CN109400870A - 一种改性聚醚树脂及其制备方法和用途 - Google Patents

一种改性聚醚树脂及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种改性聚醚树脂，该改性聚醚树脂包括以下组分或者由以下组分制备而成：聚醚70‑98重量份，异氰酸酯0.2‑10重量份，仲胺基烷氧基硅烷0.2‑10重量份，环氧基硅油0.1‑5重量份，异氰酸酯丙基烷氧基硅烷0.5‑10重量份。本发明提供的改性聚醚树脂及其制备方法，通过原料的合理选用，制备工艺条件的科学选择，制备获得强度高、耐水性好、耐老化性能强、黏度稳定性和固化活性均优良的改性聚醚树脂。

Description

一种改性聚醚树脂及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种树脂，具体涉及一种聚醚树脂及其制备方法和应用，属于高分子材料领域。
背景技术
聚醚树脂是一种聚氨酯型膨胀减振胶黏剂原料。硅烷改性聚醚是由氢硅与不饱和键封端聚醚，在催化剂作用下，合成的硅烷封端预聚体。MS胶作为密封粘结材料在建筑中用途很广，可以有效避免各种应用部位的污染。传统的密封胶(硅酮胶)因含有溶剂，会释放出甲醛、VOC(挥发性有机物)等危害人的身心健康。MS密封胶不含甲醛和游离异氰酸酯，无溶剂、无毒、无味，VOC释放远远低于国家标准，是最环保的建筑胶产品。传统的硅酮密封胶主体材料是聚二甲基硅氧烷，易污染建筑物表面。用于石材、混凝土等多孔性材质时，会对粘接面及周围产生难以去除的污斑，是造成建筑物外立面污染的主要来源之一，大大降低建筑物的美观度和形象价值，而MS密封胶则从机理上克服了此类缺陷，不会产生同样的污染。在硅酮胶、聚氨酯胶和MS密封胶中，硅酮胶粘结力相对较弱，聚氨酯胶粘结力强，但需要配合底涂使用，MS密封胶具有优异的粘结性能，能够适应绝大多数建筑基材，无需底涂粘结。
自上世纪七十年代开发出硅烷改性聚醚(简称MS树脂)这种材料以来，MS树脂合成技术，相关产品的应用取得很大进步。聚醚由原来的碱催化聚合发展到双金属氰化物催化聚合(简称DMC法)，聚醚的链结构也有很多变化，聚醚的分子量增大，结构更加规整，聚合物的硬软程度调节更加自如，性能更多元化。MS树脂的传统技术路线仍然是从烯丙基聚醚到烯丙烯封端聚醚再到烷氧基硅烷封端聚醚，但也出现了不经烯丙基阶段，直接从聚醚生产烷氧基硅烷封端聚醚的技术路线，这条路线技术方案很多，效果各有千秋。分析现有技术，MS树脂生产和应用主要存在两大问题，一是以聚醚为主链的MS树脂耐老化性，特别是耐湿热老化性不理想，以这种MS树脂为主要材料制得建筑物外墙密封剂MS密封胶在高温高湿条件下易被水浸蚀、降解，丧失粘接力和弹性，从而失去使用功能；二是从聚醚到MS树脂生产流程长，需投资建设大型工业生产装置，生产中形成的副产物需通过精制去除。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明团队经近三年的研究，发明了一种新的技术方案，合成了一种改性聚醚树脂，取得了理想的结果。本发明提供的改性聚醚树脂及其制备方法，通过原料的合理选用，制备获得强度高、耐水性好、耐老化性能强、黏度稳定性和固化活性均优良的改性聚醚树脂。
根据本发明提供的第一种实施方案，提供一种改性聚醚树脂。
一种改性聚醚树脂，该改性聚醚树脂包括以下组分或者由以下组分制备而成：
聚醚70-98重量份，优选为75-96重量份，更优选为80-95重量份，
异氰酸酯0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
仲胺基烷氧基硅烷0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
环氧基硅油0.1-5重量份，优选为0.2-4重量份，更优选为0.3-3重量份，
异氰酸酯丙基烷氧基硅烷0.5-10重量份，优选为1-8重量份更优选为2-6重量份。
作为优选，所述改性聚醚树脂或者制备改性聚醚树脂的成分还包括：“-NCO”去除剂0.1-10重量份，优选为0.2-5重量份，更优选为0.5-2重量份。
在本发明中，所述聚醚为DMC法制备的聚醚。
