CN109400957A - 一种生物碱磷酸盐阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种生物碱磷酸盐阻燃剂及其制备方法。本发明采用生物碱单体X、磷酸类单体Y通过反应形成生物碱磷酸盐,然后采用环氧树脂或聚氨酯对其进行表面包覆改性处理得到,提高其耐水性及其与聚合物的相容性。所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种。磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸,植酸。通过生物基化合物碱基为原料,制备了一系列含磷碱基盐,该含磷碱基盐能够作为阻燃添加剂使用,而且阻燃效率较高,为提高生物基阻燃添加剂的阻燃效率提供一种可行的实施方案。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种生物碱磷酸盐阻燃剂及其制备方法。
背景技术
随着高分子材料的发展,聚烯烃材料已经广泛应用于日常生活和工业领域。但由于其本身结构原因,使其具有易燃的特性,这也给人们带来了潜在的安全隐患。为了降低聚烯烃类材料易燃带来的安全隐患,必须对其进行阻燃改性。
传统的阻燃剂有卤系阻燃剂和无卤阻燃剂。卤系阻燃剂阻燃效果好,添加量少,但存在发烟量大,释放有毒物质较多等缺点。而无卤阻燃剂能很好的避免卤素所产生的有毒物质,因此越来越多地受到人们的关注。
其中膨胀型阻燃剂因其在燃烧过程中低烟,低毒,无腐蚀性气体产生等特点,符合阻燃剂的绿色化的要求,已经成了重点研究的方向之一。膨胀型阻燃剂一般含有酸源、碳源、气源三种组分,它们在燃烧过程中相互作用产生多孔炭层,起到隔热隔氧的功效,因而发挥阻燃作用。
此外,随着技术的发展,人们不但要求阻燃剂本身环保,对其来源及可持续性也有了新的考虑。采用生物原料制备阻燃剂因而受到大量关注。但是大部分生物原料本身存在很多缺陷,无法作为良好的阻燃剂使用,必须对其结构进行设计和改善,赋予其作为阻燃剂使用的性能。很多原料已经被尝试用于阻燃材料中,如壳聚糖、纤维素、淀粉、环糊精等,这类材料由于其不含磷元素,可以用来做成炭剂,或经改性后作为阻燃剂使用。XiaofengWang(Ind.Eng.Chem.Res.2013(52):3287-3294) 等人通过主客体作用以β-环糊精与聚丙二醇为原料制备了聚轮烷,并将其与聚磷酸铵(APP)、三聚氰胺(MA)复配阻燃聚乳酸(PLA)。结果表明,材料的氧指数(LOI) 值明显提高,总热释放明显降低,说明材料获得了良好的阻燃性能。Weizhao Hu(J. Therm.Anal.Calorim.2014(117):27-38)等人用乙基纤维素改性APP阻燃聚丁二酸二丁酯,结果表明改性APP和成炭剂的加入可以明显提高材料的LOI,降低材料的峰值热释放速率。Wang Jingjing(Ind.Eng.Chem.Res.2014(53):1422-1430)等将淀粉与含磷阻燃剂复配添加到PLA中,结果表明,固定含磷阻燃剂的添加量,3%的淀粉可以使PLA复合材料的LOI提高到33.0vol%。Galina Laufer(Acs Appl.Mater. Interfaces,2012(4):670-676)等人通过层层自组装的方法将壳聚糖和粘土涂覆与聚氨酯表面,结果表明该涂层能大大降低聚氨酯的热释放峰值。这些不含磷的生物基材料往往只能与含磷阻燃剂复配使用。除此之外一些含磷的生物基材料也被应用于阻燃例如脱氧核糖核酸(DNA)、核苷酸等。Bosco Francesca(Surf.Coat.Technol. 2015(272):86-95)等人将DNA通过层层自组装技术涂覆于棉织物表面,结果表明, DNA涂层赋予了棉织物优异的阻燃性能。Wang,Zhijing(J.Anal.At.Pyrolysis, 2016(121):394-402)等人制备了三聚氰胺甲醛树脂包覆的核苷酸(MFA),将其与膨胀阻燃剂协同阻燃聚丙烯,结果表明添加17wt%IFR和1wt%MFA可以使聚丙烯复合材料通过UL-94V-0等级测试。这些含磷的生物基阻燃剂虽然显示了良好的阻燃效果,但由于其热稳定性较差、阻燃效率低等原因限制了其应用。
据报道,酸碱催化对成炭往往有促进作用。自然界有许多生物碱,它们热稳定性好,能与磷酸形成盐,而且还具有一定的催化作用,有望形成具有催化阻燃作用的新型阻燃剂,相关研究还未见公开报道。本专利采用生物碱和磷酸反应形成生物碱磷酸盐阻燃剂,并对其制备方法进行优化。
发明内容
本发明的一个目的是针对现有生物基膨胀型阻燃剂的不足,提出一种生物碱磷酸盐阻燃剂。该生物基阻燃剂,在保证阻燃性能的前提下,降低阻燃剂的添加量,提高阻燃效率。
本发明阻燃剂采用生物碱单体X、磷酸类单体Y通过反应形成生物碱磷酸盐,然后采用环氧树脂或聚氨酯对其进行表面包覆改性处理得到,提高其耐水性及其与聚合物的相容性。
所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种,其结构式分别如下:
所述磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸,植酸。
本发明的另一个目的是提供上述生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,包括下述工艺步骤:
步骤(1)、阻燃剂XY制备:
将生物碱单体X分散在溶剂Z中,加热至40-120℃,得到生物碱单体X溶液;磷酸类单体Y溶解在溶剂D中,得到磷酸类单体Y溶液;然后在惰性气体保护下将磷酸类单体Y溶液滴加到生物碱单体X溶液中,搅拌反应2-48h,抽滤,洗涤,干燥,得到阻燃剂XY。
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1。
步骤(2)、阻燃剂XY的表面处理方法:
第一种:将步骤(1)所得的阻燃剂XY分散在溶剂Z中,混匀得到阻燃剂XY溶液;化合物E溶解在溶剂D中,混匀得到化合物E溶液;然后将固化剂F和化合物E 溶液添加到上述阻燃剂XY溶液中,在80-170℃下反应6-48h,抽滤,洗涤,干燥得到表面处理后的阻燃剂M1-XY。其中化合物E和固化剂F的摩尔比为1-10:1,阻燃XY 与包覆材料的质量比为2-10:1。
第二种:将步骤(1)所得的阻燃剂XY分散在溶剂Z中,得阻燃剂XY溶液;化合物H溶解在溶剂D中,得到化合物H溶液,搅拌;然后将固化剂I、催化剂J和化合物H溶液添加到阻燃剂XY溶液,在80-170℃下反应6-48h,抽滤,洗涤,干燥,得到表面处理后的阻燃剂M2-XY。其中化合物H和固化剂I的摩尔比为1-10:1。催化剂J的用量为0.001-0.01,阻燃XY与包覆材料的质量比为2-10:1。
