和含有胶乳的墨水组合物时，耐久性，如耐摩擦性是另一担忧。为了克服这些挑战，将功能涂层(如图像接收涂层)施加到织物基材的表面上。但是，由于涂料组合物含有一些可燃物质，如聚合物粘合剂，当此类织物印刷介质意在靠近室内环境(作为窗帘、作为架设标牌、作为家具陈设的一部分等)使用时，存在关于耐火性以及关于使用令织物可燃性提高的涂料的担忧。由此，当提供可印刷织物时，涂料组合物的耐受或抑制火/火焰特性也是合意的。

在一个实例中，本公开涉及织物可印刷介质，具有图像侧和背侧，包括织物基础基材(base substrate)；施加在基础基材至少一侧上的含有聚合物粘合剂的主层(primarylayer)；和施加在至少一个主层上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层；其中该主层包含包括阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体。在一些实例中，主层和图像接收涂层均包含包括阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体。本公开还涉及形成所述织物可印刷介质的方法，并涉及使用所述织物可印刷介质的印刷方法。

根据本公开的织物可印刷介质是一种提供具有出色的印刷耐久性和优异的耐刮擦性并同时保持良好的印刷图像品质(即印刷性能)的印刷图像的可印刷记录介质(或可印刷介质)。此外，织物可印刷介质具有良好的耐火性。“耐刮擦性”是指该组合物耐受任何方式的刮擦，包括擦伤和磨损。术语“擦伤”在本文中是指由于在印刷品上拖拽钝物对印刷品造成的损伤(如指尖沿印刷图像擦过)。擦伤通常不会移除着色剂，但是它们确实倾向于改变擦伤区域的光泽度。术语“磨损”在本文中是指由于因摩擦而造成的磨耗、研磨或擦除对印刷品造成的损伤。磨损与除去着色剂相关(即具有OD损失)。在一些实例中，本文中描述的织物可印刷介质是涂覆的可印刷介质，其可以以商业或其它打印机，例如HP Latex打印机如360、560、1500、3200和3600(HP Inc.，Palo Alto，CA，USA)所需的速度来印刷。印刷在本公开的织物可印刷介质上的图像表现出优异的印刷品质和耐久性。通过使用涂料组合物(与织物基材结合)该印刷方法更精确，并且印刷图像更持久。所得印刷织物还将能够向织物提供对火焰/火的耐受或抑制。本公开涉及包括织物基础基材和施加到所述织物基础基材上的涂料组合物的织物可印刷介质。该涂料组合物(也称为处理组合物)一旦施加在织物基础基材上就会凝固并在织物基础表面上形成薄层。

图1、图2和图3示意性示出了本文中所述织物可印刷介质(100)的一些实例。图4是示出制造织物可印刷介质的方法的实例的流程图。图5是示出印刷方法的实例的流程图，所述方法包括获得如本文中所述织物可印刷介质和将墨水组合物施加到所述织物可印刷介质上以形成印刷图像。

如本领域技术人员将理解的那样，图1、图2和图3示出了该可印刷介质的各个层的相对位置，而没有必要地示出各个层的相对厚度。要理解的是，为了图示说明的目的而放大了各个层的厚度。如图1、2和3中所示，织物可印刷介质(100)包括织物基础基材，也称为支承基础基材或底部基材(110)，以及几个涂层：主层(120)和图像接收涂层(130)。织物可印刷介质具有两个表面：第一表面，其在涂布有图像接收层和主层时可被称为“图像接收侧”、“图像表面”或“图像侧”(101)，和第二表面，相对的表面，其可被称为“背表面”或“背侧”(102)。图像接收侧被认为是图像将印刷的一侧。

在一些实例中，如图1中所示，织物可印刷介质(100)包括织物基础基材(110)、主层(120)和仅在可印刷介质(100)的图像侧(101)上施加的图像接收涂层(130)。

在另一些实例中，如图2中所示，织物可印刷介质(100)包括具有主层(120)的织物基础基材(110)，所述主层(120)在织物可印刷介质(100)的两侧上(在图像侧上和在背侧上)均施加。图像接收涂层(130)仅在可印刷介质(100)的图像侧(101)上在主层(120)上施加。背侧(102)由此仅施加有主层(120)。

在另一些实例中，如图3中所示，织物可印刷介质(100)包括具有主层(120)的织物基础基材(110)，所述主层(120)在织物可印刷介质(100)的两侧上(在图像侧上和在背侧上)均施加。图像接收涂层(130)在可印刷介质(100)两侧上在两个主层(120)上施加。在理论上，由此图像侧和背侧二者均可被印刷。

在图4中以图示说明而非限制的方式显示了根据本文中所述原理形成织物可印刷介质的方法(200)的一个实例。如图4中所示，此类方法包括提供(210)具有图像侧和背侧的织物基础基材；提供(220)包含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体；在织物基础基材的至少一侧上施加(230)包含聚合物粘合剂和阻燃剂分散体的主层；和在至少主层上施加(240)包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层以获得(250)织物可印刷介质。

图5中以图示说明而非限制的方式显示了根据本文中所述原理的印刷方法的一个实例。图5显示了印刷方法(300)的实例，其包括：提供如本文中所述织物可印刷介质(310)，向所述可印刷介质上施加墨水组合物(320)和获得印刷制品(330)。

织物基础基材

本公开的织物可印刷介质(100)(在本文中也被称为可印刷记录介质)是包含织物基础基材(110)的介质。该织物基础基材(110)也可以被称为底部支承基材或织物基材。词语“支承”是指承载涂层和要印刷的图像的基材的物理目的。

认为此类织物基础基材，希望在其上施加印刷品的任何纺织品、织物材料、织物服装或其它织物产品可获益于本文中描述的原理。更具体地，可用于本公开的织物基材包括具有可为天然和/或合成的纤维的基材。术语“织物”用于表示纺织品、布料、织物材料、织物服装或另一织物产品。术语“织物结构”意在表示具有经纱和纬纱的结构，其是例如机织、无纺、针织、簇绒、钩编、栽绒和压制的(pressured)之一。术语“经纱”和“纬纱”是指具有它们在纺织业中的普通含义的编织术语，如本文所用，例如，经纱是指在织机上的纵长(lengthwise)或纵向(longitudinal)纱，而纬纱是指在织机上的纬向(crosswise)或横向(transverse)纱。

值得注意的是，术语“织物基材”不包括作为任何种类的纸而通常已知的材料(即使纸可包括多种类型的天然和合成纤维或这两种类型的纤维的混合物)。纸据此被定义为由各种植物纤维(如树或植物纤维的混合物)与合成纤维通过由水悬浮液铺设在细筛上制成的毡片(felted sheet)、卷和其它物理形式。此外，织物基材包括其长丝形式、织物材料形式或甚至已精制成成品(服装、毯子、台布、餐巾、铺垫物、窗帘、地毯、鞋子等)的织物形式的纺织品。在一些实例中，织物基础基材具有机织、针织、无纺或簇绒的织物结构。