作为优选，所述聚醚的数均分子量为1000-20000，优选为1500-18000，更优选为2000-15000。平均一个聚醚分子中的羟基数为1.5-3个，优选为2-2.5个。聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的数量占比不小于80％，优选为不小于85％。所述聚醚中，水分含量小于0.1％，优选为小于0.05％。
在本发明中，所述异氰酸酯为二异氰酸酯。
作为优选，异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,4-丁基二异氰酸酯、1,6-己基二异氰酸酯中的一种或多种。
在本发明中，所述仲胺基烷氧基硅烷为环己基胺基甲基二甲氧基硅烷、苯基胺基甲基二甲氧基硅烷、丁基胺基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
在本发明中，所述异氰酸酯丙基烷氧基硅烷为异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和/或异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷。
在本发明中，所述环氧基硅油为单环氧基硅油和/或双环氧基硅油和/或侧环氧基硅油。
作为优选，环氧基硅油的分子量为2000-20000，优选为2500-19000。
在本发明中，所述“-NCO”去除剂为无水甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
根据本发明提供的第二种实施方案，提供一种制备改性聚醚树脂的方法。
一种制备改性聚醚树脂的方法或制备第一种实施方案中所述的改性聚醚树脂的方法，该方法采用一锅式制备方法，通过一锅式反应制备获得改性聚醚树脂。该方法具体为：
在反应釜中，加入聚醚，搅拌，抽真空，加热升温，脱除聚醚中的水分和气泡；降温，停止抽真空，充氮置换，然后维持充氮状态；然后向反应釜中加入异氰酸酯，反应一段时间；然后向反应釜中加入环氧基硅油和仲胺基烷氧基硅烷，在加热条件下反应；再向反应釜中加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷，在加热条件下反应，最后向反应釜中加入“-NCO去除剂”，搅拌，停止充氮，获得改性聚醚树脂。
作为优选，该方法具体为：在带搅拌器、温度调节器、加料抽真空和充氮装置的反应釜中，加入聚醚，开动搅拌，抽真空(优选为抽真空至绝对压力为76mmHg)，加热升温到60-90℃(优选为70-85℃)，保温0.2-4h(优选为0.5-2h)，脱除聚醚中的水分和气泡；降温至20-50℃(优选为30-45℃)，停止抽真空，充氮置换1-30min(优选为5-20min)，然后维持充氮状态向反应釜中加入异氰酸酯，反应5-60min(优选为10-30min)；然后向反应釜中加入环氧基硅油，再加入仲胺基烷氧基硅烷，在30-70℃(优选为40-60℃)的条件下反应0.5-6h(优选为1-3h)；再向反应釜中加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷，在30-90℃(优选为40-80℃)的条件下反应0.5-6h(优选为1-3h)，最后向反应釜中加入“-NCO去除剂”，搅拌5-60min(优选为10-30min)，降温至10-40℃(优选为20-30℃)，停止充氮，获得改性聚醚树脂。
在本发明中，该方法中各组分的加入量具体为：
聚醚70-98重量份，优选为75-96重量份，更优选为80-95重量份，
异氰酸酯0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
仲胺基烷氧基硅烷0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
环氧基硅油0.1-5重量份，优选为0.2-4重量份，更优选为0.3-3重量份，
异氰酸酯丙基烷氧基硅烷0.5-10重量份，优选为1-8重量份更优选为2-6重量份，
“-NCO”去除剂0.1-10重量份，优选为0.2-5重量份，更优选为0.5-2重量份。
根据本发明提供的第三种实施方案，提供一种改性聚醚树脂的用途。
根据第一种实施方案中所述的改性聚醚树脂或根据第二种实施方案中所述方法制备的改性聚醚树脂，将所述改性聚醚树脂用于制备密封胶。
作为优选，所述密封胶通过无机填料、催化剂、助剂中的一种或多种与上述改性聚醚树脂制备获得。
根据本发明提供的第四种实施方案，提供一种改性聚醚树脂的另一种用途。
