CN109369888B

CN109369888B - 一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂

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Publication number: CN109369888B
Application number: CN201811132900.6A
Authority: CN
Inventors: 谢义鹏
Original assignee: Shaoguan Union Chemical Co Ltd; Union Foshan Chemical Co Ltd
Current assignee: Shaoguan Union Chemical Co Ltd; Union Foshan Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2020-11-17
Anticipated expiration: 2038-09-27
Also published as: CN109369888A

Abstract

本发明涉及一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，由胺改性聚醚醚酮、乙二醇二缩水甘油醚、溶剂、脂肪族多胺和去离子水组成；其固含量为40～55％、胺值为130～160mgKOH/g；本发明提供一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂的制备方法。本发明制得的一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，贮存稳定，与环氧树脂具有很好的相容性，固化成膜后涂膜柔韧性为1级，附着力为1级，硬度可达5H以上，固化后的涂膜具有优异的附着力、抗辐射性、耐腐蚀性、耐磨性、耐水蒸汽性、耐高温性、耐老化性、自阻燃性和机械特性，可用于水性防腐涂料、水性防核辐射涂料、水性工程涂料、水性耐高温涂料、水性防火涂料和水性电绝缘涂料中。

Description

一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂

技术领域

本发明涉及一种水性环氧树脂固化剂，尤其涉及到一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，属于水性固化剂技术领域。

技术背景

环氧树脂具有优良的金属附着力、耐腐蚀性以及优异的物理、化学性能，被广泛应用于电子、机械、建筑、航空和交通等领域，是目前防腐涂料中使用最为广泛的树脂。但是随着自然环境的不断恶化和人们环保意识的提高，以及许多国家限制挥发性有机溶剂(VOC)的环保法规的相继颁布，溶剂型环氧树脂涂料因含有大量的有机溶剂会给生态环境和人类带来危害,因此水性化是环氧涂料发展的必然趋势。与溶剂型环氧树脂涂料相比，水性环氧树脂涂料的VOC含量低，气味小，使用安全，并且具有良好的耐化学品性、附着性和物理性能。

固化剂是影响双组分环氧涂料性能的关键因素之一，常用的室温固化水性环氧固化剂大多为脂肪族多胺的改性产物。在环氧树脂-多胺加成物类水性环氧固化剂的制备过程中，由于脂肪族胺与环氧树脂加成后亲水性下降，为保证固化剂在水中分散性好，常用有机酸(如乙酸、丙烯酸)中和成盐，即成阳离子型水性环氧固化剂，以保持乳液的稳定。而有机酸的存在，会导致涂膜性能下降，用在钢结构上易产生闪锈，有机酸还会对环境造成污染；另外，阳离子型水性环氧固化剂pH值比较敏感，当与碱性颜、填料一起使用时，易出现失稳现象。因此，开发非离子型水性环氧固化剂具有广泛的发展前景。

依据不同标准，可将固化剂进行不同的分类：1)按使用方法分：显在型固化剂、潜伏型固化剂；2)按固化反应机理分：反应型固化剂、催化型固化剂；3)按固化温度分：低温固化剂、室温固化剂、中温固化剂、高温固化剂；4)按固化物的结构分：胺类固化剂、有机酸酐类固化剂、咪唑类固化剂；5)按固化剂的溶解介质分：水性固化剂和油性固化剂。

中国专利CN102250321A公开了一种快干型室温固化水性环氧树脂固化剂，步骤如下：1)在150℃～200℃下，使用催化剂催化液态环氧树脂、双酚类化合物和端环氧基聚醚化合物反应3h～4h，反应完成后加入有机溶剂；2)加热60℃～90℃，使中间产物与过量胺类化合物反应2h～4h，并除去未反应的胺和有机溶剂；3)再滴加去离子水，搅拌后制得固化剂。该固化剂的合成需要在150℃～200℃的条件下进行3h～4h，有机溶剂减压蒸馏除去，操作较繁琐；另外，采用催化剂三苯基膦会对涂膜性能产生影响。

中国专利CN101649041A公开了一种自乳化型水性环氧树脂固化剂的制备方法，采用三乙烯四胺和液态环氧树脂CYD128为原料合成反应得到环氧树脂CYD128-TETA加成物，然后滴加混合封端剂至环氧树脂CYD128-TETA加成物中；该方法由于采用三乙烯四胺与环氧树脂及封端剂加成所得产物的亲水性下降甚至丧失，为保证固化剂在水中分散性良好，后续还需要采用有机酸(如乙酸)中和成盐，即成阳离子型水性环氧固化剂以保持其乳液的稳定性，即该专利采用有机酸中和封端后产物仲胺氢成盐，最后用水稀释即可。但固化剂中有机酸的存在，会导致涂膜性能下降，用在金属上易产生闪锈，有机酸还会对环境造成污染；另外，阳离子型水性环氧固化剂对PH值比较敏感，当与碱性颜料、填料一起使用时，易出现失稳现象。

中国专利CN102432830A公开了一种水性环氧树脂固化剂乳液及其制备方法；该方法首先将酚醛环氧树脂和有机溶剂加入到反应器中，在50～80℃条件下完全溶解后，再加入改性剂，反应0.5～2h得到胺改性的酚醛环氧树脂；同时取有机多胺和有机溶剂，混合后在50～90℃条件下使有机多胺完全溶解，然后滴加有机酸，反应10～60min，得到改性的有机多胺；再将水性化的酚醛环氧树脂加至成盐后的有机多胺中，40～100℃反应1～3h制得一种具有自乳化功能的改性有机多胺类水性环氧固化剂；该固化剂乳液粒径为120nm左右，室温能稳定贮存6个月及以上，与环氧树脂具有很好的相容性，固化成膜后涂膜柔韧性为1级，附着力为1级，硬度可达5H。但固化剂中有机酸的存在，会导致涂膜性能下降，用在金属上易产生闪锈，有机酸还会对环境造成污染；另外，阳离子型水性环氧固化剂对PH值比较敏感，当与碱性颜料、填料一起使用时，易出现失稳现象。

