CN109414665A - 用于制造气凝胶的连续方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于从前体(2)制造粒状气凝胶(1)的方法，包括以下步骤：‑将前体(2)与合成溶剂(3)和水解试剂诸如水，以及如果合适的话催化剂(4)进行混合，以获得凝胶，‑将所得产品造粒，特别是通过切割凝胶的射流，以产生粒状物，‑保持粒状物与合成溶剂(3)和水解试剂接触，‑通过加入洗涤溶剂对粒状物进行洗涤，以提取特别是水解试剂，以及如果合适的话，催化剂(4)，‑使用过量的超临界CO2来干燥粒状物以提取合成溶剂(3)和/或洗涤溶剂，所述造粒、保持、洗涤和干燥步骤在比CO2临界点的压力更高的压力下进行，并且在这些步骤之间保持这些条件。本发明还涉及一种专门设计成实现本发明方法的设施。

Description

用于制造气凝胶的连续方法
本发明涉及材料领域。本发明具体涉及用于制造气凝胶的连续方法。
气凝胶是固体材料，其结构由多孔基质组成，其中大部分孔的直径在2至50nm之间(介孔)。由此，可以获得优异的性能，诸如高孔隙率(～95％)、高比表面积(最高达1000m2/g)、低导热率(～0.01W/m.K)、低折射率(～1.05)以及高光传输率(90％)。例如，它作为热绝缘体非常有效。气凝胶的生产基于胶体分子溶液或类似物转化为交联凝胶。根据前体的性质，气凝胶可以是无机的(例如氧化硅、锆或钛基前体)、有机的(例如间苯二酚-甲醛、聚氨酯或纤维素聚合物)或混合的(从有机-矿物前体或通过组合获得)。
气凝胶是通过在干燥步骤中用气体替代凝胶的液体部分而获得。这种转化需要非常繁重的方法和设施(装置)，因此需要高生产成本。实际上，为了生产有质量的气凝胶，必须在不生成具有相关毛细力的双相系统的情况下进行干燥步骤，其将导致凝胶的纳米结构的部分或完全破坏。因此，它必须在超临界干燥(SCD)环境中，在高温和高压下进行。这不适合有效的工业生产，特别是因为产品分批地引入超临界干燥模块中。为了以合理的成本生产工业量的气凝胶，干燥步骤可以在环境压力(APD，环境压力干燥)下进行，但是由于溶剂的蒸发，产品的质量则会受到损害，并且这导致与产品必要的化学改性有关的其他困难。另外，从前体生产气凝胶需要不同步骤，这些步骤通常单独进行，有时由不同的参与者在不同的地点进行，这进一步增加了生产时间和成本，以及增加了产品的最终质量的状态的变化引起的风险。
US6670402B1提出了一种用于通过在干燥步骤中注入超临界CO2、发送压力波、以及在减压期间使用非反应性和不凝性气体(NRNC)来生产气凝胶的加速方法。然而，所描述的方法使用以分批模式不连续地操作的提取器。
本发明的目的是至少部分地弥补这些缺点。为此，提出了一种从前体制造粒状气凝胶的方法，包括以下步骤：
-将前体与合成溶剂和水解试剂诸如水，以及如果合适的话，催化剂进行混合，以获得凝胶，
-将所得产品造粒，特别是通过切割所述凝胶的射流，以产生粒状物，
-保持粒状物与合成溶剂和水解试剂接触，
-通过加入洗涤溶剂对粒状物进行洗涤，以提取特别是水解试剂，如果合适的话，催化剂，
-通过发送过量的超临界CO2来干燥粒状物以提取合成和/或洗涤溶剂。
该方法的特别之处在于造粒、保持、洗涤和干燥步骤在比CO2临界点的压力更高的压力下进行，并且在这些步骤之间保持这些条件。
由于这些设置，气凝胶制造方法可以连续进行，压力增加可以在产品仍然是流体的阶段进行。实际上，一旦产品是固体了(一旦它们已经被造粒)，压力增加就能不再连续进行。由于本发明，除了最终减压之外，产品一旦是固体了，就不需要任何压力积聚(升压)，也不需要减压。这大大减少了制造时间和成本，并通过减少有风险的状态变化和减压步骤来提高产品质量。
根据其他特点：
-混合步骤也可以在比CO2临界点的压力更高的压力下进行，这使该步骤能够略微加速，
-在干燥步骤中，可以使负载溶剂的粒状物经受超临界CO2射流，以便在使它们处于流化床条件，处于这样的温度和压力条件下：使得CO2是超临界的，并且使得该负载溶剂的颗粒比负载CO2的颗粒更重，从而使得能够执行连续干燥步骤，并使干燥步骤能够加速，
-合成和/或洗涤溶剂可以是有机溶剂，并且干燥步骤可以在100巴至200巴的压力和35℃至50℃的温度下进行，乙醇是用于该方法的廉价且合适的产品，并且在100巴和200巴以及35℃和50℃之间的条件允许在将CO2以一定速率注入流化床中，含有乙醇的颗粒不会飞离，而那些仅含有超临界CO2的颗粒会从塔的顶部飞离，并且可以回收进一步加工，
-在干燥步骤之后，气凝胶制造方法可以包括用惰性气体，优选氮气，替代超临界CO2的步骤，然后是减压步骤，优选为渐进的，该附加步骤允许快速减压而不损害气凝胶粒状物，
-在用惰性气体替代超临界CO2的步骤中，可以使负载超临界CO2的粒状物经受所述惰性气体的射流，以使它们处于流化床条件，处于这样的温度和压力的条件下：使得CO2是超临界的，并且使得负载超临界CO2的颗粒比负载有惰性气体的颗粒更重，从而使得用惰性气体替代超临界CO2的步骤能够连续地执行并使该步骤能够加速。