根据第一种实施方案中所述的改性聚醚树脂或根据第二种实施方案中所述方法制备的改性聚醚树脂，将所述改性聚醚树脂用于制备粘合剂。
作为优选，所述粘合剂通过无机填料、催化剂、助剂中的一种或多种与上述改性聚醚树脂制备获得。
在本发明中，DMC法聚醚经异氰酸酯，环氧基硅油，异氰酸酯基烷氧基硅烷，仲氨基烷氧基硅烷综合改性后，改性聚醚树脂及所制备的密封胶强度、耐老化性能显著提高；同时简化了生产过程，实现了一锅式生产方式。
在本发明中，聚醚采用由DMC法制备的聚醚，以DMC法制得的聚醚，分子量大，端羟基总数减少，伯羟基占比大，反应中，异氰酸酯消耗少，端羟基反应完全，有利于提高树脂的强度和耐水性。作为优选，所述聚醚的数均分子量为1000-20000，平均一个聚醚分子中的羟基数为1.5-3个，聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的质量比率不小于80％，水分含量小于0.1％。
在本发明中，聚醚的数均分子量为1000-20000，优选为1500-18000，更优选为2000-15000；平均一个聚醚分子中的羟基数为1.5-3个，优选为2-2.5个；聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的数量占比不小于80％，优选为不小于85％；所述聚醚中，水分含量小于0.1％，优选为小于0.05％。对聚醚原料进行选择，有如下目的：1、控制聚醚的分子量，便于控制所获得的改性聚醚树脂的链长度，适合于工业应用，本发明制备的改性聚醚树脂适合应用于密封胶和粘合剂；2、本发明选择的聚醚，限定其羟基数，保证聚醚与异氰酸酯和异氰酸酯丙基烷氧基硅烷的反应，从而保证了异氰酸酯和异氰酸酯丙基烷氧基硅烷对聚醚的改性效果；3、保证聚醚分子中，伯羟基的数量，也是为了保证异氰酸酯和异氰酸酯丙基烷氧基硅烷对聚醚的改性效果；4、控制聚醚原料中的水分含量，保证一锅式反应的进行，同时也保证获得的改性聚醚树脂的品质。
在本发明中，伯羟基在总羟基中的数量占比是指伯羟基的数量(或数目)在总的羟基数量(或数目)中的占比，数量占比(或者是质量份)不小于80％，优选为不小于85％；
在本发明中，异氰酸酯优选为二异氰酸酯，含有“－NCO”基团，具体为“O＝C＝N－R－N＝C＝O”。单官能团的异氰酸酯(单异氰酸酯)反应后无法接烷氧基硅烷，不能固化。多官能团的异氰酸酯(多异氰酸酯)因为多官能度的影响，容易产生交联，粘度过大甚至发生凝胶现象。
在本发明中，原料中加入仲胺基烷氧基硅烷(或称为仲胺基硅烷)，该化合物在硅原子上接仲胺基，同时接烷氧基。仲胺基的主要反应对象是二异氰酸酯的一个“-N＝C＝O”基团，同时该化合物也与环氧基硅油(尤其是端环氧基硅油)发生反应。
在本发明中，异氰酸酯丙基烷氧基硅烷用来同聚醚中的部分羟基发生反应，引入烷氧基硅烷基团。
在本发明中，环氧基硅油为单环氧基硅油和/或双环氧基硅油和/或侧环氧基硅油。选用端环氧基硅油，与仲胺基烷氧基硅烷反应，再接入树脂大分子中，提高了树脂的拒水性、耐老化性能。在本发明中，环氧基硅油包括端环氧基硅油和侧环氧基硅油。端环氧基硅油包括单端环氧基硅油(即单环氧基硅油)、双端环氧基硅油(即双环氧基硅油)和侧环氧基硅油。
在本发明中，加入“-NCO”去除剂的目的是彻底消除活性-NCO，保障树脂和密封胶的粘度稳定性。
本发明提供的制备方案为一锅式反应，通过一锅式制备方法即可制备获得本发明的改性聚醚树脂，不需要经过多道工序，在一个反应器中，加入所需的原料，通过反应，即可制备产品，操作简单，适合工业生产。
在本发明中，发生的反应为：
①二异氰酸酯中的一部分“-N＝C＝O”基团，与聚醚中的“-OH”的一部分发生反应，而且该反应最先发生；
②二异氰酸酯中剩余的“-N＝C＝O”基团，与仲胺基烷氧基硅烷(或称为仲胺基硅烷)发生反应；
③异氰酸酯丙基烷氧基硅烷与聚醚中剩余的“-OH”发生反应；
④环氧基硅油(如端环氧基硅油)的分子量大，只需极少量的仲胺基烷氧基硅烷反应；
⑤本发明制备的改性聚醚树脂加入催化剂后，在湿空气中发生交联固化反应。
在本发明中，制备改性聚醚树脂的第一步为处理原料聚醚，抽真空、加热升温的目的是脱除聚醚中的水分和气泡。充氮的目的是保证反应体系处于无氧环境。
在本发明中，选择二甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷及三甲氧基硅烷，三者混用，使树脂和密封胶湿气固化活性适中，使树脂、密封胶粘度稳定性和固化活性均能满足使用要求。
