CN109401704A - 一种高固含量水性环氧胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,通过选用常用的液体环氧树脂、亲水性触变剂、酚起始聚醚乳化剂、稀释剂等原料通过独特活化制作工艺进行A组份制作,B组份通过选用常用的聚醚胺、脂环胺、脂肪胺类固化剂、二缩水甘油醚类活性稀释剂、环氧树脂、稀释剂等原料进行水性固化剂制备。运用该方案制备的水性环氧胶黏剂中不含去离子水、强度较高,固化收缩率低,通过独特的活化工艺制备的A组份不会出现流挂现象,合成的水性固化剂可进行固化速度调节,制作过程无其他副产物,无需添加去离子水,制备的产品固含量较高。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂,具体涉及一种水性环氧胶粘剂及其制备方法,属于建筑装饰行业领域。
背景技术
环氧胶粘剂是以聚氨酯预聚物改性环氧树脂(A组分)与自制的固化剂(B组分)按比例配制成耐高温、韧性好、反应活性大的固化体系。其中聚氨酯预聚物为端羟基聚硅氧烷和二异氰酸酯按一定比例在一定条件下反应制成异氰酸酯基团封端的聚硅氧烷聚氨酯预聚物,再采用此聚氨酯预聚物对环氧树脂进行改性处理。而自制的固化剂由二元胺、咪唑类化合物、硅烷偶联剂,无机填料以及催化剂组成。此改性环氧树脂胶粘剂可室温固化,具有优异的耐油、耐水、耐酸、碱、耐有机溶剂的性能,可粘接潮湿面,油面及金属、塑料、陶瓷、硬质橡皮、木材等。
装饰行业中所用环氧砂浆、水瓷、环氧填缝剂等材料在施工或使用后、具有强度不够高、脱落、不易擦洗、开裂、流挂等问题现象出现。该类材料的制备过程中会选用一些环氧乳液、水性环氧固化剂等原料作为高分子聚合物添加剂,因该类添加剂中含有大量小分子物、挥发性溶剂、含有去离子水,本身固含量较低、最终会影响产品的粘结强度、固化收缩率、施工流挂等质量问题,在这类材料的选择上仍有大量需改进的工作。因而需要制备一些性能较好的水性环氧胶黏剂材料,作为聚合物添加剂应用于该类材料的制备工作。
发明内容
现有技术的方案所采用的环氧胶黏剂、含有大量的去离子水、产品固含量低、水性固化剂合成工艺要求高、产品固化收缩率高、产品的固化速度较快、产品的粘结强度、环氧乳液类的水性胶粘剂储存因含大量去离子水,储存一段时间会有分层等缺点。
本发明的目的提供一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,通过选用常用的液体环氧树脂、酚起始聚醚乳化剂、亲水性触变剂、稀释剂等原料通过独特活化制作工艺进行A组份制作,B组份通过选用常用的聚醚胺、脂环胺、脂肪胺类固化剂、二缩水甘油醚类活性稀释剂、环氧树脂、稀释剂等原料进行水性固化剂制备。运用该方案制备的水性环氧胶黏剂中不含去离子水、强度较高,固化收缩率低,通过独特的活化工艺制备的A组份不会出现流挂现象,合成的水性固化剂可进行速度调节,制作过程无其他副产物,无需添加去离子水,制备的产品固含量较高。
根据本发明提供的第一种实施方案,提供一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法。
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料:(较高粘度)第一种环氧树脂I、第一种稀释剂I、亲水性触变剂、酚起始聚醚乳化剂,投入反应釜中,搅拌分散,然后脱泡,脱泡完后将反应釜升温,经过活化处理,获得A组份;
(2)B组分的制备:将活性稀释剂、固化剂、(较低粘度)第二种环氧树脂II、第二种稀释剂II,搅拌均匀,反应一段时间,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分混合,搅拌均匀,获得高固含量水性环氧胶粘剂。
在本发明中,步骤(1)中所述第一种环氧树脂I为粘度(cps/25℃)在>11000至<15000范围的较高粘度的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂,以及粘度(cps/25℃)在>4000至<6000范围的较高粘度的氢化双酚A型环氧树脂中的一种或多种。
在本发明中,所述第一种稀释剂I为苄基缩水甘油醚、1、4-丁二醇二缩水甘油醚、C12-C14烷基缩水甘油醚、二异丙基萘稀释剂、丙烯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或多种。
在本发明中,步骤(1)中所述亲水性触变剂为有机膨润土、亲水性气相二氧化硅、高岭土、羟乙基纤维素及其衍生物中一种或多种与氢化蓖麻油的混合物。
有机膨润土是指采用亲水性小分子有机物(例如乙醇胺或乙醇酸或柠檬酸)对膨润土进行改性所获得的产物。
在本申请中,酚起始聚醚乳化剂是由酚类化合物(如烷基苯酚或苄基酚)引发环氧化物或环醚(环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃)发生聚合反应所获得的乳化剂。