在一些实例中，织物基础基材包含羊毛、棉、丝、亚麻线(linen)、黄麻、亚麻(flax)、大麻、人造丝、玉米淀粉、木薯淀粉、甘蔗、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethylene)、聚碳酸酯、聚酯对苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其组合。在另一些实例中，织物基础基材是机织、针织、无纺或簇绒的并包含天然或合成纤维，其选自羊毛、棉、丝、人造丝、热塑性脂族聚合物、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、玻璃纤维、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。在再另一些实例中，织物基础基材是合成聚酯纤维。

在一些实例中，织物基础基材(110)具有大约50gsm至大约400gsm的纸张定量(basis weight)。在另一些实例中，织物基材的纸张定量可以为大约100gsm至大约300gsm。

织物基础基材可以是机织织物，其中经纱纱线和纬纱纱线以大约90°的角度相互布置。这种机织织物包括但不限于具有平纹组织结构的织物、具有斜纹组织结构的织物(其中斜纹组织在织物面上产生对角线)或缎纹组织。织物基础基材可以是具有线圈结构的针织织物，包括经编针织织物和纬编针织织物之一或两者。纬编针织织物是指织物一行的线圈由相同纱线形成。经编针织织物是指织物结构中的每一线圈由主要以纵向织物方向引入的单独纱线形成。织物基础基材也可以是无纺产品，例如包括许多纤维或长丝的弹性织物，所述许多纤维或长丝通过化学处理法(例如溶剂处理)、机械处理法(例如凹凸轧花)、热处理法或这些方法中的两种或更多种的组合粘合在一起和/或互锁在一起。

织物基础基材可包括天然纤维和合成纤维之一或两者。可用的天然纤维包括但不限于羊毛、棉、丝、亚麻线(linen)、黄麻、亚麻(flax)或大麻。可用的附加纤维包括但不限于人造丝纤维、或衍生自可再生资源(包括但不限于玉米淀粉、木薯淀粉产品或甘蔗)的热塑性脂族聚合物纤维的那些。这些附加纤维可以被称作“天然”纤维。在一些实例中，用于织物基础基材的纤维包括选自上列天然纤维的两种或更多种的组合、任何上列天然纤维与另一天然纤维或与合成纤维的组合、选自上列天然纤维的两种或更多种的混合物、或其中任何一种与另一天然纤维或与合成纤维的混合物。

可用于织物基础基材的合成纤维可以是聚合物纤维，其包括但不限于聚氯乙烯(PVC)纤维、由聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺(例如

)、聚四氟乙烯

(都是E.I.du Pont de Nemours Company的商标)、玻璃纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯(polytrimethylene)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯制成的无PVC纤维。在一些实例中，纤维包括两种或更多种上列聚合物纤维的组合、任何上列聚合物纤维与另一聚合物纤维或与天然纤维的组合、两种或更多种上列聚合物纤维的混合物、或任何上列聚合物纤维与另一聚合物纤维或与天然纤维的混合物。在一些实例中，合成纤维包括来自上列聚合物的改性纤维。术语“改性纤维”是指经过化学或物理过程，例如但不限于与其它聚合物的单体的共聚、化学接枝反应(以使化学官能团与聚合物纤维和/或织物表面接触)、等离子体处理、溶剂处理(例如酸蚀刻)和生物处理(例如酶处理或抗微生物处理以防止生物降解)中的一种或多种的聚合物纤维和/或作为整体的织物中的一种或二者。术语“无PVC”是指在基材中没有聚氯乙烯(PVC)聚合物或氯乙烯单体。

在一些实例中，织物基础基材含有天然纤维和合成聚合物纤维二者。合成聚合物纤维的量可以占纤维总量的大约20％至大约90％。天然纤维的量可以占纤维量的大约10％至大约80％。

织物基础基材可进一步含有添加剂，例如包括但不限于着色剂(例如颜料、染料、调色料)、抗静电剂、增白剂、成核剂、抗氧化剂、UV稳定剂、填料和润滑剂中的一种或多种。或者，该织物基础基材可在施加涂料组合物之前在含有上列物质的溶液中预处理。包括添加剂和预处理以改进织物的各种性质。

阻燃剂分散体

织物可印刷介质包括织物基础基材；施加在基础基材至少一侧上的含有聚合物粘合剂的主层；和施加在至少一个主层上的图像接收涂层，包含第一和第二交联聚合物网络。主层包含阻燃剂分散体。在一些实例中，主层和图像接收涂层均包含阻燃剂分散体。

阻燃剂分散体包含阻燃剂和聚合物分散剂。在另一些实例中，阻燃剂分散体包含阻燃剂、聚合物分散剂和表面活性剂。在再一些实例中，阻燃剂分散体包含阻燃剂、聚合物分散剂和增效剂。并且，在进一步的实例中，阻燃剂分散体包含阻燃剂、聚合物分散剂、增效剂和表面活性剂。阻燃剂分散体还可含有具有不同性质的其它化学品，如抑制可燃性、良好地保持白色外观、高热稳定性和/或UV稳定性。

作为“阻燃剂(flame-retardant)”或“阻燃剂(fire-retardant)”，其在本文中是指抑制或降低含有其的物质(即本文中的介质)的可燃性或延缓这些物质的燃烧的任何物质(即药剂)。换言之，阻燃剂将具有阻燃(flame retardancy)或阻燃(fire retardancy)性质。阻燃剂可以为水分散性浆料形式，或为具有不同粒度与粒度分布的固体粒子形式，具有阻燃性质。阻燃剂可以包括矿物粉末、有机卤代化合物、聚合溴化化合物、含金属和磷的组合物、含磷组合物、含氮组合物、卤素、有机磷酸酯或其组合。具有阻燃性质的阻燃剂粒子可以是在室温下具有阻燃性质的固体粒子。在另一些实例中，阻燃剂也指固体粉末包，其包括具有不同化学结构但均具有阻燃性的不同化学品粒子的混合物。在另一些实例中，该阻燃剂可以是阻燃性包。

“阻燃剂包”或也称为“阻燃性包”或“阻燃剂”可以包含在室温下固体的粒子化合物和固态或液态的阻燃剂。一种化学品可以具有更高的阻燃性，而另一种在一个实例中可具有较低或有限的阻燃性质，或在另一实例中不具有阻燃性质的能力。

阻燃剂可以是例如但不限于有机卤代化合物、聚合溴化化合物、金属氧化物和含磷组合物、含磷和卤素的组合物、含磷组合物、含氮组合物、卤素、有机磷酸酯或其组合。在一个实例中，阻燃剂可包括矿物化合物。示例性矿物化合物可包括氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸镁钙(镁钙碳酸盐)、水菱镁矿(水合碳酸镁)、磷、红磷、勃姆石(氧化铝氢氧化物)、硼化合物或其组合。在另一实例中，阻燃包可包含液体或固体阻燃剂，如有机卤代化合物。示例性有机卤代化合物可包括有机溴、有机氯、十溴二苯醚、十溴-二苯乙烷及其组合。

