CN109384872B - 一种螯合树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种螯合树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109384872B
CN109384872B CN201811189199.1A CN201811189199A CN109384872B CN 109384872 B CN109384872 B CN 109384872B CN 201811189199 A CN201811189199 A CN 201811189199A CN 109384872 B CN109384872 B CN 109384872B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
chlorine
piperazine
resin
pspi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811189199.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109384872A (zh
Inventor
李永胜
李欣宜
黄毅
张童心
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CN201811189199.1A priority Critical patent/CN109384872B/zh
Publication of CN109384872A publication Critical patent/CN109384872A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109384872B publication Critical patent/CN109384872B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016Particle form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种螯合树脂及其制备和应用。所述的螯合树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂。本发明的螯合树脂对酸性废液中的钒有较好的吸附作用。本发明的单清晰,材料成本低,工艺制备简单,且吸附剂可重复使用,具备较好的应用前景。

Description

一种螯合树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及提出一种新型螯合树脂及其制备方法,属于功能高分子领域。
背景技术
螯合树脂即高分子固体螯合剂,它以交联聚合物为骨架,连接有特殊螯合功能基团,能从含有金属离子的溶液中有选择地螯合特定的金属离子。然后,在适当的洗脱条件下又能将螯合的金属离子释放出来的一类功能高分子。
螯合树脂的母体可以是交联聚苯乙烯类、交联聚丙烯腈类或交联聚丙烯酸类等,它们一般通过常规高分子悬浮聚合制备而得。具有制备工艺成熟、易功能化、机械强度高、化学稳定性好的特点。
钒是一种具有优良而独特的电化学特性和化学性质的稀有金属,在航天、航空等高科技领域以及汽车制造业等领域得到广泛的应用,钒价格昂贵,因此研究从含钒的二次资源中提取回收钒是十分必要的。目前钒的提取方法主要有离子交换、萃取法、吸附法等等。吸附法是目前应用最为广泛的提取钒的方法,具有效率高,设备与操作简单、吸附剂可再生和反复使用,环境污染少等诸多优点。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型螯合树脂及其制备方法,该方法制备得到的树脂对钒离子具有较好选择性、螯合量大以及易于脱附再生重复使用。
本发明的技术原理为:本发明的新型螯合树脂制备过程的反应方程式示意图如图1所示,先以氯甲基化的苯乙烯树脂珠为基础,使氯甲基基团同哌嗪反应,将胺基接入高分子链上,再通过氯代乙酸同胺基的反应将乙酸基团引入。形成的螯合树脂稳定性好,便于再生利用。
本发明采用的技术方案为:
一种螯合树脂,其特征在于,其结构式为:
Figure BDA0001827037420000021
优选地,所述的螯合树脂的粒径为100-300μm。
上述的螯合树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂。
优选地,所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球。
优选地,所述的溶胀的具体步骤包括:将氯球加入到溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25-60℃浸泡6-24h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:10-100;所述的溶胀剂为四氢呋喃、乙二醇和N,N-二甲基酰胺中的一种或两种以上混合而成。
更优选地,所述的浸泡时间为12h,氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:20-50;所述的溶胀剂为四氢呋喃、乙二醇或N,N-二甲基酰胺。
进一步地,所述的温度为40-50℃,浸泡12h,氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:30-40;溶胀剂为四氢呋喃或N,N-二甲基酰胺。
最优选地,所述的温度为45℃,浸泡12h,氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:30;所述的溶胀剂为四氢呋喃。
优选地,所述的氯球同哌嗪反应的步骤包括:将溶胀后的氯球、哌嗪和溶剂A加入到反应釜中,控制温度60-180℃进行反应12-48h,将得到的反应液过滤,得到的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:1-10:10-50;所述的溶剂A为质量分数0.1-10%的氢氧化钠溶液。
更优选地,所述的温度控制为60-150℃,反应12h;反应所用的溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:2-8:20-40;所述的溶剂A为质量分数1-5%的氢氧化钠溶液。
进一步地,所述的温度控制为70-100℃,反应12h;反应所用的溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:3-5:20-30;所述的溶剂A为质量分数2-4%的氢氧化钠溶液。
最优选地,所述的温度控制为70℃,反应12h;反应所用的溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:3:20;所述的溶剂A为质量分数2%的氢氧化钠溶液。
优选地,所述的与氯代乙酸反应的步骤包括:将所得的产物PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30-100℃,进行反应8-24h,将所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3-5次,然后将洗涤后的滤饼进行干燥,即得螯合树脂;上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:1-10:10-50;所述的溶剂B为质量分数0.1-10%的氢氧化钠溶液。
更优选地,所述的干燥温度为105℃、压力为0.1Mpa;反应温度为30-90℃,反应12h;反应所用的PSPI,氯代乙酸和溶剂B的量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:2-8:20-40;溶剂B为质量分数0.5-5%的氢氧化钠溶液。
进一步地,所述的干燥温度为30-60℃,反应12h;反应所用的PSPI,氯代乙酸和溶剂B的量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:3-5:20-30;所述的溶剂B为质量分数0.5-2%的氢氧化钠溶液。
最优选地,所述的干燥温度为40℃,反应12h;反应所用的PSPA,氯代乙酸和溶剂B的量,按质量比计算,PSPA:氯代乙酸:溶剂B为1:4:20;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液。
本发明还提供了上述的螯合树脂在酸性废液中吸附分离钒离子的应用。