在本发明中,优选,所述酚起始聚醚乳化剂为C1-C12烷基苯酚聚氧乙烯醚,优选为辛基苯酚聚氧乙烯醚和/或苄基酚聚氧乙烯醚。
在本发明中,步骤(2)中所述活性稀释剂为二缩水甘油醚活性稀释剂,更优选为聚乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚或二乙二醇二缩水甘油醚的一种或多种。
在本发明中,所述固化剂包括聚醚胺固化剂、脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂。
作为优选,步骤(2)中所述第二种环氧树脂II为粘度(cps/25℃)在>6000至<11000范围的较低粘度双酚A型环氧树脂。
作为优选,所述第二种稀释剂II为单官能团稀释剂,优选为苯甲醇。
作为优选,步骤(1)中原料还包括紫外线吸收剂。
作为优选,所述紫外线吸收剂为UV-234、UV-326、UV-328或UV-384的一种或多种。
作为优选,步骤(2)中所述聚醚胺固化剂为D-230、D-400或T-403的一种或多种。所述脂肪胺固化剂为二乙烯三胺和/或三乙烯四胺。所述脂环胺固化剂为1,3-环己二甲胺固化剂、异氟尔酮二胺或间苯二甲胺的一种或多种。
作为优选,步骤(1)具体为:将原料第一种环氧树脂I、第一种稀释剂I、紫外线吸收剂、亲水性触变剂、酚起始聚醚乳化剂按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器(优选为功率大于26HZ的高速分散器)搅拌分散(分散时间为5-60min,优选为10-40min),然后真空脱泡(脱泡时间为5-60min,优选为10-50min),脱泡完后将反应釜升温至50-100℃(优选为升温至55-80℃,更优选为60-70℃),经过活化处理(处理时间为1-12h,优选为2-10h),获得A组份。
作为优选,步骤(2)具体为:将第二种环氧树脂和第二种稀释剂II混合,搅拌均匀,得到第二种环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至30-80℃(优选为40-70℃),将活性稀释剂、聚醚胺固化剂加入反应釜,反应一段时间(优选为反应0.5-6h,更优选为1-4h),然后加入脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂,反应一段时间(优选为0.2-4h,更优选为0.5-2h);然后向反应釜中滴入第二种环氧树脂II和第二种稀释剂II的混合物(作为优选,滴加时间为0.2-4h,更优选为0.5-2h),保持反应釜温度低于70℃(优选为低于65℃),反应一段时间(作为优选,反应时间为0.5-6h,优选为1-4h),获得B组分。
在本发明中,步骤(3)中A组分和B组分的重量比为0.5-10:1,优选为1-5:1,更优选为1.5-3:1。
在本发明中,所述方法中,各物质的配比为:
第一种环氧树脂I 40-100重量份,优选为50-90重量份,更优选为60-80重量份,第一种稀释剂I 5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,亲水性触变剂1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,酚起始聚醚乳化剂0.1-10重量份,优选为0.5-8重量份,更优选为1-5重量份,紫外线吸收剂0.1-10重量份,优选为0.3-5重量份,更优选为0.5-3重量份,活性稀释剂5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,聚醚胺固化剂10-70重量份,优选为15-60重量份,更优选为20-50重量份,脂肪胺固化剂1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,脂环胺固化剂1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,第二种环氧树脂II 5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,第二种稀释剂II 1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份。
整个技术方案实现路线中,A组份因经过活化工艺后形成的膏状体较用普通的亲水型二氧化硅制备的膏状体储存时间更长,可达3年以上的时间。合成的水性固化剂因分子链两端含有较多的端羟基等亲水基团,因而能保证其水洗性。整个AB两组份中不含去离子水、挥发性溶剂因而保证其具有较高的粘结强度、固含量高、较低的固化收缩率。该方案制备的水性胶黏剂的过程中不产生固体盐等副产物,相对于其他方案制备的环氧乳液、水性固化剂制备的水性胶黏剂,在制作工艺上简单些。本方案所选原料为常用的环氧胶黏剂原料相对于选用自乳化型环氧树脂以及合成的水性固化剂在成本上更划算些。