在本发明中，各种原料来源如下：
本发明提供和制备的改性聚醚树脂可配制成密封胶、粘接剂(或粘合剂)在机械、建筑、装饰装修等领域使用，在金属材料与金属材料，金属材料与非金属材料、非金属材料之间形成粘接与密封。
与现有技术相比较，本发明提供的技术方案具有以下有益技术效果：
1、本发明选用由DMC法制得的聚醚，分子量大，端羟基总数减少，伯羟基占比大，反应中，异氰酸酯消耗少，端羟基反应完全，有利于提高树脂的强度和耐水性。
2、本发明选用端环氧基硅油和/或侧环氧基硅油，与仲胺基硅氧烷反应接入树脂大分子中，提高了树脂的拒水性、耐老化性能。
3、本发明的技术方案中，添加少量残余异氰酸酯去除剂能彻底消除活性-NCO，保障树脂和密封胶的粘度稳定性。
4、本发明通过一锅式制备方法即可制备获得本发明的改性聚醚树脂，不需要经过多道工序，操作简单，适合工业生产。
具体实施方式
本发明通过如下实施例对技术方案作进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
一种改性聚醚树脂，该改性聚醚树脂由以下组分制备而成：聚醚1800g，异佛尔酮二异氰酸酯40g，环己基胺基甲基二甲氧基硅烷37g，端环氧基硅油27g，异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷37g，无水甲醇18g。
其中：聚醚为DMC法制备的聚醚，聚醚的数均分子量为10000。平均一个聚醚分子中的羟基数为2个。聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的数量占比为90％。所述聚醚中，水分含量为0.05％。单端环氧基硅油的分子量为12000。
改性聚醚树脂的制备方法如下所述：在带搅拌器，温度调节器，加料抽真空充氮装置的反应釜中，加入DMC法制备的聚醚；开搅拌器，抽真空至绝对压力76mmHg，升温至80℃，保温1小时，脱除聚醚中的微量水份和气泡；降温至40℃，停止抽真空，充氮置换10分钟，并继续保持充氮状态，加入异氰酸酯反应；然后加入环氧基硅油，再加入仲胺丙基甲基二甲氧基硅烷反应；接着加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷反应。最后加入残余-NCO去除剂。搅拌20分钟，降温至25℃，停止充氮，出料密封包装。得产物改性聚醚树脂。
在实施例1中，加入异佛尔酮二异氰酸酯后，在45℃下反应50分钟；加入环己基胺基二甲氧基硅烷，在55℃反应2小时；加入异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷，在70℃下反应1.5小时。
实施例2
一种改性聚醚树脂，该改性聚醚树脂由以下组分制备而成：聚醚921g，1,4-丁基二异氰酸酯17g，苯基胺基甲基二甲氧基硅烷24g，侧环氧基硅油21g，异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷29g，无水甲醇10g；
其中：聚醚为DMC法制备的聚醚，聚醚的数均分子量为9000。平均一个聚醚分子中的羟基数为2.2个。聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的数量占比为92％。所述聚醚中，水分含量为0.03％。侧环氧基硅油的分子量为8000。
改性聚醚树脂的制备方法如下所述：在带搅拌器，温度调节器，加料抽真空充氮装置的反应釜中，加入DMC法制备的聚醚；开搅拌器，抽真空至绝对压力76mmHg，升温至80℃，保温1小时，脱除聚醚中的微量水份和气泡；降温至40℃，停止抽真空，充氮置换10分钟，并继续保持充氮状态，加入异氰酸酯反应；然后加入环氧基硅油，再加入仲胺丙基甲基二甲氧基硅烷反应；接着加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷反应。最后加入残余-NCO去除剂。搅拌20分钟，降温至25℃，停止充氮，出料密封包装。得产物改性聚醚树脂。
在实施例2中，加入1,4-丁基二异氰酸酯后，在35℃下反应20分钟；加入苯基胺基甲基二甲氧基硅烷后，在60℃反应2.5小时；加入异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷后，在70℃下反应1.5小时。