本发明还涉及一种用于从前体制造粒状气凝胶的设施，包括：
-混合反应器，
-造粒设备，能够从来自混合反应器的凝胶状液体射流形成粒状物，如果合适的话，位于老化反应器内部，
-老化反应器，
-洗涤反应器，
-干燥设备，
-减压设备。
这种设施的特别之处在于，老化反应器、洗涤反应器和干燥反应器以及在这些反应器之间用于转移产品的装置被配置成操作并使得所述产品能够在比CO2的临界点的压力更高的压力下从一个反应器保持到另一反应器。
由于这些设置，该设施使得可以连续地生产气凝胶粒状物，可以在产品仍然是流体的阶段增加压力。
根据其他特点：
-混合反应器也可以被配置成操作并使得所述产品能够在比CO2的临界点的压力更高的压力下从一个反应器保持到另一反应器；特别地，这还减少了反应时间，
-该设施还可以包括配置成能够用超临界CO2替代包含在粒状物中的溶剂的第一流化床塔，从而允许连续干燥粒状物并加速干燥步骤，
-该设施还可以包括配置成用加压的惰性气体，优选氮气替代包含在粒状物中的超临界CO2的第二流化床塔，用于快速减压而不损害气凝胶粒状物。
在参考附图阅读以下具体实施方式时，将更好地理解本发明，其中：
-图1是示出了能够进行根据本发明的方法的设施的图。
根据本发明的方法包括以连续方式生产气凝胶1。为了做到这一点，制造气凝胶1的从气凝胶变成固体的造粒步骤到干燥步骤的所有步骤都在比干燥步骤所需的CO2临界点的压力更高的压力下进行。如果前体的生产包括在该方法中，则前体的生产也可以在比CO2临界点的压力更高的压力下进行。混合步骤可以或可以不在比CO2临界点的压力更高的压力下进行。CO2的临界点位于约31℃的温度和约73巴的压力下。由于生产气凝胶的原料是液体，所以它们可以以连续的方式例如通过泵加压。这避免了在干燥阶段需要对凝胶(固体)加压，其只能分批地进行(分批工艺)。
用来生产气凝胶1的原料是前体。为了生产二氧化硅气凝胶1，前体可以由富含二氧化硅的来源诸如砂制成。它可以是烷氧基硅烷，更具体的是TMOS(原硅酸四甲酯)或TEOS(原硅酸四乙酯)，它们可以是优选的，因为甲醇和乙醇是它们各自反应的副产品；或者它可以来自含水硅酸及其低聚物(聚硅酸)，也称为硅酸钠。可以在不超出本发明的范围的情况下使用其他类型的前体，例如，来生产碳、氧化铝、金属氧化物气凝胶1或有机前体，诸如纤维素、聚氨酯或衍生自它们的产品。
以下描述涉及生产二氧化硅气凝胶1，但是本领域技术人员容易转换这些方法以生产其他类型的气凝胶1。
根据本发明的方法可以包括生产前体2，在这种情况下，使用泵引入生产前体2所需的产品。
前体2也可以在该方法之外生产，在这种情况下前体2在被混合之前被引入。
然后将前体2与水解试剂诸如水；合成溶剂3诸如乙醇，例如95％乙醇、甲醇或丙酮；和如果合适的话催化剂4进行混合。该混合在混合反应器5中进行。发生两种反应：水解和缩合。水解是由水解试剂的存在引起的，并且可以从前体2形成例如二氧化硅。二氧化硅与合成溶剂3形成胶体溶液。缩合包括胶体颗粒团聚成连续的三维网络，称为凝胶；因此，我们称之为凝胶化。通过引入催化剂4可以控制缩合和水解反应的相对速率。所选择的催化剂4的类型，更确切地说，其pH值，影响由缩合产生的网络类型，因此影响作为最终产品的气凝胶1的类型。例如，氨可以选择作为碱性催化剂4。水解和缩合反应可以通过混合所有产品同时进行，或者通过制备中间溶液，然后将这些中间溶液混合在一起来依次进行；这些被称为一步式或两步式合成。
混合后，进行造粒阶段。当凝胶的粘度充分增加时，凝胶被切割以获得粒状物。这通过造粒设备6，诸如射流切割器或通过本领域技术人员已知的其它方案(解决方法)诸如滴注或喷射来实现。造粒设备6的类型可以对所获得的粒状物的粒度测定有影响，射流切割器特别地产生较大的粒状物，通常大于50微米并且最高达毫米或甚至更大，并且喷射产生较细的粒状物，最高达约为5微米甚至更小的尺寸；这样的细粒状物有时也称为粉末，但在本发明的范围内它们还是称为粒状物。
在本发明中，混合步骤可以或可以不在比CO2临界点的压力更高的压力下进行，但造粒步骤必须在比CO2临界点的压力更高的压力下进行。这并不妨碍它们顺利运转，而是倾向于略微加速此操作。高压造粒是本领域技术人员已知的，它不会造成任何特别的问题。
造粒后的下一步是老化步骤。凝胶形成后，仍有尚未完成它们的反应的大量颗粒。老化步骤可以例如包括在老化反应器7中的溶液中长时间浸渍凝胶，该老化反应器7可以包含与合成期间相同的溶剂、水解试剂和催化剂。在老化步骤之后，基本上所有的颗粒都已经反应，分子之间的所有连接都被完成，然后凝胶更加固体。由此获得的结构类型根据不同的参数诸如时间、溶液的pH、合成溶剂的类型和温度而变化。
在本发明的优选实施方式中，造粒和老化步骤在同一老化反应器7中进行。然后从老化反应器7的顶部引入凝胶，或者凝胶在落入老化反应器7之前被切成粒状物，其中水解和缩合反应可以继续。