所述的溶剂Z为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂;
所述的溶剂D为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂;
所述的化合物E为环氧CYD-128、环氧CYD-134、环氧CYD-118、环氧CYD-546、异氰尿酸三缩水甘油酯中的一种。
所述的化合物F为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二丙烯三胺、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、4,4-二氨基二苯甲烷、间苯二胺、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐中的一种。
所述的化合物H为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的一种。
所述固化剂I为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、间苯二胺、季戊四醇、甘油、三羟甲基乙烷、木糖醇、山梨醇中的一种。
所述催化剂J为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种。
本发明的有益效果为:通过生物基化合物碱基为原料,制备了一系列含磷碱基盐,该含磷碱基盐能够作为阻燃添加剂使用,而且阻燃效率较高,为提高生物基阻燃添加剂的阻燃效率提供一种可行的实施方案。
附图说明
图1为实施例1-1焦磷酸(PPI),胞嘧啶(C)和产物1(PPI-C)的红外光谱图;
图2为实施例1-1胞嘧啶(C)和产物1(PPI-C)在氮气下的热失重曲线;
图3为实施例1-3焦磷酸(PPI),尿嘧啶(U)和产物3(PPI-U)的红外谱图;
图4为实施例1-3尿嘧啶(U)和产物3(PPI-U)在氮气下的热失重曲线;
图5为实施例1-5焦磷酸(PPI),腺嘌呤(A)和产物5(PPI-A)的红外谱图;
图6为实施例1-5腺嘌呤(A)和产物5(PPI-A)在氮气下的热失重曲线;
图7为实施例1-7焦磷酸(PPI),鸟嘌呤(G)和产物7(PPI-G)的红外谱图;
图8为实施例1-7鸟嘌呤(G)和产物7(PPI-G)在氮气下的热失重曲线。
具体实施方式
本发明提到的上述特征,或具体实例提到的特征可以任意组合。下面结合实例,对本发明做进一步详细阐述,这些具体实施例子仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明采用红外光谱仪和热重分析仪对实施例中所得产品进行表征。
下述实施例制备得到的产品均落入本发明的要求。
实例1-1
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的100mL三口圆底烧瓶中,加入乙醇(30mL,已除水)、胞嘧啶(2.22g,0.02mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称焦磷酸(1.78g,0.01mol)加入烧杯中,加乙醇(20mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到3.84g白色固体产物1(产率为:
Y%=96.0%),产物结构见式1。图1为实施例1-1产物的红外光谱图。图2为实施例1-1产物热重曲线。
实例1-2
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(22.22g,0.20mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(8.90g,0.05mol)加入烧杯中,加甲醇(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应4h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到29.56g白色固体产物2(产率为: Y%=95.0%),产物结构见式2。
实例1-3
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入乙腈(100mL,已除水)、尿嘧啶(11.2g,0.1mol)。氮气条件下搅拌并升温至90℃。称取焦磷酸(8.90g,0.05mol)加入烧杯中,加乙腈(20mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应8h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到18.24g白色固体产物3(产率为: Y%=90.7%),产物结构见式3。图3为实施例1-3产物的红外光谱图;图4为实施例 1-3产物热重曲线。
实例1-4
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的100mL三口圆底烧瓶中,加入四氢呋喃(40mL,已除水)、尿嘧啶(4.48g,0.04mol)。氮气条件下搅拌并升温至80℃。称取焦磷酸(1.78g,0.01mol)加入烧杯中,加四氢呋喃(20mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应12h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到5.14g白色固体产物4(产率为:Y%=82.1%)产物结构见式4。
实例1-5
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的1L三口圆底烧瓶中,加入二氧六环(300mL,已除水)、腺嘌呤(27.02g,0.20mol)。氮气条件下搅拌并升温至95℃。称取焦磷酸(17.80g,0.10mol)加入烧杯中,加二氧六环(100mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗分两次缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应16h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到38.64g白色固体产物5(产率为:Y%=86.2%),产物结构见式5。图5为实施例1-5产物的红外光谱图;图6为实施例1-5产物热重曲线。
实例1-6