在一些实例中，阻燃剂是卤代类型的化合物。阻燃剂可以是可充当火焰抑制剂的任何卤代化学品，包括具有溴、氯、磷或这些的任意组合的物质。在另一些实例中，阻燃剂是溴化类型的化合物。在再另一些实例中，阻燃剂是溴化芳族类型的化合物。

阻燃剂还可以包括聚合溴化化合物。示例性的聚合溴化化合物可包括溴化聚苯乙烯、溴化碳酸酯低聚物、溴化环氧低聚物、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、六溴环十二烷、氯菌酸、氯菌酸的醚、氯化石蜡及其组合。在另一些实例中，阻燃剂是有机溴化物化合物，如1，2-双(五溴苯基)乙烷。

阻燃剂的实例可以是溴化芳族类型的化合物，如，例如1，2-双(五溴苯基)乙烷(CAS#84852-53-9)；3，3′，5，5′-四溴双酚A(CAS#79-94-7)；亚乙基-双-四溴-邻苯二甲酰亚胺(CAS#32588-76-4)；或多溴化二苯基醚，如十溴二苯醚(CAS#1163-19-5)。市售基于溴的阻燃剂包括具有以下商品名的产品：

(可获自Albemate)、

621、

8010、

8010zd、

Bt-93w、

Bt-93、

Cp-2000、

Hp-3010、

Hp-7010g、

Hp-7010p、

Rb-49、

Rb-7001、

Rb-79、

Rb-7980、

Rb-9170、

PURshield(都可获自Albemate)；

2100R、

550、

504、

508、

800、

520、

602、

600、

552、

CP-44HF、

PBS-64HW、

BZ-54HP(都可获自Chemtura Group)。

在一些实例中，阻燃剂以阻燃剂分散体总重量的大约5至大约98重量％的量存在于阻燃剂分散体中。在另一些实例中，阻燃剂以全部阻燃剂分散体的大约7重量％至大约60重量％、或大约10重量％至大约50重量％的量存在于阻燃剂分散体中。

阻燃剂可包括含金属和磷的组合物。含金属和磷的组合物的实例可包括二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸钙及其组合。在进一步的实例中，阻燃剂可包括含磷和卤素的组合物。示例性的含磷和卤素的组合物可以包括三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、氯代有机磷酸酯、三(1，3-二氯-2-丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)二氯-异戊基二磷酸酯、三(1，3-二氯异丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯及其组合。

阻燃剂可包以括含磷组合物。示例性的含磷组合物可包括磷酸酯类、膦酸酯类、次膦酸酯类及其组合。在一些实例中，含磷组合物可以具有不同的氧化态。在一个实例中，含磷组合物可以是闭环结构，如

(可获自Shanghai Xusen Non-Halogen SmokeSuppressing Fire Retardants Co.Ltd，China)和

(可获自Thor，Germany)。

在另一实例中，阻燃剂可以包括含氮组合物。示例性的含氮组合物可包括三聚氰胺类、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、蜜勒胺(庚嗪衍生物)(melem(heptazine)derivative)、氰尿酰胺(庚嗪衍生物)(melon(heptazinederivative))及组合。

在一些实例中，阻燃剂可以是含磷化合物、含氮化合物和/或卤素的组合。在一个实例中，阻燃剂可包括含磷和氮的组合物。示例性的含磷和氮的组合物可包括多磷酸铵(APP)、聚4，4-二氨基二苯基甲烷螺环季戊四醇双膦酸酯(PDSPB)、1，4-二(二乙氧基硫代磷酰胺苯(DTPAB)及其组合。在另一实例中，阻燃剂可包括有机磷酸酯。有机磷酸酯可包括脂族磷酸酯；脂族膦酸酯；芳族膦酸酯；脂族有机磷酸酯；芳族有机磷酸酯；具有2或3个与中心磷连接的氧原子的聚合有机磷酸酯和组合。

阻燃剂分散体包括阻燃剂和聚合物分散剂。聚合物分散试剂(也称聚合物分散剂)用于将阻燃剂分散到水性混合物中，并且还为了降低絮凝速率。本文中所用聚合物分散剂可包括统计学随机共聚物、嵌段共聚物、核壳聚合结构和接枝聚合物或共聚物。聚合物分散试剂含有一个或多个将聚合物锚定到阻燃剂材料表面上的官能部分。

可用于将聚合物锚定到颜料上的官能部分是脂族或芳族部分的片段，其将与低表面能的阻燃剂相互作用。在一些实例中，聚合物分散剂还将含有第二或多种官能部分，其稳定在水性混合物中的分散体。

可用于阻燃剂分散体的聚合物分散剂的实例以下列商品名销售：

190、

191、

2155、

2025(可获自BYC)或

760W和

750W(可获自Evonik)。

在一些实例中，聚合物分散剂具有分子量为2,000和30,000g/mol的丙烯酸酯分子结构。聚合物可以由反应性丙烯酸类单体构建，所述单体含有将提高聚合物与待分散物质之间的缔合的化学基团。在另一些实例中，单体单元可含有在聚合后可改性以提供将与颜料相互作用或促进分散体稳定性的官能部分的反应性官能团。

聚合物分散剂还可以是基于硅酮的聚合物分散剂，即具有硅酮主链的聚合物，如例如具有接枝聚甘油链的支化硅酮或具有接枝硅酮链的丙烯酰基聚合物。基于硅酮的聚合物分散剂例如可以是聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷共聚物或丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物。此类基于硅酮的聚合物分散剂的实例例如是来自ShinEtsu的KF-6106或KP-578。

在一些实例中，聚合物分散剂以阻燃剂分散体总重量的大约1至大约20重量％的量存在于阻燃剂分散体中。在另一些实例中，聚合物分散剂以占阻燃剂分散体总干重量的大约5重量％至大约15重量％的量存在于阻燃剂分散体中。

在一些实例中，阻燃剂分散体可含有补充卤素阻燃剂的增效剂。当存在增效剂时，聚合物分散剂还可充当增效剂的分散试剂。在一些实例中，可使用第二分散剂来分散增效添加剂(其可混合在第一分散体中，或单独混合并随后在之后组合分散体)。

该增效剂可以是起增效剂作用或补充卤素阻燃剂的任何无机或有机添加剂。可用于增强卤素阻燃剂的无机增效剂的一个实例是氧化锑(III)(CAS#1309-64-4)。可补充卤代助燃剂效果的其它具有阻燃性质的无机添加剂可包括矿物化合物，如氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸镁钙(镁钙碳酸盐)、水菱镁矿(水合碳酸镁)、勃姆石(氧化铝氢氧化物)。在另一实例中，含有磷或硼添加剂的有机化合物可用于补充卤素的阻燃性质。