在老化步骤之后，进行洗涤步骤以从粒状物去除杂质和未反应化合物的残余物。大多数杂质由催化剂和水组成。洗涤步骤是重要的，因为在干燥步骤中水或其它组分的存在可能导致气凝胶1网络的降解，因为混合物可能不完全溶于超临界CO2，从而导致最终产品质量差。洗涤可以通过浸入洗涤反应器8中的洗涤溶剂溶液中进行。用于洗涤步骤的溶剂可以是乙醇，或可溶于超临界CO2的其它溶剂，诸如丙酮、异丙醇或甲醇。
洗涤步骤可以是引入疏水试剂诸如六甲基二硅氧烷(HMDSO)或六甲基二硅氮烷(HMDZ)的机会。该试剂与凝胶表面相互作用以使其疏水。这对于一些应用是必要的，使得最终生产的气凝胶1在与空气湿度接触时不降解。疏水试剂也可在干燥阶段期间或甚至在干燥阶段之后引入。
最后，必须从凝胶中除去粒状物中存在的溶剂，例如乙醇，以获得气凝胶1。通过简单蒸发进行的干燥不会产生高质量的气凝胶1，因为由于双相状态产生的毛细压力(应力)，蒸发可能破坏在凝胶网络内的分子之间的键。为了生产高质量的气凝胶1，根据本发明的方法包括超临界干燥步骤。这种类型的干燥使得可以通过避免双相系统和与其相关的毛细力来避免在干燥期间损害气凝胶，否则这会导致部分或完全破坏凝胶纳米结构。
用超临界CO2干燥的几种技术是本领域技术人员已知的。根据本发明方法的优选的实施方式，提出了以下方法：
在超临界干燥的第一阶段，将粒状物从下方引入第一流化床塔9中，其中也从下方注入超临界状态的CO2。选择CO2是因为其超临界压力和温度相对较低，并且溶剂例如乙醇在CO2中溶解。使用流化床使能够快速干燥，其中每个颗粒直接面对CO2射流，所述CO2射流溶解待排出的溶剂。
在流化床中，调节气体注入的速率。只要该速率低于流化速率，颗粒就保持沉淀在一起。从该速率，到最高至挥发速率，颗粒通过气体射流上升、移动，但不会飞离。正是这种状态使CO2能够与每个颗粒非常快速地接触。超过挥发速率，颗粒被气体射流带走，并通过塔的顶部排出。
如果颗粒含有乙醇或超临界CO2，则在为流化床选择的温度和压力下，挥发速率是不同的。为了制造二氧化硅气凝胶1和将乙醇作为溶剂，130巴的压力和45℃的温度是合适的。挥发速率的这种差异用于调节流化床的速率，使得含有乙醇的颗粒不会飞离，而仅含有CO2的颗粒从塔的顶部飞离，并且可以回收用于进一步处理。将超临界CO2排出至倾析器，然后到溶剂的分离器。含有乙醇的粒状物保留在第一流化床9中，并继续面对CO2射流，直到乙醇被CO2替代，然后它们飞离。
为了制造二氧化硅气凝胶1和乙醇作为溶剂，流化床可以调节到例如130巴和45°。这样的条件能够实现与生产相关的所有颗粒尺寸的有利速率范围。
在第一流化床9的出口处，与乙醇混合的超临界CO2进入CO2/乙醇分离器10，这使纯超临界CO2能够重新注入流化床9中，从而逐渐用超临界CO2替代所有溶剂。可以将乙醇重新注入混合或洗涤步骤中。
在超临界干燥的第二阶段，将粒状物注入第二流化床塔11中，在第二流化床塔中在超临界状态下注入氮气，或在固定条件下注入其他惰性气体，诸如干燥空气、氩气、氪气。设置第二流化床11，使得正如CO2在第一流化床9中替代乙醇，氮气在第二流化床11中替代CO2。
可以在氮气生产单元中用空气产生氮气，这是根据本发明的方法的一部分；或者它可以在设施之外生产。在本发明的范围内，它被描述为不可压缩的，因为它远不如CO2那样能压缩。
可以在第一流化床9的出口处使用倾析器12，以便将待返回到第一流化床9的超临界CO2与待返回到第二流化床11的带有CO2的粒状物分离。在本发明的优选实施方式中，该同一倾析器12也用于在第二流化床11的出口处分离待分别返回到第一流化床9和第二流化床11的超临界CO2和超临界氮。在超临界CO2条件下，这两种气体的密度差异很大，并且倾析是瞬时的。
在第二流化床11的出口处，必须减压气凝胶。由于氮气远不如CO2那样能压缩，因此减压不会破坏气凝胶，并且可以比粒状物中仍存在一些CO2情况下更快地进行。因此减压阶段仅需几分钟，而仍然含有CO2的气凝胶减压需要几个小时，这是因为减压速率必须小于0.3巴/分钟。减压在减压设备13中完成。可以直接或通过一系列减压反应器13进行减压。
在每个水平，可以回收氮气并将其送到第二流化床11。在第一水平的出口处，残余的CO2可以返回到倾析器12。
当回到大气条件时，通过已知方式分离氮气，并回收气凝胶1。粉尘14或太细的粒状物15可以分离并用于特定的应用。这使得粒状气凝胶1具有与所需的颗粒尺寸对应的颗粒尺寸。

Claims (10)

1.一种用于从前体(2)制造粒状气凝胶(1)的方法，包括以下步骤：
-将所述前体(2)与合成溶剂(3)和水解试剂诸如水，以及如果合适的话催化剂(4)进行混合，以获得凝胶，
-将所得产品造粒，特别是通过切割所述凝胶的射流，以产生粒状物，
-保持所述粒状物与所述合成溶剂(3)和所述水解试剂接触，