本发明还提供了一种吸附剂,其特征在于,含有上述的螯合树脂。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明的螯合树脂的制备方法,由于制备过程中以氯甲基化的苯乙烯树脂珠为基础,使氯甲基基团同哌嗪反应将胺基引入高分子链上,再通过与氯代乙酸的反应引入羧基。本方法简单清晰,材料成本低,工艺制备简单,且吸附剂可重复使用,具备较好的应用前景。
进一步地,本发明的新型螯合树脂的制备方法所得的新型螯合树脂,其粒径均匀,为100-300μm,对酸性废液中的钒有较好的吸附作用。
附图说明
图1、本发明的新型螯合树脂的制备过程的反应方程式示意图。
图2、本发明实施例1所得的新型螯合树脂的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明所得的新型螯合树脂对钒离子的吸附性能的测定方法(参照文献KawamuraY,Mitsuhashi M,Tanibe H,et al.Adsorption of Metal Ions on Polyaminated HighlyPorous Chitosan Chelating Resin[J].Industrial&Engineering Chemistry Research,1993,32(2):386-391.中的吸附量测定方法),步骤如下:配置钒离子浓度为100mg/L的水溶液30mL,加入0.lg本发明所得的新型螯合树脂,于室温下振荡12h进行吸附达到饱和,然后计算饱和吸附后溶液中的钒离子的浓度(c1,mg/L),根据以下公式计算得到本发明的新型螯合树脂对钒离子的吸附量(A,mg/g):
Figure BDA0001827037420000041
其中m=0.1g。
本发明中各实施例中所用的原料和设备,若非特指,均可从市场购得。下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
实施例1
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000051
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:30的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度60℃进行反应12h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30℃,进行反应8h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。用酸碱滴定法测得螯合基团含量为2.1毫摩尔/克。
采用日立高新那珂事业所生产的S-3400N型扫描电子显微镜对上述实施例1所得的苯乙烯树脂进行扫描,所得的扫描电镜图如图2所示,从图2中可以看出,其粒径均匀,在100-300μm之间。上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为78mg/g。
实施例2
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000061
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度80℃进行反应12h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:40的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30℃,进行反应8h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:30的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为86mg/g。
实施例3
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000071
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为乙二醇;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度60℃进行反应12h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30℃,进行反应8h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为78mg/g。
实施例4
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000081
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为N,N-二甲基酰胺;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度100℃进行反应18h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数2%的氢氧化钠溶液
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30℃,进行反应8h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为66mg/g。
实施例5
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000091
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:30的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度120℃进行反应12h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在70℃,进行反应8h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤4次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为45mg/g。
实施例6
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000101
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为N,N-二甲基酰胺;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度60℃进行反应48h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1%的氢氧化钠溶液
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在60℃,进行反应12h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为45mg/g。
实施例7
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000111
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度70℃进行反应24h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在70℃,进行反应24h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为82mg/g。
实施例8
一种螯合树脂,结构式为:
Figure BDA0001827037420000121
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
(1)、将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300μm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
(2)、将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度60℃进行反应24h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:30的比例计算;所述的溶剂A为质量分数3%的氢氧化钠溶液
(3)、将步骤(2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在60℃,进行反应24h。上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:10的比例计算;所述的溶剂B为质量分数1%的氢氧化钠溶液;