在另一些实例中，添加剂可用于辅助阻燃剂分散体的加工与混合。除聚合物分散试剂外，分散体还可含有低分子量的润湿剂或分散试剂，其可具有更快的缔合速率以便快速润湿不溶性或中等可溶性的组分，并由此有助于分散阻燃剂组分和添加剂。可以使用的示例性低分子量润湿剂和分散试剂是磺基琥珀酸烷基酯盐，如磺基琥珀酸二辛酯钠盐(CAS#577-11-7)。市售磺基琥珀酸酯盐的实例包括在可获自Dow chemical的商品名为

以及

GR-5M、

GR-7M、

GR-7ME的产品中。

在一些实例中，阻燃剂分散体含有表面活性剂。在另一些实例中，阻燃剂分散体含有低分子量表面活性剂或润湿剂、或低聚物。作为低分子量表面活性剂，其在本文中是指分子量低于1500g/mol的表面活性剂。低分子量表面活性剂将不会由聚合过程合成(即低分子量表面活性剂并非由重复单体单元构建)。

此类低分子量表面活性剂可以以商品名

(可获自Evonik)、

(可获自Dow Chemical)和/或

(可获自BYC)获得。合适的表面活性剂的一个实例可以是阴离子型表面活性剂，如烷基二苯醚二磺酸盐(例如来自The Dow ChemicalCompany的

8390和

2A1)。

在再另一些实例中，阻燃剂分散体还可含有除泡沫剂，其可以减少由混合和分散体内空气夹带造成的泡沫形成。可包括的示例性的除泡沫剂可以以商品名

MO2185和BYK-018销售。进一步的实例可包括具有润湿和消泡性质的添加剂，如可以以商标Surfynol获得的产品(来自Air product)。

图像接收层(130)

本公开的织物可印刷介质(100)包括图像接收层(130)。图像接收层(130)或喷墨接收层将形成涂层并施加在织物可印刷介质的图像侧上的主层(120)上。由于在印刷过程中，墨水将直接沉积在此类层表面上，所以此类层将充当图像接收层。在一个实例中，在介质的图像侧上的主层(primer layer)上施加该图像接收层。在另一实例中，在介质的图像侧和背侧二者的主层(primer layer)上施加图像接收层。

在一些实例中，以大约0.1至大约40gsm(克/平方米)的涂布质量或以大约1至20gsm(克/平方米)的涂布质量或以大约2至10gsm(克/平方米)的涂布质量将图像接收涂料组合物施加到主层上。在另一些实例中，图像接收涂料组合物以大约1gsm至大约20gsm的干涂布质量以大约1μm至大约50μm的厚度施加到主层上。

图像接收层包含第一和第二交联聚合物网络。图像接收层可以进一步包含如上定义的阻燃剂分散体。当存在时，图像接收层中所含的阻燃剂分散体将与主层中所存在的阻燃剂分散体相同或不同。在一些实例中，存在于主层和图像接收涂层二者中的阻燃剂分散体将是相同的(即具有相同的化学性质)。

当存在时，阻燃剂分散体以占图像接收层组合物干重量的大约1至大约70重量％的量存在于图像接收层组合物中。在另一些实例中，阻燃剂分散体可以以占图像接收层组合物总干重量的大约10重量％至大约50重量％的量存在于图像接收层组合物中。

图像接收层(130)包含第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络。词语“聚合物网络(polymer network)”在本文中是指聚合物和/或聚合物混合物，其可以通过相同分子链中不同官能团的反应进行自交联，或通过与具有不同官能团的另一化合物的反应进行相互交联。在另一些实例中，图像接收层包含第一和第二聚合物网络。在再另一些实例中，图像接收层包括第一和第二聚合物网络，其为交联聚合物网络。第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络其化学性质可以不同或相同。图像接收层可以进一步包含填料粒子。填料粒子可以是无机填料粒子、有机粒子、具有或不具有阻燃性质的粒子和阻燃剂。

在一些实例中，第一交联聚合物网络可以自身交联。在另一实例中，第一交联聚合物网络可以自身交联和与第二交联聚合物网络交联。在一个实例中，第二交联聚合物网络可以自身交联。当第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络并未彼此交联时，它们可以相互缠结或出现分层。

第一和第二交联聚合物网络可以以多种量存在于图像接收层中。第一和第二交联聚合物网络可以共同占图像接收层总重量的大约60重量％至大约99重量％。在另一实例中，第一和第二交联聚合物网络可以共同占图像接收层总重量的大约70重量％至大约95重量％。在进一步的实例中，第一和第二交联聚合物网络可以共同为图像接收层总重量的大约85重量％至大约93重量％。在一些实例中，第一和第二交联聚合物网络可以以等量存在。在其他实例中，第一和第二交联聚合物网络可以以不同的量存在。

在一些实例中，在图像接收涂料组合物中，第一交联聚合物网络和第二交联聚合物网络是不同的，并独立地包含聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-聚氨酯(vinyl-urethane)、丙烯酸聚氨酯(acrylic urethane)、聚氨酯-丙烯酸类、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、聚胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。第一和/或第二交联聚合物网络可包括聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、聚胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。在一些实例中，第一和第二交联聚合物网络可以是不同的聚合物。

在一个实例中，第一和/或第二交联聚合物网络可以包括基于聚丙烯酸酯的聚合物。示例性的基于聚丙烯酸酯的聚合物可以包括由疏水性加成单体制成的聚合物，所述单体包括但不限于丙烯酸C1-C12烷基酯和甲基丙烯酸C1-C12烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯)、芳族单体(例如苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯)、含羟基的单体(例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)、含羧酸的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸)、乙烯基酯单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯)，乙烯基苯单体，C1-C12烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(例如叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺)，交联单体(例如二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、双(丙烯酰氨基)亚甲基)及其组合。由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯和苯乙烯衍生物的聚合和/或共聚合制得的聚合物也是可用的。在一个实例中，基于聚丙烯酸酯的聚合物可包括玻璃化转变温度大于20℃的聚合物。在另一实例中，基于聚丙烯酸酯的聚合物可包括玻璃化转变温度大于40℃的聚合物。在再另一实例中，基于聚丙烯酸酯的聚合物可包括玻璃化转变温度大于50℃的聚合物。

在一些实例中，第一和/或第二交联聚合物网络可通过使用自交联聚氨酯聚合物或可交联的聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂来形成。在另一些实例中，第一和/或第二交联聚合物网络可通过使用自交联聚氨酯聚合物来形成。该自交联聚氨酯聚合物可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来形成。用于形成聚氨酯聚合物的示例性异氰酸酯可包括甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1，4-环己基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，2，4(2，4，4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基-4，4′-二异氰酸酯(3，3′-dimethyldiphenyl，4，4′-diisocyanate)、间二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、二甲基-三苯基-甲烷-四异氰酸酯、三苯基-甲烷-三异氰酸酯、三(异氰酸酯-苯基)硫代磷酸酯及其组合。市售异氰酸酯可包括