-通过加入洗涤溶剂对所述粒状物进行洗涤，以提取特别是所述水解试剂，如果合适的话，所述催化剂(4)，
-通过向所述粒状物发送过量的超临界CO2来干燥所述粒状物以提取所述合成溶剂(3)和/或洗涤溶剂，
其特征在于，所述造粒、保持、洗涤和干燥步骤在比CO2临界点的压力更高的压力下进行，并且在这些步骤之间保持这些条件。
2.根据前一权利要求所述的方法，其中，所述混合步骤也在比CO2临界点的压力更高的压力下进行。
3.根据前述权利要求的任一项所述的方法，其中，在所述干燥步骤中，使负载溶剂的粒状物经受超临界CO2射流，以使它们处于流化床条件，处于这样温度和压力条件下：使得CO2是超临界的，并且使得所述负载溶剂的颗粒比负载CO2的颗粒更重。
4.根据前一权利要求所述的方法，其中，所述合成溶剂(3)和/或洗涤溶剂是有机溶剂，并且所述干燥步骤在100至200巴之间的压力和35至50℃之间的温度下进行。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，包括在所述干燥步骤之后，用惰性气体，优选氮气替代超临界CO2的步骤，然后是减压步骤，优选是分阶段。
6.根据前一权利要求所述的方法，其中，在所述用惰性气体替代超临界CO2的步骤中，带有超临界CO2的所述粒状物经受所述惰性气体的射流，以使它们处于流化床条件，处于这样温度和压力条件下：使得CO2是超临界的，并且使得带有超临界CO2的颗粒比带有惰性气体的颗粒更重。
7.用于从前体(2)制造粒状气凝胶(1)的设施，包括：
-混合反应器(5)，
-造粒设备(6)，能够从来自所述混合反应器(5)的凝胶状液体射流形成粒状物，如果合适的话，位于老化反应器(7)内部，
-老化反应器(7)，
-洗涤反应器(8)，
-干燥设备，
-减压设备(13)，
其特征在于，所述老化反应器(7)、所述洗涤反应器(8)和所述干燥设备以及在这些反应器之间转移产品的装置被配置成操作并使所述产品在比CO2的临界点的压力更高的压力下从一个反应器保持到另一反应器。
8.根据前一权利要求所述的设施，其中，所述混合反应器(5)也配置成操作并使所述产品能够在比CO2临界点的压力更高的压力下从一个反应器保持到另一反应器。
9.根据前一权利要求所述的设施，还包括：
-第一流化床塔(9)，配置成允许用超临界CO2替代包含在所述粒状物中的所述溶剂。
10.根据前一权利要求所述的设施，还包括：
-第二流化床塔(11)，配置成用加压的惰性气体，优选氮气替代包含在所述粒状物中的所述超临界CO2。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9849512B2 (en) * 2011-07-01 2017-12-26 Attostat, Inc. Method and apparatus for production of uniformly sized nanoparticles
WO2016161348A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for treating or preventing tissue infections and diseases
US11473202B2 (en) 2015-04-13 2022-10-18 Attostat, Inc. Anti-corrosion nanoparticle compositions
FR3053263B1 (fr) * 2016-07-04 2018-08-31 Keey Aerogrl Procede continu de fabrication d'un aerogel
US10724132B2 (en) * 2017-04-04 2020-07-28 General Electric Company Method of preparing aerogel particles and aerogel coated component
US11018376B2 (en) 2017-11-28 2021-05-25 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for enhancing lead-acid batteries
US11646453B2 (en) 2017-11-28 2023-05-09 Attostat, Inc. Nanoparticle compositions and methods for enhancing lead-acid batteries
ES2907082T3 (es) 2018-01-23 2022-04-21 Dow Silicones Corp Composición ligante y uso de la misma
US20220041817A1 (en) 2018-09-12 2022-02-10 Basf Se Process for continuous supercritical drying of aerogel particles