在本发明中,A组分的制备过程中,采用了活化处理工序,活化处理工序中,亲水性触变剂中的氢化蓖麻油分子中含有羟基基团、在非极性溶剂中溶胀凝胶化,溶胀粒子间因氢化蓖麻油分子中的极性基团形成氢键从而形成具有触变状态的网状结构。活化处理发生的反应是:氢化蓖麻油分子活化后形成溶胀粒子、其分子之间形成氢键从而可形成三维网状结构。通过活化处理,制备的A组份由活化前的液体状态变为活化后的膏状态,大大提高了制备的A组分的稳定性,延长了产品的储存时间。现有技术中,制备的A组分经过1-3年就会出现分层的情况;通过本发明制备方法制备的A组分,储存时间达到4年不分层,极大的提高了A组分的稳定性。
在本发明中,亲水性触变剂采用“有机膨润土、亲水性气相二氧化硅、高岭土、羟乙基纤维素及其衍生物中一种或多种”与氢化蓖麻油的混合物,目的是:选用两种亲水性触变剂相互配合可用较低的成本获得更好的触变效果,工艺较为好控制,采用亲水性触变剂混合物制作的状态膏状体比单一的氢化蓖麻油制备的膏状态更好些,触变效果更佳。
在本发明的优选方案中,固化剂采用聚醚胺固化剂、脂肪胺固化剂和脂环胺固化剂的组合混合物,采用多种固化剂组合获得B组分的效果明显优于单组份固化剂制得的效果,水溶性明显提升。在本发明中,活性稀释剂与聚醚胺发生交联反应、脂肪胺、脂环胺与活性稀释剂反应、环氧树脂和苯甲醇与脂环胺、脂肪胺、聚醚胺固化剂反应,得到分子链两端含有较多的端羟基等亲水基团。通过三种固化剂与活性稀释剂的反应和作用,合成的B组分中以端羟基和氨基交联形成端氧羟基基团等亲水基团,固化剂分子链两端含有较多亲水基团可溶于水从而可形成水性固化剂。
在本发明中,制备A组分和B组分,与现有技术相比较,不含去离子水。本发明制备A组份和B组份的过程中不产生水分子且无去离子水添加因而不含有去离子水。现有的制备方法中,水性环氧树脂胶黏剂常以聚乙烯醇等衍生物乳化剂和双酚A型环氧树脂采用机械方式分散于去离子水中形成环氧乳液、或以脂肪胺和二聚羧酸和去离子水合成的水性固化剂为主,因此均含有水的存在,影响产品的稳定性。
在本发明中,步骤(1)中“先投液体料、再投粉料”的目的是:让粉料分散更加均匀,防止有结团现象。
在本发明中,真空脱泡的目的是:使亲水性触变剂(例如氢化蓖麻油分子)在胶中更好地溶胀、使其分子之间形成更好地以氢键结合,有利于后续的活化处理工序,使得最终获得的胶黏剂的膏状储存时间更长些,提高储存稳定性。
在本发明中,步骤(2)中先将“第二种环氧树脂II和第二种稀释剂II混合”,降低树脂的粘度,方便后期进行滴加,使得环氧树脂与固化剂反应更加彻底,提高固化剂的改性效果。
在本发明中,步骤(2)中先将“反应釜升温”,然后再加入原料,是因为采用的固化剂中的聚醚胺固化剂活性较低,将反应釜升温加快聚醚胺固化剂分子的交联反应。聚醚胺分子链中中间为醚键较为稳定、分子两端的胺基可与羟基反应可形成端氧羟基亲水基团,然后再加入脂肪胺、脂环胺固化剂进行固化速度、固化强度方面的结构调整。
在本发明的优选方案中,步骤(2)中“保持反应釜温度低于70℃(优选为低于65℃)”的目的是:防止制作固化剂的过程中,温度过高引起固化剂的副反应增加,工艺过程中具体表现为制备的B组分颜色加深。
在本发明中,所用原料来源如下:
本方案制备的水性胶黏剂产品,可单独使用,也可以添加石英砂、玻璃纤维、玻璃微珠、滑石粉、碳酸钙等填料中即可制备性能较好的环氧砂浆、环氧填缝剂产品用于装饰行业。
与现有技术相比较,通过本发明制备方法制备的高固含量水性环氧胶粘剂具有以下有益技术效果:
1、本发明的制备方法中,A组份制备过程运用可活化的亲水性触变剂体系,同时结合乳化剂,在大幅度提高固含量的情况下同时使得所制备的产品稳定性大大提升;另外,本发明的高固含量水性环氧胶粘剂具有95wt%的以上的固含量,优选97wt%,更优选98wt%,进一步优选99wt%。
2、本发明的制备方法中,无大量粉尘类添加物更环保、合成水性固化剂中无副产物、产品不含去离子、不含挥发性溶剂、更具环保性。
3、本发明制备的产品的储存稳定性时间更长、粘结强度更高、固化收缩率更低、抗流挂性方面更好。
4、本发明制备的产品的固化速度可调节,较油性体系具有可水洗性,制备的产品施工上更具有方便性。
具体实施方式
本发明通过如下实施例对技术方案作进一步详细说明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料710g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、150g苄基缩水甘油醚、5g UV-234、83g有机膨润土与氢化蓖麻油的混合物、21g烷基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,然后真空脱泡,脱泡完后将反应釜升温至65℃,经过活化处理,处理时间为3h,获得A组份;