WT 2102(可获自Rhodia AG，Germany)、

LR 8878(可获自BASF Corporation，N.America)、

DA和

3100(

和

可获自Bayer AG，Germany)。在一些实例中，异氰酸酯可以被保护免于受到水的影响。示例性多元醇可包括1，4-丁二醇；1，3-丙二醇；1，2-乙二醇；1，2-丙二醇；1，6-己二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；新戊二醇；环己烷二甲醇；1，2，3-丙三醇；2-乙基-2-羟甲基-1，3-丙二醇；及其组合。在一些实例中，异氰酸酯和多元醇可以具有每分子少于三个官能端基。在另一实例中，异氰酸酯和多元醇可以具有每分子少于五个官能端基。在再另一实例中，聚氨酯可以由具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和具有至少两个羟基或胺基的多元醇形成。示例性多异氰酸酯可包括二异氰酸酯单体和低聚物。自交联聚氨酯聚合物还可以通过使异氰酸酯与多元醇反应来形成，其中异氰酸酯和多元醇二者均具有每分子平均少于三个末端官能团，使得聚合物网络基于线型聚合物链结构。

该聚氨酯链可以具有三甲氧基硅氧烷基团，并且交联作用可以通过官能团的水解来发生以形成倍半硅氧烷结构。聚氨酯链也可以具有丙烯酸官能团，并且交联结构可以通过乙酰-乙酰氧基官能亲核加成到丙烯酸酯基团上来形成。在另一些实例中，第一和/或第二交联聚合物网络通过使用乙烯基-聚氨酯杂化共聚物或丙烯酸-聚氨酯杂化聚合物来形成。在再另一些实例中，聚合物网络包括脂族聚氨酯-丙烯酸类杂化聚合物。可以形成聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括但不限于

R-9000、R-9699和R-9030(来自Zeneca Resins)、

AU4010(来自Lubrizol)和

570(来自AirProducts)。

在一个实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的在第一和/或第二交联聚合物中使用的聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约20,000Mw至大约200,000Mw。在另一实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约40,000Mw至大约180,000Mw。在再另一实例中，如通过凝胶渗透色谱法测得的聚氨酯聚合物的重均分子量可以为大约60,000Mw至大约140,000Mw。

示例性聚氨酯聚合物可包括基于聚酯的聚氨酯U910、U938、U2101和U420；基于聚醚的聚氨酯U205、U410、U500和U400N；基于聚碳酸酯的聚氨酯U930、U933、U915和U911；基于蓖麻油的聚氨酯CUR21、CUR69、CUR99和CUR991；及其组合(这些聚氨酯均可获自AlberdingkBoley Inc.，North Carolina，USA)。

聚合物网络(第一和/或第二)可包括聚合物核，其为至少一种聚氨酯。该聚氨酯包括脂族以及芳族聚氨酯。该聚氨酯通常是以下组分的反应产物：具有每分子至少两个异氰酸酯官能团(-NCO)的多异氰酸酯与至少一个异氰酸酯反应性基团，如具有至少两个羟基的多元醇或胺。合适的多异氰酸酯包括二异氰酸酯单体和低聚物。聚氨酯的实例包括芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯、脂族聚酯聚氨酯、芳族聚己内酰胺聚氨酯和脂族聚己内酰胺聚氨酯。在一些其它实例中，聚氨酯是芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯和脂族聚酯聚氨酯。聚氨酯的代表性市售实例包括

2710和/或

UR445(其是聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和2，2-二羟甲基丙酸的等同(equivalent)共聚物，International Nomenclature Cosmetic Ingredient名为“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer”)、

878、

815、

1301、

2715、

2026、

1818、

853、

830、

825、

776、

850、

12140、

12619、

835、

843、

898、

899、

1511、

1514、

1591、

2255、

2260、

2310、

2725和

2016(均可购自Lubrizol Inc.)。

市售聚氨酯的其它实例可包括

R-9000、R-9699和R-9030(可获自ZenecaResins，Ohio)、

DP376和

AU4010(可获自Lubrizol AdvancedMaterials，Inc.，Ohio)和

570(可获自Air Products和Chemicals Inc.，Pennsylvania)。

在一些实例中，聚合物网络通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂来产生。交联反应可以与其自身(经由环氧乙烷官能团的催化均聚)或借助多种多样的共反应物(包括多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和硫醇)进行。聚缩水甘油基树脂和共反应物二者在固化前在液态下与形成聚合物网络的化学品相容。术语“相容”在此是指在混合后在室温下没有显著相分离的事实。

在一些实例中，第一和/或第二聚合物网络包含环氧官能添加剂。环氧官能添加剂可以包括烷基和芳族环氧树脂或环氧官能树脂，如一种或多种环氧酚醛清漆树脂和其它环氧树脂衍生物。环氧官能分子可包括至少一个或两个或更多个侧接环氧部分。分子可以是脂族或芳族的、直链、支链、环状或无环的。如果存在环状结构，它们可通过单键、连接部分、桥结构、pyro部分等连接到其它环状结构上。合适的环氧官能树脂的实例是市售的，并包括但不限于

AR555(可购自Air Products)、

AR550、

3510W60、

3515W6或

3522W60(可购自Hexion)。

在另一些实例中，聚合物网络包括环氧树脂。合适的环氧树脂的水分散体的实例包括

1422(可购自Cognis)或

AR555 1422(可购自AirProducts)。聚合物网络可以包含环氧树脂硬化剂。可用于本文的环氧树脂硬化剂的实例包括各种分子量的液体脂族或脂环族胺硬化剂，为100％固体形式或为乳液形式或为水和溶剂的溶液形式。也可以设想与醇和酚或乳化剂的胺加合物。合适的市售硬化剂的实例包括

100(来自Air Products)和

8290-Y-60(来自Hexion)。聚合物网络可包括基于水的聚胺作为环氧树脂硬化剂。此类环氧树脂硬化剂可以例如是基于水的多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和/或硫醇。可用于本文的市售聚合物网络的其它实例包括可获自Huntsman的成分

PZ 3921和/或

3985。

在一些实例中，图像接收层包括作为通过使用自交联聚氨酯聚合物和通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂产生的杂化网络的第一和/或第二聚合物网络。在另一些实例中，图像接收层包含通过使用乙烯基-聚氨酯杂化共聚物或丙烯酸-聚氨酯杂化聚合物和基于水的环氧树脂和基于水的聚胺产生的聚合物网络。在进一步的实例中，第一和/或第二交联聚合物网络可包括苯乙烯马来酸酐(SMA)。在一个实例中，SMA可包括NovaCote

(Georgia-Pacific Chemicals LLC、Georgia)。在另一实例中，苯乙烯马来酸酐可与胺封端的聚环氧乙烷(PEO)；胺封端的聚环氧丙烷(PPO)，其共聚物或其组合结合。在一个实例中，将苯乙烯马来酸酐与胺封端的PEO和/或PPO结合可以通过将SMA的酸性羧酸根官能团与胺封端的PEO和/或PPO的胺部分交联来强化聚合物网络。在一个实例中，封端PEO和/或PPO的胺可以包括在PEO和/或PPO链的一端或两端处的胺部分，和/或以在该PEO和/或PPO上的支化侧链的形式。在一个实例中，采用胺封端的PEO和/或PPO结合SMA可以允许使用者保留该SMA的光泽特征，同时消除SMA的易碎性质。示例性的市售胺封端的PEO和/或PPO化合物可以包括