CN109794206A (zh) * 2019-03-13 2019-05-24 深圳中凝科技有限公司 无内胆凝胶干燥装置及方法
CN109794207A (zh) * 2019-03-13 2019-05-24 深圳中凝科技有限公司 无内胆凝胶改性装置及方法
KR102655711B1 (ko) * 2020-08-07 2024-04-09 주식회사 엘지화학 실리카 에어로겔 블랭킷 제조방법 및 이의 제조장치
DE102021123824A1 (de) 2021-09-15 2023-03-16 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verfahren und Vorrichtung zum Transport von Partikeln unter Druck
FR3141566A1 (fr) * 2022-10-27 2024-05-03 Keey Aerogel Séparateur isolant pour batterie électrique

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016981A2 (en) * 2004-07-12 2006-02-16 Ferro Corporation Production of porous materials by supercritical fluid processing
CN102583407A (zh) * 2012-03-22 2012-07-18 陕西盟创纳米新型材料股份有限公司 一种二氧化硅气凝胶的制备方法
CN103130231A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 航天特种材料及工艺技术研究所 一种二氧化硅气凝胶材料及其制备方法
CN103752267A (zh) * 2014-01-08 2014-04-30 常州南京大学高新技术研究院 用于油污处理的碳气凝胶吸附剂的制法及其制得的碳气凝胶吸附剂
CN104071797A (zh) * 2014-05-21 2014-10-01 合肥科斯孚安全科技有限公司 一种以水玻璃常压室温制备低密度大比表面积二氧化硅气凝胶涂层的方法
US20140323589A1 (en) * 2011-10-28 2014-10-30 Debreceni Egyetem Method for the preparation of composite silica alcogels, aerogels and xerogels, apparatus for carrying out the method continuously, and novel composite silica alcogels, aerogels and xerogels

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463467A (en) * 1945-09-08 1949-03-01 Socony Vacuum Oil Co Inc Preparation of spheroidal aerogel pellets
DE69415998T2 (de) * 1993-11-08 1999-08-12 Gillette Co Verfahren zur formung von partikeln unter verwendung einer überkritischen flüssigkeit so hergestellte aerogelpartikel und aerogelpartikel enthaltenden antiperspirantien
US5686031A (en) 1995-01-05 1997-11-11 Regents Of The University Of California Method for rapidly producing microporous and mesoporous materials
FR2754464B1 (fr) * 1996-10-14 1998-10-30 Commissariat Energie Atomique Procede et installation d'extraction de composes organiques et/ou inorganiques du bois par un fluide supercritique