(2)B组分的制备:将150g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和75g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至60℃,将160g聚乙二醇二缩水甘油醚、455gD-230加入反应釜,反应2h,然后加入155g二乙烯三胺、155g 1,3-环己二甲胺固化剂,反应1h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于70℃,反应2.5h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为2:1的比例混合,搅拌均匀,获得高固含量水性环氧胶粘剂。
实施例2
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料350g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、300g双酚F型环氧树脂NPEF-198(粘度(cps/25℃)为12000)、190g 1、4-丁二醇二缩水甘油醚、10g UV-326、110g亲水性气相二氧化硅与氢化蓖麻油的混合物、25g苄基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,高速分散器的功率为30HZ,分散时间为30min,然后真空脱泡,脱泡时间为30min,脱泡完后将反应釜升温至65℃,经过活化处理,处理时间为2h,获得A组份;
(2)B组分的制备:将110g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和60g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物;将反应釜升温至65℃,将200g乙二醇二缩水甘油醚、310g T-403加入反应釜,反应3h,然后加入120g三乙烯四胺、200g异氟尔酮二胺,反应2h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于65℃,反应4h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为3:1的比例混合,搅拌均匀,获得高固含量水性环氧胶粘剂。
实施例3
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料450g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、300g双酚F型环氧树脂NPEF-198(粘度(cps/25℃)为12000)、250g氢化双酚A型环氧树脂ZA2011(粘度(cps/25℃)为4500)、220g丙烯基缩水甘油醚、30g UV-384、200g亲水性气相二氧化硅与氢化蓖麻油的混合物、230g烷基酚聚氧乙烯醚、50g苄基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,高速分散器的功率为30HZ,分散时间为20min,然后真空脱泡,脱泡时间为45min,脱泡完后将反应釜升温至65℃,经过活化处理,处理时间为2h,获得A组份;
(2)B组分的制备:将75g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和35g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物;将反应釜升温至65℃,将80g聚乙二醇二缩水甘油醚、80g乙二醇二缩水甘油醚、18g D-400、23g T-403加入反应釜,反应3h,然后加入20g二乙烯三胺和15g三乙烯四胺、32g异氟尔酮二胺和8g间苯二甲胺,反应2h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于65℃,反应3h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为2.5:1的比例混合,搅拌均匀,获得高固含量水性环氧胶粘剂。
对比例1
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料710g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、150g苄基缩水甘油醚、5g UV-234、83g有机膨润土与氢化蓖麻油的混合物、21g烷基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,获得A组份;