XTJ-500、

XTJ-502和

XTJ D-2000(均可获自Huntsman International LLC，Texas)。在一些实例中，SMA与胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约100∶1至大约2.5∶1。在另一实例中，SMA与胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约90∶1至大约10∶1。在再另一实例中，SMA与胺封端的PEO和/或PPO的重量比可以为大约75∶1至大约25∶1。

主层

本公开的织物可印刷介质包括织物基础基材(110)；主层(120)和图像接收涂料组合物(130)。主层(120)直接施加在织物基础基材的至少一侧(即图像侧)上。在一些实例中，主层在织物基础基材上施加在介质的图像侧和背侧上。

在一个实例中，主层(120)可以以每侧大约1gsm至大约80gsm的干涂布质量施加到织物基础基材上。在另一实例中，主层(120)以大约5gsm至大约60gsm的干涂布质量施加到织物基材上。在再另一实例中，主层(120)以大约10gsm至大约40gsm的干涂布质量施加到织物基材上。

主层包含如上限定的阻燃剂分散体，其包含阻燃剂和聚合物分散剂。

主层组合物包括聚合物粘合剂和阻燃剂分散体。其它官能添加剂可以添加到主层涂料组合物中，以为了特定的性质控制，如例如用于润湿性的表面活性剂，和加工控制剂，如消泡剂(deformer)和pH控制碱/酸缓冲剂。

在一些实例中，阻燃剂分散体以占主层组合物总重量的大约5至大约85重量％的量存在于主层组合物中。在另一些实例中，阻燃剂分散体以占主层组合物总干重量的大约10重量％至大约70重量％的量存在于主层组合物中。在再另一些实例中，阻燃剂分散体以占主层组合物总干重量的大约15重量％至大约55重量％的量存在于主层组合物中。

主层组合物含有聚合物粘合剂。不受任何理论束缚，据信聚合物粘合剂可以向填料提供粘合功能以形成连续层，并在涂层与织物基材之间提供粘附功能。聚合物粘合剂可以以主层组合物总重量的大约5重量％至大约70重量％的量存在于主层组合物中。

聚合物粘合剂可以是水溶性的合成或天然物质，或是水分散性物质，如聚合物胶乳。在另一些实例中，聚合物粘合剂是聚合物胶乳。聚合物粘合剂可以是水溶性聚合物或水分散性聚合物胶乳。在一些实例中，聚合物粘合剂具有小于5℃的玻璃化转变温度(Tg)。实际上据信玻璃化转变温度(Tg)更高的聚合物粘合剂可有助于形成坚硬的涂层，并可以破坏印刷介质的织物“手感”。在一些实例中，聚合物粘合剂具有-40℃至0℃的玻璃化转变温度(Tg)。在另一些实例中，聚合物粘合剂具有-20℃至-5℃的玻璃化转变温度(Tg)。测量玻璃化转变温度(Tg)参数的方式例如描述在Polymer Handbook，第3版，J.Brandrup著，E.H.Immergut编辑，Wiley-Interscience，1989中。

在一些实例中，聚合物粘合剂是交联粘合剂。“交联粘合剂”是指具有反应性官能团的多种聚合物物质可以相互反应以形成分子间链结构、交联剂、大分子物质或具有超过两个可以使用的官能团的低分子量化学物质的事实。具有“自交联”能力的粘合剂可以意味着大分子链具有不同的可以使用的反应性官能团。交联粘合剂可以平衡涂层的柔软度和机械强度。

合适的聚合物粘合剂包括但不限于水溶性聚合物如聚乙烯醇、淀粉衍生物、明胶、纤维素衍生物、丙烯酰胺聚合物，和水分散性聚合物如丙烯酸类聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯胶乳、聚酯、偏二氯乙烯胶乳、苯乙烯-丁二烯或丙烯腈-丁二烯共聚物。合适的粘合剂的非限制性实例包括苯乙烯丁二烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、其共聚物、及其组合。在一些实例中，粘合剂是选自以下的聚合物或共聚物：丙烯酸类聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。在进一步的实例中，聚合物粘合剂可以包括丙烯腈-丁二烯胶乳。

在另一些实例中，粘合剂组分是含有基于乙酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸类聚合物、苯乙烯聚合物、基于SBR的聚合物、基于聚酯的聚合物、基于氯乙烯的聚合物等等的粒子的胶乳。在再一些实例中，粘合剂是选自丙烯酸类聚合物、乙烯基-丙烯酸类共聚物和丙烯酸-聚氨酯共聚物的聚合物或共聚物。此类粘合剂可以是聚乙烯醇或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。乙烯基吡咯烷酮的共聚物可包括各种其它共聚合单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基己内酰胺、甲基乙烯基醚、马来酸酐、乙烯基酰胺、氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、乙烯基磺酸钠、丙酸乙烯酯和甲基乙烯基酮等等。粘合剂的实例包括但不限于聚乙烯醇及其水溶性共聚物，例如聚乙烯醇和聚(环氧乙烷)的共聚物或聚乙烯醇和聚乙烯基胺的共聚物；阳离子聚乙烯醇；乙酰-乙酰化聚乙烯醇；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮，包括聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙酸乙烯酯的共聚物；明胶；甲硅烷基改性聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯共聚物；丙烯酸类聚合物胶乳；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氨酯树脂；聚酯树脂；及其组合。在一些实例中，粘合剂是羧化苯乙烯-丁二烯共聚物粘合剂。此类粘合剂可以以商品名

和

购自Omnova Solutions。

在一个实例中，聚合物粘合剂可以具有大约5,000至大约200,000的平均分子量(Mw)。在另一实例中，聚合物粘合剂的平均分子量可以为10,000Mw至大约200,000Mw不等。在再另一实例中，聚合物粘合剂的平均分子量可以为20,000Mw至100,000Mw不等。在进一步的实例中，聚合物粘合剂的平均分子量可以为100,000Mw至200,000Mw不等。在一个实例中，聚合物粘合剂可以具有5,000Mw至200,000Mw的重均分子量，并可包括聚苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈丁二烯胶乳、淀粉、明胶、酪蛋白、大豆蛋白聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、丙烯酸类乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、苯乙烯丁二烯乳液或其组合。

在一些实例中，聚合物粘合剂是自交联水性丙烯酸类分散体，如可获自TanatexChemicals的

AB(固含量为45％，且Tg为-18℃)。

形成织物可印刷介质的方法

织物可印刷介质通过使用本文中称为涂层或涂料组合物的几种表面处理组合物来制备。在一些实例中，如图4中所示，形成织物可印刷介质的方法(200)包括：提供(210)具有图像侧和背侧(即具有第一和第二侧)的织物基础基材；提供(220)包含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体；在织物基础基材的至少一侧上施加(230)包含聚合物粘合剂和阻燃剂分散体的主层；和在至少一个主层上施加(240)包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层以获得(250)织物可印刷介质。