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入DMF(200mL,已除水)、腺嘌呤(10.81g,0.08mol)。氮气条件下搅拌并升温至120℃。称取焦磷酸(3.56g,0.02mol)加入烧杯中,加DMF(100mL,已除水) 搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应9h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到12.54g白色固体产物6(产率为: Y%=87.3%),产物结构见式6。
实例1-7
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的100mL三口圆底烧瓶中,加入二氯甲烷(30mL,)、鸟嘌呤(3.02g,0.02mol)。氮气条件下搅拌并升温至 40℃。称取焦磷酸(1.78g,0.01mol)加入烧杯中,加二氯甲烷(20mL,)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应5h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到3.97g白色固体产物7(产率为: Y%=82.7%),产物结构见式7。
实例1-8
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入氯仿(250mL)、鸟嘌呤(30.22g,0.20mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(8.90g,0.05mol)加入烧杯中,加氯仿(80mL)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到34.21g白色固体产物8(产率为:Y%=87.4%),产物结构见式8。
实例1-9
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入乙醇(100mL,已除水)、胸腺嘧啶(10.09g,0.08mol)。氮气条件下搅拌并升温至75℃。称取焦磷酸(7.12g,0.04mol)加入烧杯中,加乙醇(80mL,已除水) 搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应14h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到15.37g白色固体产物9(产率为:Y%=89.3%),产物结构见式9。
实例1-10
在装有球形冷凝管、加热机械搅拌,温度计及滴液漏斗的2L三口圆底烧瓶中,加入甲醇(700mL,已除水)、胸腺嘧啶(50.44g,0.40mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(17.80g,0.10mol)加入烧杯中,加乙醇(300mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到61.75g白色固体产物10(产率为:Y%=90.5%),产物结构见式10。
实例1-11
在装有球形冷凝管、加热机械搅拌,温度计及滴液漏斗的5L三口圆底烧瓶中,加入乙醇(1.5L,已除水)、胞嘧啶(111.10g,1mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(177.98g,1mol)加入烧杯中,加乙醇(1.5L,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到263.83g白色固体产物11(产率为:Y%=91.3%),产物结构见式11。
实例1-12
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入乙醇(100mL,已除水)、胞嘧啶(9.99g,0.09mol)、。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(5.34g,0.03mol)加入烧杯中,加乙醇(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应8h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到14.31g白色固体产物12(产率为: Y%=93.3%),产物结构见式12。
实例1-13
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入乙醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(11.11g,0.10mol)、腺嘌呤(13.51g,0.10mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(17.80g,0.10mol)加入烧杯中,加乙醇(120mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到37.35g 白色固体产物13(产率为:Y%=88.0%),产物结构见式13。
实例1-14
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入乙醇(100mL,已除水)、胞嘧啶(3.33g,0.03mol)、腺嘌呤(4.05g,0.03mol)、尿嘧啶(3.36g,0.03mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取焦磷酸(5.34g, 0.03mol)加入烧杯中,加乙醇(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到13.86g白色固体产物14(产率为:Y%=86.2%),产物结构见式14。
实例1-15
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的250mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(100mL,已除水)、胞嘧啶(2.22g,0.02mol)、腺嘌呤(2.70g,0.02mol)、尿嘧啶(2.24g,0.02mol)、胸腺嘧啶(2.52,0.02mol)。氮气条件下搅拌并升温至 60℃。称取焦磷酸(3.56g,0.02mol)加入烧杯中,加乙醇(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到11.67g白色固体产物15(产率为: Y%=88.1%),产物结构见式15。
实例1-16