(4)、将步骤(3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得新型螯合树脂。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,其粒径均匀,在100-300μm之间。
上述所得的苯乙烯树脂经测定,对钒离子的吸附量为77mg/g。
以上内容仅为本发明的基本说明和优选方案,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种螯合树脂,结构式为:
Figure 762905DEST_PATH_IMAGE001
所述的螯合树脂的制备方法为:将氯球溶胀后,先同哌嗪反应,再与氯代乙酸反应,得到螯合树脂,具体步骤为:
步骤1):将10g氯球加入到300g溶胀剂中,磁力搅拌条件下,控制温度25℃浸泡12h,使氯球充分溶胀,得到溶胀后的氯球;上述氯球和溶胀剂的用量,按质量比计算,氯球:溶胀剂为1:50的比例计算;所述的氯球为氯甲基化的以苯乙烯-二乙烯基苯为骨架的微球,粒径为100-300µm,上海清源树脂有限公司生产;所述的溶胀剂为四氢呋喃;
步骤2):将溶胀后氯球加入到在反应釜中,然后依次加入哌嗪,溶剂A,控制温度80℃进行反应12h,得到的反应液过滤,得到后的滤饼用蒸馏水洗涤,得到产物标记为PSPI;上述溶胀后的氯球,哌嗪和溶剂A的用量,按质量比计算,氯球:哌嗪:溶剂A为1:5:40的比例计算;所述的溶剂A为质量分数1 %的氢氧化钠溶液;
步骤3):将步骤2)所得的PSPI,氯代乙酸,溶剂B加入反应釜中,控制反应温度在30℃,进行反应8h;上述PSPI,氯代乙酸,溶剂B用量,按质量比计算,PSPI:氯代乙酸:溶剂B为1:5:30的比例计算;所述的溶剂B为质量分数0.5%的氢氧化钠溶液;
步骤4):将步骤3)所得的反应液过滤,所得的滤饼用蒸馏水进行洗涤步骤3次,然后将洗涤后的滤饼控制温度为105℃、压力为0.1Mpa进行干燥,即得螯合树脂。
2.权利要求1所述的螯合树脂在酸性废液中吸附分离钒离子的应用。
CN201811189199.1A 2018-10-12 2018-10-12 一种螯合树脂及其制备方法和应用 Active CN109384872B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811189199.1A CN109384872B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种螯合树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811189199.1A CN109384872B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种螯合树脂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109384872A CN109384872A (zh) 2019-02-26
CN109384872B true CN109384872B (zh) 2021-04-27

Family

ID=65426656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811189199.1A Active CN109384872B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种螯合树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109384872B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111269340B (zh) * 2020-03-31 2020-12-29 台州学院 一种以1-甲烷磺酰哌嗪为配体的螯合树脂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028529A2 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ion exchanging resins for gold cyanide extraction
CN104959130A (zh) * 2015-07-13 2015-10-07 浙江工商大学 螯合吸附功能树脂、其制备方法及应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002028529A2 (en) * 2000-10-04 2002-04-11 Yeda Research And Development Co. Ltd. Ion exchanging resins for gold cyanide extraction
CN104959130A (zh) * 2015-07-13 2015-10-07 浙江工商大学 螯合吸附功能树脂、其制备方法及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Kinetics of goldcyanide extraction using ion-exchange resins containing piperazine functionality;J.L.Cortina,et al.;《Reactive &functional polymers》;20031231;25-35 *
亚胺二乙酸基型螯合离子交换树脂(D-751)的合成方法;陆妙龙等;《化学世界》;19841231;369-373 *
哌嗪修饰XDA-200大孔树脂吸附诺氟沙星;时鹏翔等;《精细化工》;20130731;771-775,783 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109384872A (zh) 2019-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107442082B (zh) 一种磁性聚丙烯酰胺/海藻酸锆凝胶球及其制备方法和应用
CN103285837A (zh) 对不同重金属离子具有高度选择性吸附材料的制备方法
WO2018129859A1 (zh) 一种螯合微滤膜的制备方法、再生方法和应用
CN109126743B (zh) 一种聚氨酯泡沫吸附材料的制备方法
CN111330553A (zh) 一种mcs/sa@pei复合水凝胶球珠的制备方法与应用
CN113522255A (zh) 一种水凝珠材料的用途及其制备方法
CN109384872B (zh) 一种螯合树脂及其制备方法和应用
CN105080504B (zh) 一种氟离子表面印迹聚合物及其含氟水的处理方法
CN113877550B (zh) 一种水相中硼元素的高分子吸附剂的制备方法
CN106984137B (zh) 一种可快速相分离的吸收co2的聚氨基酸离子液体型相分离吸收剂的制备及其使用方法
CN104549172B (zh) 一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法
CN113426385B (zh) 一种炭气凝胶小球及其制备方法和作为重金属吸附材料的应用
CN101402033A (zh) 一种螯合型吸附材料及其制备方法
CN113304730A (zh) 一种用于废旧三元电池中钴回收的特种吸附剂的制备方法
KR100727576B1 (ko) 리튬 흡착용 이온 교환 섬유 필터, 그 제조 방법 및 이를이용한 리튬 회수 방법
CN110560005B (zh) 一种壳聚糖离子凝胶及其制备方法与应用
CN112717892A (zh) 一种用于钴镍电解液净化的除铜吸附剂及其制备方法
CN111715195A (zh) 一种铜渣聚苯胺磁性复合吸附剂及其制备方法
CN1212277C (zh) 改性菌丝体水处理剂制备方法
CN104587969B (zh) 对铜离子具有选择性吸附的碳基吸附材料的制备方法
CN110605108A (zh) 一种用于脱硫脱硝废活性炭再生的方法
CN108503749B (zh) 一种铀酰离子印记聚合物材料的制备方法
CN115155544A (zh) 一种基于3d打印制备含聚丙烯偕胺肟多层骨架球体铀吸附材料的方法
CN114367267A (zh) 一种介孔复合材料及其制备方法与应用
CN113000028A (zh) 一种用于废酸中磷酸回收的吸附剂制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant