CN109415664A - 具有高含水量和抗再沉积聚合物的洗涤剂配制物 - Google Patents

具有高含水量和抗再沉积聚合物的洗涤剂配制物 Download PDF

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A·A·佩罗
S·巴克尔
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Abstract

一种液体洗涤剂，其包含：(a)30至80重量％的水；(b)5至50重量％的表面活性剂；和(c)0.5至10重量％的丙烯酸聚合物，其包含20至50重量％的(甲基)丙烯酸的聚合单元和50至80重量％的结构为H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体的聚合单元；其中R是H或CH3，R'是C1‑C2烷基；R”为C8‑C22烷基或C8‑C16烷基苯基；n是6‑30的平均数，并且m是0‑10的平均数，条件是n≥m且m+n是6‑30。

Description

具有高含水量和抗再沉积聚合物的洗涤剂配制物
本发明涉及重垢衣物(HDL)洗涤剂配制物。
漂白剂不是HDL空间中配方设计师的选择，因此需要酶和表面活性剂以外的添加剂。使用丙烯酸聚合物作为抗再沉积添加剂是已知的，例如在US4797223中。然而，此参考文献未提出使用本文要求的洗涤剂配制物。
本发明解决的问题是需要改进的重垢衣物(HDL)洗涤剂配制物。
发明内容
本发明提供一种液体洗涤剂，其包含：(a)30至80重量％的水；(b)5至50重量％的表面活性剂；和(c)0.5至10重量％的丙烯酸聚合物，其包含20至50重量％的(甲基)丙烯酸的聚合单元和50至80重量％的结构为H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体的聚合单元；其中R是H或CH3，R'是C1-C2烷基；R”是C8-C22烷基或C8-C16烷基苯基；n是6-30的平均数，并且m是0-10的平均数，条件是n≥m且m+n是6-30。
具体实施方式
除非另有规定，否则百分比是重量百分比(wt％)并且温度是以℃为单位。除非另有规定，否则操作在室温(20至25℃)下进行。洗涤剂中组分的重量百分比是以活性成分(例如不具有可能处于商业表面活性剂产品中的任何水的表面活性剂分子)的重量计和以整个液体衣物洗涤剂组合物(包括水)的重量计。丙烯酸聚合物中单体单元的百分比是以聚合物链的总重量计，即干重。术语“(甲基)丙烯酸”意指甲基丙烯酸或丙烯酸。烷基是饱和烃基，其可以是直链的或支链的。芳烷基是被芳基取代的烷基。芳烷基的实例包括例如苯甲基、2-苯乙基和1-苯乙基。如本文所用，术语“表面活性剂”包括脂肪酸皂。
如本文所用，除非另有说明，否则短语“分子量”或Mw是指如以凝胶渗透色谱法(GPC)和聚丙烯酸标准物的常规方式测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻色谱(Modem Size Exclusion Chromatography)》，W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；威利-国际科学出版社(Wiley-Interscience)，1979和《材料表征和化学分析指南(A Guide toMaterials Characterization and Chemical Analysis)》，J.P.Sibilia；VCH，1988年，第81-84页中详细讨论。本文中所报告的分子量是以道尔顿(Dalton)为单位。
优选地，洗涤剂包含至少1重量％的丙烯酸聚合物，优选至少1.5重量％、优选至少2重量％、优选至少2.5重量％，优选至少3重量％；优选不超过8重量％、优选不超过7重量％，优选不超过6重量％。
优选地，聚合物是丙烯酸聚合物，即，具有至少60重量％的丙烯酸单体的聚合残基的丙烯酸聚合物，优选地至少75重量％、优选地至少80重量％、优选地至少90重量％、优选地至少95重量％、优选地至少98重量％。丙烯酸单体包括(甲基)丙烯酸和其C1-C22烷基或羟烷基酯，包括结构H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体；丁烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈和丁烯酸、衣康酸、反丁烯二酸或顺丁烯二酸的烷基或羟烷基酯。
优选地，丙烯酸聚合物包含至少55重量％的结构为H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体的聚合单元，优选地至少60重量％，优选地至少65重量％；优选地不超过77重量％，优选地不超过75重量％。优选地，丙烯酸聚合物包含至少23重量％的(甲基)丙烯酸的聚合单元，优选地至少25重量％；优选地不超过45重量％，优选地不超过40重量％，优选地不超过35重量％。
优选地，R是H或CH3。优选地，R'是CH3。优选地，n是至少8，优选地至少10；优选地n不大于25，优选地不大于20，优选地不大于15。优选地，m不大于5，优选地不大于3，优选地不大于1，优选地为零。优选地，R”是C8-C18烷基或C8-C16烷基苯基，优选地C8-C18烷基，优选地C10-C16烷基。在一个优选的实施例中，R”为C10-C16烷基取代基的混合物，优选地R”为C12-C15烷基。
优选地，丙烯酸聚合物的重均分子量(Mw)为1,000至10,000；优选地至少1,500；优选地不大于7,000，优选地不大于5,000，优选地不大于4,000，优选地不大于3,000。
优选地，丙烯酸聚合物包含不超过0.5重量％的交联单体的聚合单元，优选地不超过0.3重量％，优选地不超过0.1重量％，优选地不超过0.05重量％，优选地不超过0.02重量％。交联单体是多烯属不饱和单体。优选地，洗涤剂配制物包含不超过0.5重量％的选自由以下组成的群组的金属离子：Zn+2、Ca+2、Mg+2和Al+3，优选地不超过0.3重量％，优选地不超过0.2重量％，优选地不超过0.1重量％。金属离子的百分比是以无阴离子的单独金属计。
优选地，洗涤剂包含至少10重量％的表面活性剂，优选地至少15重量％、优选地至少20重量％；优选地不超过40重量％；优选地不超过35重量％。优选地，洗涤剂包含至少35重量％的水，优选地至少40重量％、优选地至少45重量％；优选地不超过70重量％、优选地不超过65重量％、优选地不超过60重量％。
表面活性剂可为阳离子、阴离子、非离子、脂肪酸金属盐、两性离子或甜菜碱表面活性剂。优选地，配制物包含至少一种阴离子表面活性剂，优选至少两种。优选地，非离子表面活性剂具有含有至少6个碳原子的烷基和至少五个聚合环氧乙烷或环氧丙烷残基。优选地，非离子表面活性剂具有至少5个聚合环氧乙烷残基，优选地至少6个、优选地至少7个；优选地不超过12个、优选地不超过11个、优选地不超过10个。优选地，阴离子表面活性剂具有含有至少10个碳原子的烷基和阴离子基团，所述阴离子基团优选地选自磺酸根和硫酸根。阴离子表面活性剂也可具有环氧乙烷的聚合残基，和/或可具有芳族环，例如直链烷基苯磺酸盐。一些阴离子表面活性剂为脂肪酸碱金属盐。优选地，洗涤剂组合物包含5至20重量％直链烷基苯磺酸盐，优选地8至18重量％，优选地10至18重量％。优选地，烷基苯磺酸盐具有C10-C14烷基。优选地，洗涤剂组合物包含至少3重量％的非离子表面活性剂，优选至少5重量％、优选至少6重量％；优选不超过15重量％、优选不超过12重量％、优选不超过10重量％。优选地，非离子表面活性剂每分子含有1至10个聚合的环氧乙烷单元，优选3至8个。优选地，非离子表面活性剂具有C6-C12烷基，优选C7-C10烷基，优选C8。优选地，烷基是支链烷基。优选地，非离子表面活性剂还含有3至7个环氧丙烷的聚合单元，优选作为烷基和聚合的环氧乙烷单元之间的嵌段。
优选地，洗涤剂还包含1至12重量％的C1-C4二醇溶剂，优选地丙二醇，优选地2至11重量％，优选地3至10重量％。优选地，洗涤剂还包含0.5至8重量％的C2-C4醇溶剂，优选1至5重量％。优选地，醇溶剂是乙醇或异丙醇，优选乙醇。
优选地，洗涤剂组合物的pH为6至11、优选7至10、优选7.5至9.5。调节配制物的pH的合适碱包括无机碱，如氢氧化钠和氢氧化钾；氢氧化铵；和有机碱，如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺；或2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP)。可使用碱的混合物。调节含水介质的pH的合适酸包括无机酸，如盐酸、磷酸和硫酸；和有机酸，如乙酸。可使用酸的混合物。可用碱将配制物调节到较高pH，并且随后用酸反向滴定到上文所述的范围。
当助洗剂存在于本发明的组合物中时，优选的助洗剂包括柠檬酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硅铝酸盐、有机膦酸盐、羧酸盐、聚羧酸盐(例如聚丙烯酸或顺丁烯二酸/(甲基)丙烯酸共聚物)、聚乙酰羧酸盐或其混合物。术语“碳酸盐”是指碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐和/或倍半碳酸盐。助洗剂可以以盐或以酸的形式添加。优选地，碳酸盐或柠檬酸盐为钠盐、钾盐或锂盐；优选钠盐或钾盐；优选钠盐。优选的助洗剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠或其两种或更多种的混合物。优选地，当助洗剂存在于本发明组合物中时，以洗涤剂组合物的总重量计，其量的范围可以是例如0.1至10重量％，优选地0.5至5重量％。
共助洗剂也可以包含在本发明的组合物中。优选的共助洗剂包括但不限于聚丙烯酸及其共聚物、磺酸盐、膦酸盐(例如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠)。优选地，当共助洗剂存在于本发明组合物中时，以洗涤剂组合物的总重量计，其量的范围可以是例如0.1至20重量％，或者0.5至10重量％。
实例
实例1：
使用两种HDL配制物，一种含有聚合物，另一种没有聚合物，研究几类污渍(可漂白的、酶的和油脂的)以按标准检查HDL配制物中的聚合物的作用。
1：HSD(高显著性差异)值允许使用具有5％的显著性水平的土耳其的HSD测试来测定针对每种污渍每对配制物之间的显著性差异
在所研究的总共14种污渍中，观察到6种污渍的显著改进(显示在表的上部，δ>HSD)，并且其余的没有显著改进。添加杂化聚合物对初级清洁性能没有负面影响。
用于此研究的HDL配制物：
1聚合物A＝12摩尔混合C12-C15醇的乙氧基化物的30％丙烯酸/70％丙烯酸酯，Mw＝2,000；以丙二醇溶液提供。