(2)B组分的制备:将150g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和75g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至60℃,将160g聚乙二醇二缩水甘油醚、455gD-230加入反应釜,反应2h,然后加入155g二乙烯三胺、155g 1,3-环己二甲胺固化剂,反应1h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于70℃,反应2.5h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为2:1的比例混合,搅拌均匀,获得水性环氧胶粘剂。
对比例2
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料710g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、150g苄基缩水甘油醚、5g UV-234、83g有机膨润土与氢化蓖麻油的混合物、21g烷基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,然后真空脱泡,脱泡完后将反应釜升温至65℃,经过活化处理,处理时间为3h,获得A组份;
(2)B组分的制备:将150g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和75g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至60℃,将160g聚乙二醇二缩水甘油醚、600g D-230加入反应釜,反应2h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于70℃,反应2.5h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为2:1的比例混合,搅拌均匀,获得高固含量环氧胶粘剂。
对比例3
一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料710g双酚A型环氧树脂E-128(粘度(cps/25℃)为135000)、150g苄基缩水甘油醚、5g UV-234、83g有机膨润土与氢化蓖麻油的混合物、21g烷基酚聚氧乙烯醚按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器搅拌分散,然后真空脱泡,脱泡完后将反应釜升温至65℃,经过活化处理,处理时间为3h,获得A组份;
(2)B组分的制备:将150g双酚A型环氧树脂NPEL-127(粘度(cps/25℃)为9000)和75g苯甲醇混合,搅拌均匀,得到环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至60℃,将160g聚乙二醇二缩水甘油醚、320g二乙烯三胺,反应1h;然后向反应釜中滴入双酚A型环氧树脂和苯甲醇的混合物,保持反应釜温度低于70℃,反应2.5h,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分按照重量比为2:1的比例混合,搅拌均匀,获得高固含量环氧胶粘剂。
对实施例1-3和对比例1-3所获得的产品进行性能测试,效果如下:
Claims (10)
1.一种高固含量水性环氧胶粘剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)A组分的制备:将原料:第一种环氧树脂I、第一种稀释剂I、亲水性触变剂、酚起始聚醚乳化剂,投入反应釜中,搅拌分散,然后脱泡,脱泡完后将反应釜升温,经过活化处理,获得A组份;
(2)B组分的制备:将活性稀释剂、固化剂、第二种环氧树脂II、第二种稀释剂II,搅拌均匀,反应一段时间,获得B组分;
(3)环氧胶粘剂的制备:将A组分和B组分混合,搅拌均匀,获得高固含量水性环氧胶粘剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述第一种环氧树脂I为粘度(cps/25℃)在>11000至<16000范围的较高粘度的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂,以及粘度(cps/25℃)在>4000至<6000范围的较高粘度的氢化双酚A型环氧树脂中的一种或多种;和/或
所述第一种稀释剂I为苄基缩水甘油醚、1、4-丁二醇二缩水甘油醚、C12-C14烷基缩水甘油醚、二异丙基萘稀释剂、丙烯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述亲水性触变剂为有机膨润土、亲水性气相二氧化硅、高岭土、羟乙基纤维素及其衍生物中一种或多种与氢化蓖麻油的混合物;和/或