在一些实例中，主层在织物基础基材的两侧上施加。在另一些实例中，图像接收涂层在织物基础基材的两侧上的主层上施加。

包含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体用作介质的涂料组合物的独立成分，这由此意味着阻燃剂分散体被预混合到充分分散的“组分”中并脱气，且随后混合到图像接收层和主层中。不受任何理论的束缚，据信任何将单个组分混入涂料组合物中的尝试都会导致不合意的缺陷，如气泡、反润湿或FR尖锐(FR acumination)。

施加图像接收涂层和主层可以通过任何涂覆涂布方法来进行，并可包括浮刀法、辊衬刮刀机构法(knife on roll mechanism process)、或转移涂布法。浮刀法可包括将织物拉伸以形成均匀表面。浮刀法可以进一步包括在固定刀片下传送织物。在一些实例中，施加涂层的步骤可包括施加泡沫涂层。该泡沫涂层可以使用辊衬刮刀机构来涂布。在辊衬刮刀机构之后可以令织物通过压延压力锟隙。该压延可以在室温下或在提高的温度和/或压力下进行。提高的温度可以为40℃至100℃。提高的压力可以为大约100psi至大约5,000psi。在另一些实例中，涂布过程可以包括转移涂料组合物。当转移涂料组合物时，可以将涂料铺展在离型基材上以形成膜。然后可以将膜层压到织物上。

主层(120)和图像接收涂层(130)可以使用现有技术中的任何干燥方法来干燥，如箱式热风干燥机。干燥机可以是单一单元，或可以是串联的3至7个单元，由此可以产生具有初始较高的温度(以便除去多余的水)和末端单元中的温和温度(以确保完全干燥，最终水分含量例如小于1-5％)来的温度曲线。可以将峰值干燥机温度设定程序为当湿水分较高时，在干燥开始时为具有较高温度的曲线，并在网幅变干时降低到较低温度。干燥机温度控制为小于大约200℃的温度以避免纺织品变黄，并且织物网幅温度控制在大约90至大约180℃的范围内。在一些实例中，涂布/干燥线的运行速度为每分钟20至30米。

印刷方法

一旦将涂料组合物施加到织物基础基材上并适当干燥，即可以通过任何方法将墨水组合物施加到织物可印刷介质上。在一些实例中，经由喷墨印刷技术将墨水组合物施加到织物可印刷介质上。如图5中所示，印刷方法(300)包括获得(310)包括织物基础基材的具有图像侧和背侧的织物可印刷介质，获得包括织物基础基材的具有图像侧和背侧的织物可印刷介质；施加在基础基材的至少一侧上的含有聚合物粘合剂和阻燃剂分散体(包含阻燃剂与聚合物分散剂)的主层，和施加在至少一个主层上的包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层；并随后将墨水组合物施加(320)到所述织物可印刷介质上以形成印刷图像。所述印刷图像例如将具有提高的图像品质和图像持久性。在一些实例中，当需要时，可以使用附加在印刷机上的任何干燥装置(如例如IR加热器)干燥该印刷图像。

在一些实例中，墨水组合物是含有向印刷信息提供所需颜色的一种或多种着色剂和液体连接料的喷墨墨水组合物。如本文所用的“着色剂”包括染料、颜料和/或可悬浮或溶解在墨水连接料中的其它颗粒。着色剂可以以产生期望的对比度和可读性所需的量存在于墨水组合物中。在一些实例中，墨水组合物包括颜料作为着色剂。可用的颜料包括自分散颜料和非自分散颜料。可以使用任何颜料；合适的颜料包括黑色颜料、白色颜料、青色颜料、品红颜料、黄色颜料等。颜料可以是如本领域中公知的有机或无机粒子。如本文所用的“液体连接料”被定义为包括用于将着色剂，包括颜料载向基材的任何液体组合物。可以使用多种多样的液体连接料组分，并包括例如水或任何种类的溶剂。

在另一些实例中，施加到织物可印刷介质上的墨水组合物是含有胶乳组分的墨水组合物。胶乳组分是例如聚合物胶乳颗粒。墨水组合物可以以占墨水组合物总重量的大约0.5重量％至大约15重量％的量含有聚合物胶乳颗粒。聚合物胶乳在本文中是指分散在该墨水的水性载体中的聚合微粒的稳定分散体。该聚合物胶乳可以是天然胶乳或合成胶乳。合成胶乳通常通过使用多种引发剂、表面活性剂和单体的乳液聚合来制造。在各种实例中，聚合物胶乳可以是阳离子型、阴离子型、非离子型或两性聚合物胶乳。通常用于制备合成胶乳的单体包括丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸乙酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸丙酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯；丙烯酸异丙酯；甲基丙烯酸异丙酯；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸丁酯；丙烯酸己酯；甲基丙烯酸己酯；甲基丙烯酸十八烷基酯；丙烯酸十八烷基酯；甲基丙烯酸月桂基酯；丙烯酸月桂基酯；丙烯酸羟乙酯；甲基丙烯酸羟乙酯；丙烯酸羟己酯；甲基丙烯酸羟己酯；丙烯酸羟基十八烷基酯；甲基丙烯酸羟基十八烷基酯；甲基丙烯酸羟基月桂基酯；丙烯酸羟基月桂烷基酯；丙烯酸苯乙酯；甲基丙烯酸苯乙酯；丙烯酸6-苯基己酯；甲基丙烯酸6-苯基己酯；丙烯酸苯基月桂基酯；甲基丙烯酸苯基月桂基酯；甲基丙烯酸3-硝基苯基-6-己酯；丙烯酸3-硝基苯基-18-十八烷基酯；乙二醇二环戊基醚丙烯酸酯；乙烯基乙基酮；乙烯基丙基酮；乙烯基己基酮；乙烯基辛基酮；乙烯基丁基酮；丙烯酸环己酯；甲氧基硅烷；丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷；三氟甲基苯乙烯；丙烯酸三氟甲酯；甲基丙烯酸三氟甲酯；丙烯酸四氟丙酯；甲基丙烯酸四氟丙酯；甲基丙烯酸七氟丁酯；丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸异丁酯；丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸2-乙基己酯；丙烯酸异辛酯；和甲基丙烯酸异辛酯。

在一些实例中，胶乳通过胶乳乳液聚合制备并具有大约10,000Mw至大约5,000,000Mw的平均分子量。聚合物胶乳可以选自丙烯酸类聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、聚苯乙烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。胶乳组分是聚合物胶乳液体悬浮液的形式。此类聚合物胶乳液体悬浮液可含有液体(如水和/或其它液体)和具有大约20纳米至大约500纳米或大约100纳米至大约300纳米尺寸的聚合物胶乳颗粒。