Claims (9)

1.一种液体洗涤剂，其包含：(a)30至80重量％的水；(b)5至50重量％的表面活性剂；和(c)0.5至10重量％的丙烯酸聚合物，其包含20至50重量％的(甲基)丙烯酸的聚合单元和50至80重量％的结构为H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体的聚合单元；其中R是H或CH3，R'是C1-C2烷基；R”是C8-C22烷基或C8-C16烷基苯基；n是6-30的平均数，并且m是0-10的平均数，条件是n≥m且m+n是6-30。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中R”是C8-C18烷基，n为8至20。
3.根据权利要求2所述的洗涤剂，其中所述丙烯酸聚合物具有不超过0.1重量％的交联剂。
4.根据权利要求3所述的洗涤剂，其包含1至8重量％的]所述丙烯酸聚合物。
5.根据权利要求4所述的洗涤剂，其包含35至70重量％的水。
6.根据权利要求5所述的洗涤剂，其包含10至40重量％的表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的洗涤剂，其中所述丙烯酸聚合物包含23至40重量％的(甲基)丙烯酸的聚合单元和60至77重量％的结构为H2C＝C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R')CH2O)mR”的单体的聚合单元。
8.根据权利要求6所述的洗涤剂，其中m不大于1且R'是甲基。
9.根据权利要求8所述的洗涤剂，其包含40至65重量％的水。
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