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(20.00g,0.18mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取三聚磷酸(6.84g,0.06mol)加入烧杯中,加甲醇(50mL,已除水) 搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到22.49g白色固体产物16(产率为:Y%=83.8%),产物结构见式16。
实例1-17
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(20.00g,0.18mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取四聚磷酸(10.14g,0.03mol)加入烧杯中,加甲醇(50mL,已除水) 搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到25.68g白色固体产物17(产率为:Y%=85.2%),产物结构见式17。
实例1-18
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(22.22g,0.20mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取苯膦酸(15.81g,0.10mol)加入烧杯中,加甲醇(50mL,已除水) 搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到32.18g白色固体产物18(产率为:Y%=84.6%),产物结构见式18。
实例1-19
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入甲醇(200mL,已除水)、胞嘧啶(26.67g,0.24mol)。氮气条件下搅拌并升温至60℃。称取植酸(13.20g,0.02mol)加入烧杯中,加甲醇(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,然后通过滴液漏斗缓慢滴加到三口烧瓶中搅拌反应6h。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得到36.43g白色固体产物19(产率为: Y%=91.4%),产物结构见式19。
实例2-1
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入DMF(200mL,已除水)、产物1(28.91g,0.10mol),搅拌并升温至120℃。称取4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯(7.51g,0.03mol)、三乙烯四胺(1.46g,0.01mol) 加入烧杯中,加DMF(20mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。滴加4滴催化剂二月桂酸二丁基锡。通氮气2分钟,然后抽真空,再通氮气,反复2次,氮气后将体系密闭。在120℃下反应12小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得36.06g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式20(产率为: 95.2%),见式20。
实例21
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的1L三口圆底烧瓶中,加入DMF(400mL,已除水)、产物1(57.82g,0.20mol),搅拌并升温至110℃。称取甲苯-2,4-二异氰酸酯(10.45g,0.06mol)、间苯二胺(3.24g,0.03mol)加入烧杯中,加DMF(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。滴加10滴催化剂辛酸亚锡。通氮气2分钟,然后抽真空,再通氮气,反复2次,氮气后将体系密闭。在 110℃下反应8小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得 66.93g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式21(产率为:93.6%)。
实例22
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入DMF(200mL,已除水)、产物1(43.37g,0.15mol),搅拌并升温至120℃。称取异氰尿酸三缩水甘油酯(8.92g,0.03mol)、三乙烯四胺(2.92g,0.02mol)加入烧杯中,加DMF(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在120℃下反应12小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得53.06g 包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式22(产率为:96.1%)。
实例23
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的1L三口圆底烧瓶中,加入DMF(500mL,已除水)、产物1(57.82g,0.20mol),搅拌并升温至120℃。称取异氰尿酸三缩水甘油酯(17.84g,0.06mol)、乙二胺(2.40g,0.04mol)加入烧杯中,加DMF(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在120℃下反应12小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得75.95g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式23(产率为:97.3%)。
实例24
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的1L三口圆底烧瓶中,加入DMF(500mL,已除水)、产物1(57.82g,0.20mol),搅拌并升温至120℃。称取双酚A型环氧树脂E44(环氧值0.45,15.00g)、乙二胺(1.20g,0.02mol)加入烧杯中,加DMF(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在120℃下反应8 小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得71.13g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式24(产率为:96.1%)。
实例25
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入DMF(200mL,已除水)、产物1(28.91g,0.10mol),搅拌并升温至120℃。称取双酚S型环氧树脂(环氧值0.38,10.00g)、乙二胺(0.60g,0.01mol)加入烧杯中,加DMF(30mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在120℃下反应12 小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得37.81g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式25(产率为:95.7%)。
实例26
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的1L三口圆底烧瓶中,加入DMF(500mL,已除水)、产物1(57.82g,0.20mol),搅拌并升温至120℃。称取双酚F型环氧树脂(环氧值0.66,10.00g)、乙二胺(1.20g,0.02mol)加入烧杯中,加DMF(50mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在120℃下反应12小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得75.95g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式23(产率为:98.1%)。
实例27
在装有球形冷凝管、磁力加热搅拌,温度计及滴液漏斗的500mL三口圆底烧瓶中,加入DMF(200mL,已除水)、产物1(28.91g,0.20mol),搅拌并升温至140℃。称取酚醛型环氧树脂F-44(环氧值0.54,10.00g)、乙二胺(1.20g,0.02mol)加入烧杯中,加DMF(30mL,已除水)搅拌至完全溶解,加入到上述溶液。在140℃下反应8小时。反应液室温下冷却,并用无水乙醇洗三次,过滤并真空干燥得39.19g包覆后的淡黄色固体产物,其结构式见式23(产率为:97.7%)。
将本发明的阻燃剂用于聚丙烯中,与商品阻燃剂聚磷酸铵/季戊四醇(对比例) 体系的性能比较如表1所示。
表1不同阻燃剂体系在聚丙烯中的阻燃性能
上述实施例并非是对于本发明的限制,本发明并非仅限于上述实施例,只要符合本发明要求,均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种生物碱磷酸盐阻燃剂,其特征在于采用生物碱单体X、磷酸类单体Y通过反应形成生物碱磷酸盐,然后采用环氧树脂对其进行表面包覆改性处理得到;
所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种,其结构式分别如下:
所述磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸或植酸;
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1。
2.如权利要求1所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
步骤(1)、阻燃剂XY制备:
将生物碱单体X分散在溶剂Z中,加热至40-120℃,得到生物碱单体X溶液;磷酸类单体Y溶解在溶剂D中,得到磷酸类单体Y溶液;然后在惰性气体保护下将磷酸类单体Y溶液滴加到生物碱单体X溶液中,搅拌反应2-48h,抽滤,洗涤,干燥,得到阻燃剂XY;
所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种,其结构式分别如下:
所述磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸或植酸;
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1;
步骤(2)、阻燃剂XY的表面处理方法:
将步骤(1)所得的阻燃剂XY分散在溶剂Z中,混匀得到阻燃剂XY溶液;化合物E溶解在溶剂D中,混匀得到化合物E溶液;然后将固化剂F和化合物E溶液添加到上述阻燃剂XY溶液中,在80-170℃下反应6-48h,抽滤,洗涤,干燥得到表面处理后的阻燃剂M1-XY;
所述的化合物E为环氧树脂,具体是环氧CYD-128、环氧CYD-134、环氧CYD-118、环氧CYD-546、异氰尿酸三缩水甘油酯中的一种。
3.如权利要求2所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于步骤(2)化合物E和固化剂F的摩尔比为1-10:1,阻燃XY与包覆材料的质量比为2-10:1。
4.如权利要求2所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于所述的溶剂Z为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂;
所述的溶剂D为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂。
5.如权利要求2所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于所述的化合物F为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二丙烯三胺、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、4,4-二氨基二苯甲烷、间苯二胺、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐中的一种。
6.一种生物碱磷酸盐阻燃剂,其特征在于采用生物碱单体X、磷酸类单体Y通过反应形成生物碱磷酸盐,然后采用聚氨酯对其进行表面包覆改性处理得到;
所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种,其结构式分别如下:
所述磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸或植酸;
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1。
7.如权利要求6所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
步骤(1)、阻燃剂XY制备:
将生物碱单体X分散在溶剂Z中,加热至40-120℃,得到生物碱单体X溶液;磷酸类单体Y溶解在溶剂D中,得到磷酸类单体Y溶液;然后在惰性气体保护下将磷酸类单体Y溶液滴加到生物碱单体X溶液中,搅拌反应2-48h,抽滤,洗涤,干燥,得到阻燃剂XY;
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1;
所述生物碱单体X为胞嘧啶(C)、尿嘧啶(U)、腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)中的一种或多种,其结构式分别如下:
所述磷酸类单体Y为:焦磷酸,过磷酸、多聚磷酸,苯膦酸或植酸;
所述的生物碱单体X与磷酸类单体Y的摩尔比为1-4:1;
步骤(2)、阻燃剂XY的表面处理方法:
将步骤(1)所得的阻燃剂XY分散在溶剂Z中,得阻燃剂XY溶液;化合物H溶解在溶剂D中,得到化合物H溶液,搅拌;然后将固化剂I、催化剂J和化合物H溶液添加到阻燃剂XY溶液,在80-170℃下反应6-48h,抽滤,洗涤,干燥,得到表面处理后的阻燃剂M2-XY;
所述的化合物H为聚氨酯,具体是甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的一种。
8.如权利要求6所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于步骤(2)化合物H和固化剂I的摩尔比为1-10:1;催化剂J的用量为0.001-0.01,阻燃XY与包覆材料的质量比为2-10:1。
9.如权利要求6所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于所述的溶剂Z为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂;
所述的溶剂D为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、吡啶、丙酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯化亚砜、四氯化碳、二硫化碳、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、乙腈、环己烷或正己烷中的一种或几种的混合溶剂。
10.如权利要求6所述的一种生物碱磷酸盐阻燃剂的制备方法,其特征在于所述固化剂I为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、间苯二胺、季戊四醇、甘油、三羟甲基乙烷、木糖醇、山梨醇中的一种;
所述催化剂J为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111423618A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-07-17 | 中国科学技术大学 | 一种氮杂环芳香胺-金属离子络合物阻燃剂及其在制备阻燃环氧树脂中的应用 |
CN111533950A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-14 | 浙江工业大学 | 一种三源一体型生物质改性膨胀阻燃剂及其制备方法、应用 |
CN112265092A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-01-26 | 北京理工大学 | 一种简单制造绿色环保阻燃木材且同时提高其力学性能的方法 |
CN113214539A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-06 | 河北科技大学 | 一种生物基阻燃剂微胶囊及其制备方法 |
CN113620991A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-11-09 | 山东龙港硅业科技有限公司 | 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用 |
KR20220018426A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 성균관대학교산학협력단 | 아데노신 삼인산 및 에폭시 수지에 기반한 난연성 플라스틱 |
CN114106045A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-03-01 | 重庆大学 | 一种生物基磷氮型阻燃剂的制备及其应用 |
CN114410234A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-29 | 苏州明钰轩纺织科技有限公司 | 一种无卤阻燃仿醋酸纤维布胶带及其制备方法 |
CN114539311A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-27 | 武汉工程大学 | 基于苯基膦酸的新型无卤阻燃剂的合成及应用 |
CN116063871A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-05-05 | 福建南烽防火科技有限公司 | 一种内墙涂料用生物基膨胀型阻燃剂的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119444A (zh) * | 1993-03-15 | 1996-03-27 | 西门子公司 | 环氧树脂混合物 |
WO2003066956A1 (fr) * | 2002-02-05 | 2003-08-14 | Ykk Corporation | Article moule ignifuge et produit textile |
CN101437886A (zh) * | 2006-05-02 | 2009-05-20 | 西巴控股有限公司 | 作为阻燃剂的嘧啶衍生物 |
CN104356915A (zh) * | 2014-11-29 | 2015-02-18 | 朱蕾 | 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法 |
CN105504350A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种多酸基阻燃协效剂及其应用 |
CN106167576A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-30 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种环氧树脂包覆三聚氰胺氢溴酸盐的制备方法及其应用 |
-
2018
- 2018-07-19 CN CN201810796699.5A patent/CN109400957B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119444A (zh) * | 1993-03-15 | 1996-03-27 | 西门子公司 | 环氧树脂混合物 |
WO2003066956A1 (fr) * | 2002-02-05 | 2003-08-14 | Ykk Corporation | Article moule ignifuge et produit textile |
CN101437886A (zh) * | 2006-05-02 | 2009-05-20 | 西巴控股有限公司 | 作为阻燃剂的嘧啶衍生物 |
CN104356915A (zh) * | 2014-11-29 | 2015-02-18 | 朱蕾 | 一种阻燃与防水性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法 |
CN105504350A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种多酸基阻燃协效剂及其应用 |
CN106167576A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-30 | 山东旭锐新材有限公司 | 一种环氧树脂包覆三聚氰胺氢溴酸盐的制备方法及其应用 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111533950A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-14 | 浙江工业大学 | 一种三源一体型生物质改性膨胀阻燃剂及其制备方法、应用 |
CN111423618B (zh) * | 2020-05-20 | 2021-07-06 | 中国科学技术大学 | 一种氮杂环芳香胺-金属离子络合物阻燃剂及其在制备阻燃环氧树脂中的应用 |
CN111423618A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-07-17 | 中国科学技术大学 | 一种氮杂环芳香胺-金属离子络合物阻燃剂及其在制备阻燃环氧树脂中的应用 |
KR102494785B1 (ko) | 2020-08-06 | 2023-02-06 | 성균관대학교산학협력단 | 난연성 염료 및 이의 제조 방법 |
KR102559919B1 (ko) * | 2020-08-06 | 2023-07-26 | 성균관대학교산학협력단 | 아데노신 삼인산 및 에폭시 수지에 기반한 난연성 플라스틱 |
KR20220018426A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 성균관대학교산학협력단 | 아데노신 삼인산 및 에폭시 수지에 기반한 난연성 플라스틱 |
KR20220018404A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 성균관대학교산학협력단 | 비할로겐계 인계 난연제, 이를 적용한 난연성 고분자 수지 및 이의 제조 방법 |
KR20220018437A (ko) * | 2020-08-06 | 2022-02-15 | 성균관대학교산학협력단 | 난연성 염료 및 이의 제조 방법 |
KR102546707B1 (ko) * | 2020-08-06 | 2023-06-22 | 성균관대학교산학협력단 | 비할로겐계 인계 난연제, 이를 적용한 난연성 고분자 수지 및 이의 제조 방법 |
CN112265092A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-01-26 | 北京理工大学 | 一种简单制造绿色环保阻燃木材且同时提高其力学性能的方法 |
CN113214539A (zh) * | 2021-06-23 | 2021-08-06 | 河北科技大学 | 一种生物基阻燃剂微胶囊及其制备方法 |
CN113214539B (zh) * | 2021-06-23 | 2022-05-03 | 河北科技大学 | 一种生物基阻燃剂微胶囊及其制备方法 |
CN113620991A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-11-09 | 山东龙港硅业科技有限公司 | 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用 |
CN113620991B (zh) * | 2021-09-13 | 2024-01-23 | 山东龙港硅业科技有限公司 | 一种咪唑啉酮类化合物及其制备方法和应用 |
CN114106045A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-03-01 | 重庆大学 | 一种生物基磷氮型阻燃剂的制备及其应用 |
CN114539311A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-05-27 | 武汉工程大学 | 基于苯基膦酸的新型无卤阻燃剂的合成及应用 |
CN114539311B (zh) * | 2022-01-29 | 2024-04-19 | 武汉工程大学 | 基于苯基膦酸的新型无卤阻燃剂的合成及应用 |
CN114410234A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-29 | 苏州明钰轩纺织科技有限公司 | 一种无卤阻燃仿醋酸纤维布胶带及其制备方法 |
CN116063871A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-05-05 | 福建南烽防火科技有限公司 | 一种内墙涂料用生物基膨胀型阻燃剂的制备方法 |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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