实施例

所示样品中使用的原材料和化学组分列举在表1中。

表1

实施例1-制备可印刷介质样品和阻燃剂分散体

使用不同的阻燃剂分散体配方制造不同的介质。所示介质样品1和2是根据本文所述原理的织物印刷介质。样本3和4是对比例。介质样本结构如表2中所示。每个样品具有支承基础结构(110)，其是重量为130gsm且厚度为175微米(μm)的100％机织聚酯织物(平纹)，图像接收涂层(130)和主层(120)。

表2

图像接收涂层(130)和主层(120)的配方显示在下表1中。各涂料组合物包含阻燃剂分散体(FR分散体)。

表3

表4中示出了作为图像接收涂层和主层的一部分的阻燃剂分散体(FR分散体)的不同配方。每种阻燃剂分散体配方的固含量为大约60％。实施例1和实施例2是根据本公开的阻燃剂分散体。实施例3和实施例4是对比例。

表4

评价了不同的阻燃剂分散体配方：测量了沉降速率、粘度和最大粒度。沉降速率是在5毫升注射器中通过测量沉淀物高度随时间的变化测得。使用Brookfield DV1数字粘度计测量粘度。使用Hegman量规测定粒度。沉降速率是在4小时内测定的(低粘度与低分散速率表示分散体具有优异的稳定性)。通过将所有组分(与实施例1相同)直接混合到图像接收涂层和主涂层中制得分散体5(实施例5)，而不形成独立的预分散分散体。对于实施例4和5，混合没有产生分散体，由此无法测量沉降速率。阻燃剂分散体的所有结果显示在表5中。

	分散体沉降速率	分散体粘度	最大粒度
				实施例1	0.8mm/hr	25cp	5-15μM
实施例2	0.25mm/hr	100cp	5-15μM
				实施例3(对比)	＞3mm/hr	＞1000cp	＞50μM
实施例4(对比)	N/A	＞1000cp	＞100μM
				实施例5(对比)	NA	＞1000cp	＞100μM

表5

实施例2-样品性能

使用装有HP 789墨盒的

DesignJet L360印刷机(HP Inc.)在试验介质样品1和2与对比样品3和4上印刷相同的图像。将印刷机设定为大约50℃的加热区温度、大约110℃的固化区温度和大约15％的空气流速。评价印刷织物介质的不同性能：图像品质、图像耐久性和耐火性以及表面上的耐火性粒子。这些测试的结果显示在下表6中。

表6

图像质量使用数值测量方法和视觉评估方法进行评估。印刷品的图像品质通过色域、渗墨和图像光泽度测试来测量。使用1-5的等级(1为最差，且5为最好)对印刷样品进行视觉评估渗墨和墨水的光泽度。色域测量表示介质样品上墨水覆盖的色空间量(颜色丰富度的量度)。色域在

TD904(Micro Precision Test Equipment、California)上测量(值越高表示色彩饱和度越好)。使用分光光度计(如X-Rite i1/i0)和单角度光泽度仪(如BYK光泽度仪)评估图像光泽度。

图像耐久性包括耐摩性、耐硬币刮擦性(coin scratch)、耐皱性、耐折性和油墨转移测试。使用磨损刮擦测试仪(根据ASTM D4828方法)进行耐磨性测试：织物上印有所有可用颜色(青色、品红色、黄色、黑色、绿色、红色和蓝色)的小斑块。将250克的砝码加载到测试头上。测试尖端由丙烯酸类树脂和擦布(crock cloth)制成。测试循环速度为25厘米/分钟，并且对每次循环以8英寸长度对每个样品进行5个循环。测试探针处于干(干擦)或湿(湿擦)模式。硬币刮擦测试是通过在800克的法向力下将各个待测试样品暴露于45度硬币刮擦而进行的。测试在BYK磨损测试仪(来自BYK-Gardner USA，Columbus，MD)上进行，该测试仪具有线性前后动作，试图在样品的图像侧刮擦(5个循环)。使用1-5的等级对印刷样品进行视觉评估图像耐久性(1为最差且5为最好)。

阻燃性能由符合FR NFPA 701标准的Diversified Test Lab Inc.评估，并且还通过采用CA 1237标准的Hewlett Packard的内部测试进行评估。印刷的样品未通过或通过测试。通过使用LASCO灯进行视觉检查来评估存在于介质表面的阻燃剂(FR)粒子。

Claims

1.具有图像侧和背侧的织物可印刷基材，其包括：

a.织物基础基材；

b.施加在基础基材至少一侧上的含有聚合物粘合剂的主层；和

c.施加在至少一个主层上的图像接收涂层，其包含第一和第二交联聚合物网络；

其中所述主层包含含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体。

2.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述主层和所述图像接收涂层均包含含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体。

3.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述可印刷介质的图像侧和背侧均包含主层和图像接收涂层。

4.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中在所述阻燃剂分散体中，所述阻燃剂是卤代化合物。

5.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中在所述阻燃剂分散体中，所述阻燃剂是溴化类型的化合物。

6.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中在所述阻燃剂分散体中，所述聚合物分散剂具有分子量为2,000和30,000g/mol的丙烯酸酯分子结构。

7.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述阻燃剂分散体进一步包含增效剂。

8.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述阻燃剂分散体进一步包含低分子量表面活性剂。

9.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述阻燃剂以占阻燃剂分散体总重量的大约5至大约98重量％的量存在于所述阻燃剂分散体中。

10.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中所述聚合物分散剂以占阻燃剂分散体总重量的大约1至大约20重量％的量存在于所述阻燃剂分散体中。

11.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中在所述主层中，所述聚合物粘合剂是选自丙烯酸类聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物的聚合物或共聚物。

12.权利要求1所述的织物可印刷介质，其中在所述图像接收涂层组合物中，所述第一交联聚合物网络和所述第二交联聚合物网络是不同的，并独立地包含聚丙烯酸酯、聚氨酯、乙烯基-聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚己内酰胺聚氨酯、聚醚聚氨酯、烷基环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、聚缩水甘油基树脂、聚环氧乙烷树脂、聚胺、苯乙烯马来酸酐、其衍生物或其组合。

13.权利要求1的所述织物可印刷介质，其中在所述图像接收涂层组合物中，所述第一和第二交联聚合物网络可以共同占图像接收层总重量的大约60重量％至大约99重量％。

14.形成织物可印刷介质的方法，其包括：

a.提供具有图像侧和背侧的织物基础基材；

b.提供包含阻燃剂和聚合物分散剂的阻燃剂分散体；

c.在织物基础基材的至少一侧上施加包含聚合物粘合剂和阻燃剂分散体的主层；和

d.在至少一个主层上施加包含第一和第二交联聚合物网络的图像接收涂层。

15.印刷方法，其包括：

a.获得具有图像侧和背侧的织物可印刷介质，其包括织物基础基材；施加在基础基材的至少一侧上的含有聚合物粘合剂和包含阻燃剂与聚合物分散剂的阻燃剂分散体的主层；包含第一和第二交联聚合物网络的施加在至少一个主层上的图像接收涂层；

b.并将墨水组合物施加到所述织物可印刷介质上以形成印刷图像。