所述酚起始聚醚乳化剂为C1-C12烷基酚聚氧乙烯醚,优选为辛基酚聚氧乙烯醚和/或苄基酚聚氧乙烯醚。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述活性稀释剂为二缩水甘油醚活性稀释剂,更优选为聚乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚或二乙二醇二缩水甘油醚的一种或多种;和/或
所述固化剂包括聚醚胺固化剂、脂肪胺固化剂和脂环胺固化剂。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述第二种环氧树脂II为粘度(cps/25℃)在>6000至<11000范围的较低粘度双酚A型环氧树脂;和/或
所述第二种稀释剂II为单官能团稀释剂,优选为苯甲醇。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中原料还包括紫外线吸收剂;作为优选,所述紫外线吸收剂为UV-234、UV-326、UV-328或UV-384的一种或多种;和/或
步骤(2)中所述聚醚胺固化剂为D-230、D-400或T-403的一种或多种;所述脂肪胺固化剂为二乙烯三胺和/或三乙烯四胺;所述脂环胺固化剂为1,3-环己二甲胺固化剂、异氟尔酮二胺或间苯二甲胺的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)具体为:将原料第一种环氧树脂I、第一种稀释剂I、紫外线吸收剂、亲水性触变剂、酚起始聚醚乳化剂按照先投液体料、再投粉料的顺序投入反应釜中,采用带有自转和公转的高速分散器(优选为功率大于26HZ的高速分散器)搅拌分散(分散时间为5-60min,优选为10-40min),然后真空脱泡(脱泡时间为5-60min,优选为10-50min),脱泡完后将反应釜升温至50-100℃(优选为升温至55-80℃,更优选为60-70℃),经过活化处理(处理时间为1-12h,优选为2-10h),获得A组份。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于:步骤(2)具体为:将第二种环氧树脂和第二种稀释剂II混合,搅拌均匀,得到第二种环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物;将反应釜升温至30-80℃(优选为40-70℃),将活性稀释剂、聚醚胺固化剂加入反应釜,反应一段时间(优选为反应0.5-6h,更优选为1-4h),然后加入脂肪胺固化剂、脂环胺固化剂,反应一段时间(优选为0.2-4h,更优选为0.5-2h);然后向反应釜中滴入第二种环氧树脂和第二种稀释剂II的混合物(作为优选,滴加时间为0.2-4h,更优选为0.5-2h),保持反应釜温度低于70℃(优选为低于65℃),反应一段时间(作为优选,反应时间为0.5-6h,优选为1-4h),获得B组分。
9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法,其特征在于:步骤(3)中A组分和B组分的重量比为0.5-10:1,优选为1-5:1,更优选为1.5-3:1。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法,其特征在于:所述方法中,各物质的配比为:
第一种环氧树脂I 40-100重量份,优选为50-90重量份,更优选为60-80重量份,
第一种稀释剂I 5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,
亲水性触变剂 1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,
酚起始聚醚乳化剂 0.1-10重量份,优选为0.5-8重量份,更优选为1-5重量份,
紫外线吸收剂 0.1-10重量份,优选为0.3-5重量份,更优选为0.5-3重量份,
活性稀释剂 5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,
聚醚胺固化剂 10-70重量份,优选为15-60重量份,更优选为20-50重量份,
脂肪胺固化剂 1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,
脂环胺固化剂 1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份,
第二种环氧树脂II 5-40重量份,优选为8-30重量份,更优选为10-20重量份,
第二种稀释剂II 1-30重量份,优选为3-25重量份,更优选为5-20重量份。
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