实施例3
重复实施例2，只是异氰酸酯采用甲苯二异氰酸酯12g和1,6-己基二异氰酸酯12g的组合物。仲胺基烷氧基硅烷为丁基胺基甲基二甲氧基硅烷，21g。异氰酸酯丙基烷氧基硅烷为异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷14g和异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷13g的组合物。“-NCO”去除剂为乙醇，12g。
改性聚醚树脂的制备方法如下所述：在带搅拌器，温度调节器，加料抽真空充氮装置的反应釜中，加入DMC法制备的聚醚；开搅拌器，抽真空至绝对压力76mmHg，升温至80℃，保温1小时，脱除聚醚中的微量水份和气泡；降温至40℃，停止抽真空，充氮置换10分钟，并继续保持充氮状态，加入异氰酸酯反应；然后加入环氧基硅油，再加入仲胺丙基甲基二甲氧基硅烷反应；接着加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷反应。最后加入残余-NCO去除剂。搅拌20分钟，降温至25℃，停止充氮，出料密封包装。得产物改性聚醚树脂。
在实施例3中，加入甲苯二异氰酸酯和1,6-已基二异氰酸酯的混合物后，在50℃下反应50分钟。加入丁基胺基甲基二甲氧基硅烷后，在55℃下反应1.5小时；加入异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和异氰酸酯丙基三乙基硅烷后，在65℃下反应2小时。
本发明树脂主要技术指标检测结果见下表：
注：老化试验按ISO4892-2-1994标准执行。树脂加催化剂后，在标准条件下固化，测硬度、拉伸强度、断裂伸长率。除老化试验外，其余指标按GB/T 14683-2017，GB/T 13477-2002检测，下同。
从对比数据看出，本发明改性聚醚树脂强度高，催化剂用量少，硬度好，耐老化性能好。
密封胶的制备
本发明实施例1的改性聚醚树脂100g，加入轻质碳酸钙100g，炭黑6g，乙烯基三甲氧基硅烷4g，光稳定剂TINUVIN B75 0.6g，聚酰胺流变助剂1.2g，催化剂二月桂酸二丁基锡0.5g，经捏合机制得密封胶。
经检测制得的密封胶的性能为：不粘时间23分钟，粘度1250000mPa·s，下垂度(垂直)0，挥发份1.0％，比重1.50g/cm3,断裂拉伸强度4.1MPa，伸长率180％，邵氏硬度28。老化试验28天后，断裂拉伸强度3.8MPa，弹性恢复率90％。
粘合剂的制备
本发明实施例3改性聚醚树脂100g，轻质碳酸钙50g，金红石钛白粉5g，乙烯基三甲氧基硅烷3g，光稳定剂B 750.5g，二月桂酸二丁基锡0.6g，制胶。测得实验数据如下：胶膜拉伸强度4.3MPa，断裂伸长率210％；树脂不粘时间28分钟；胶膜老化试验28天后，拉伸强度保持率88％。

Claims (10)

1.一种改性聚醚树脂，该改性聚醚树脂包括以下组分或者由以下组分制备而成：
聚醚70-98重量份，优选为75-96重量份，更优选为80-95重量份，
异氰酸酯0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
仲胺基烷氧基硅烷0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
环氧基硅油0.1-5重量份，优选为0.2-4重量份，更优选为0.3-3重量份，
异氰酸酯丙基烷氧基硅烷0.5-10重量份，优选为1-8重量份更优选为2-6重量份。
2.根据权利要求1所述的改性聚醚树脂，其特征在于：所述改性聚醚树脂或者制备改性聚醚树脂的成分还包括：“-NCO”去除剂0.1-10重量份，优选为0.2-5重量份，更优选为0.5-2重量份。
3.根据权利要求1或2所述的改性聚醚树脂，其特征在于：所述聚醚为DMC法制备的聚醚；作为优选，所述聚醚的数均分子量为1000-20000，优选为1500-18000，更优选为2000-15000；平均一个聚醚分子中的羟基数为1.5-3个，优选为2-2.5个；聚醚分子中，伯羟基在总羟基中的数量占比不小于80％，优选为不小于85％；所述聚醚中，水分含量小于0.1％，优选为小于0.05％；和/或