FR2763258B1 (fr) 1997-05-15 1999-06-25 Commissariat Energie Atomique Procede de fabrication d'oxydes metalliques, simples ou mixtes, ou d'oxyde de silicium
DE19810565A1 (de) 1998-03-11 1999-09-16 Basf Ag Verfahren zur Trocknung und Herstellung von mikroporösen Teilchen
IL149195A0 (en) * 1999-10-21 2002-11-10 Aspen Systems Inc Rapid aerogel production process
US20050238746A1 (en) 2002-12-31 2005-10-27 E.I. Dupont De Nemours & Company Apparatus, system and method for making hydrogel particles
EP1757559A4 (en) 2004-04-28 2011-07-27 Kobe Steel Ltd METHOD FOR MANUFACTURING POROUS OBJECT AND APPARATUS THEREFOR
JP2007198786A (ja) 2006-01-24 2007-08-09 Showa Denko Kk 無機系充填剤の製造方法
WO2012148522A1 (en) * 2011-04-26 2012-11-01 Keller Compainies, Inc. Aerogel with reduced dust, static charge, and having reduced fluidity when in granular form
EP2832690A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-04 EMPA Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt Verfahren zur Herstellung eines Aerogelmaterials
JP2015067465A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 株式会社村田製作所 粉末材料の製造方法、及び電子部品の製造方法
WO2016079040A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Basf Se Process for preparing a porous inorganic powder
FR3053263B1 (fr) * 2016-07-04 2018-08-31 Keey Aerogrl Procede continu de fabrication d'un aerogel

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016981A2 (en) * 2004-07-12 2006-02-16 Ferro Corporation Production of porous materials by supercritical fluid processing
US20140323589A1 (en) * 2011-10-28 2014-10-30 Debreceni Egyetem Method for the preparation of composite silica alcogels, aerogels and xerogels, apparatus for carrying out the method continuously, and novel composite silica alcogels, aerogels and xerogels
CN103130231A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 航天特种材料及工艺技术研究所 一种二氧化硅气凝胶材料及其制备方法
CN102583407A (zh) * 2012-03-22 2012-07-18 陕西盟创纳米新型材料股份有限公司 一种二氧化硅气凝胶的制备方法
CN103752267A (zh) * 2014-01-08 2014-04-30 常州南京大学高新技术研究院 用于油污处理的碳气凝胶吸附剂的制法及其制得的碳气凝胶吸附剂
CN104071797A (zh) * 2014-05-21 2014-10-01 合肥科斯孚安全科技有限公司 一种以水玻璃常压室温制备低密度大比表面积二氧化硅气凝胶涂层的方法

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