所述异氰酸酯为二异氰酸酯；作为优选，异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,4-丁基二异氰酸酯、1,6-己基二异氰酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的改性聚醚树脂，其特征在于：所述仲胺基烷氧基硅烷为环己基胺基甲基二甲氧基硅烷、苯基胺基甲基二甲氧基硅烷、丁基胺基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；和/或
所述异氰酸酯丙基烷氧基硅烷为异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和/或异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的改性聚醚树脂，其特征在于：所述环氧基硅油为单环氧基硅油和/或双环氧基硅油和/或侧环氧基硅油；作为优选，环氧基硅油的分子量为2000-20000，优选为2500-19000；和/或
所述“-NCO”去除剂为无水甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种。
6.一种制备改性聚醚树脂的方法或制备权利要求1-5中任一项所述的改性聚醚树脂的方法，该方法采用一锅式制备方法，通过一锅式反应制备获得改性聚醚树脂；该方法具体为：
在反应釜中，加入聚醚，搅拌，抽真空，加热升温，脱除聚醚中的水分和气泡；降温，停止抽真空，充氮置换，然后维持充氮状态；然后向反应釜中加入异氰酸酯，反应一段时间；然后向反应釜中加入环氧基硅油和仲胺基烷氧基硅烷，在加热条件下反应；再向反应釜中加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷，在加热条件下反应，最后向反应釜中加入“-NCO去除剂”，搅拌，停止充氮，获得改性聚醚树脂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：该方法具体为：在带搅拌器、温度调节器、加料抽真空和充氮装置的反应釜中，加入聚醚，开动搅拌，抽真空(优选为抽真空至绝对压力为76mmHg)，加热升温到60-90℃(优选为70-85℃)，保温0.2-4h(优选为0.5-2h)，脱除聚醚中的水分和气泡；降温至20-50℃(优选为30-45℃)，停止抽真空，充氮置换1-30min(优选为5-20min)，然后维持充氮状态向反应釜中加入异氰酸酯，反应5-60min(优选为10-30min)；然后向反应釜中加入环氧基硅油，再加入仲胺基烷氧基硅烷，在30-70℃(优选为40-60℃)的条件下反应0.5-6h(优选为1-3h)；再向反应釜中加入异氰酸酯丙基烷氧基硅烷，在30-90℃(优选为40-80℃)的条件下反应0.5-6h(优选为1-3h)，最后向反应釜中加入“-NCO去除剂”，搅拌5-60min(优选为10-30min)，降温至10-40℃(优选为20-30℃)，停止充氮，获得改性聚醚树脂。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于：各组分的加入量具体为：
聚醚70-98重量份，优选为75-96重量份，更优选为80-95重量份，
异氰酸酯0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
仲胺基烷氧基硅烷0.2-10重量份，优选为0.5-8重量份，更优选为1-5重量份，
环氧基硅油0.1-5重量份，优选为0.2-4重量份，更优选为0.3-3重量份，
异氰酸酯丙基烷氧基硅烷0.5-10重量份，优选为1-8重量份更优选为2-6重量份，
“-NCO”去除剂0.1-10重量份，优选为0.2-5重量份，更优选为0.5-2重量份。
9.根据权利要求1-5中任一项所述的改性聚醚树脂或根据权利要求6-8中任一项所述方法制备的改性聚醚树脂用于制备密封胶的用途；作为优选，所述密封胶通过无机填料、催化剂、助剂中的一种或多种与上述改性聚醚树脂制备获得。
10.根据权利要求1-5中任一项所述的改性聚醚树脂或根据权利要求6-8中任一项所述方法制备的改性聚醚树脂用于制备粘合剂的用途；作为优选，所述粘合剂通过无机填料、催化剂、助剂中的一种或多种与上述改性聚醚树脂混合而制备获得。
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