中国专利CN103865036A公开了一种自乳化型水性环氧树脂固化剂的制备方法，步骤如下：1)将单一多胺与环氧树脂按摩尔比1.8:1～2.1:1混合反应，得到中间体加成物，未反应的单一多胺采用减压蒸馏去除；2)采用单环氧基化合物对中间体加成物进行封端，得到自乳化型水性环氧树脂固化剂；所述单一多胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、间苯二甲胺或二氨基二苯基甲烷中的一种或多种；所述环氧树脂为液态环氧树脂，为X75、E39、E42、E44、E51、128、6445、脂6458中的一种或多种；所述单环氧化合物为甲基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚、邻苯酚基缩水甘油醚、对甲酚缩水甘油醚、对叔丁基苯酚缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C8-C14烷基缩水甘油醚、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧庚烷和环氧辛烷中的一种或多种；其每步反应温度均为50℃～70℃，反应时间均为4～6h。

中国专利CN102492149A公开了一种非离子型水性环氧树脂固化剂的制备方法，步骤如下：1)将环氧树脂、聚乙二醇和溶剂一起搅拌加热至60～65℃混合均匀，滴加含1～5wt％三氟化硼-乙醚催化剂溶液，滴加时间至少0.5h，滴加完毕继续反应至少0.5h后，加入去离子水终止反应得到缩合物；2)常温下将环氧树脂一次性或分批次加入到多胺与溶剂的混合液中搅拌加热，在60～65℃下反应0.5h，得到多胺加成物(环氧基团与多胺的伯氨基团摩尔比为1:2.0～3.0)；3)把多胺加成物加入到缩合物(缩合物与多胺加成物的重量比为1.0～4.0:1)，在60～65℃下搅拌反应2～4h，得到改性的多胺加成物，减压蒸馏脱除溶剂，滴加蒸馏水得固含量为45～55％改性的多胺加成物，即为非离子型水性环氧树脂固化剂；所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂E51、E44或E20。

目前，核电站防辐射涂料大多采用环氧树脂涂料，而环氧树脂涂料的最大耐辐射剂量为(5～10)×10⁶Gy，不能满足现代核电防辐射涂料的安全要求，因此，开发一种抗辐射的水性环氧固化剂尤其必要。

发明内容

本发明提供一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂及其制备方法。

所述聚醚醚酮其主链上含有一个酮键和两个醚键的重复单元结构的聚合物，是一种半结晶状高分子材料，具有耐辐射性、耐高温阻燃性、耐水蒸汽性、耐腐蚀性等性能，其最大耐辐射剂量为1.1×10⁹Gy，超过目前公认的耐辐射最好的聚苯乙烯材料(1.0×10⁹Gy)，其拉伸强度为132～148MPa，可用作耐高温阻燃材料、抗辐射材料、摩擦材料和电绝缘材料。

本发明所述一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，是在制备固化剂过程中通过化学反应引入聚醚醚酮单元，使得固化剂分子结构上含有一个酮键和两个醚键的重复单元，与环氧树脂固化后能提高涂膜的硬度、拉伸强度和柔韧性，制得的涂层具有优异的耐腐蚀性、抗辐射性、耐水蒸汽性、耐老化性、耐湿热性、耐磨性、自阻燃性、电绝缘性和机械特性。

为克服现有技术的缺点和不足，本发明采取以下技术方案，所述的一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，按重量份数计，其成分为：胺改性聚醚醚酮10.0～20.0份、乙二醇二缩水甘油醚15.0～40.0份、溶剂20.0～40.0份、脂肪族多胺25.0～40.0份、去离子水40.0～80.0份。

其中，所述胺改性聚醚醚酮，其制备步骤如下：

a)将10.0～20.0份浓硫酸加入到反应器中，在0℃下缓慢加入10.0～15.0份聚醚醚酮粉末和2.0～5.0份缩合剂，搅拌溶液至澄清，然后迅速加入5.0～10.0份甲基化试剂，继续在0℃下反应2～4h后停止搅拌，将反应物倒入冰水中得到白色絮状产物，为氯甲基化聚醚醚酮，抽滤，并用蒸馏水将产物反复洗至中性，再用乙醇洗涤3～5遍后干燥，得氯甲基化的聚醚醚酮；

b)将2.0～3.0份氯甲基化的聚醚醚酮溶解于10.0～15.0份有机溶剂中，搅拌溶解均匀，随后滴加0.1～0.4份脂肪族二胺，在0.5～1h内滴加完毕，在常温下反应4～8h，然后用旋转蒸馏法除去有机溶剂，用乙醇反复洗涤3～5遍后真空干燥，取样检测其胺值，得所述的胺改性聚醚醚酮。

所述聚醚醚酮其数均分子量Mn为6000～10000。

所述脂肪族多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的至少一种。

所述溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、乙二醇甲醚、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述有机溶剂为丙酮、丁酮、乙酸乙酯、环己酮、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

所述缩合剂为氯化锌、氯化铝、磷酸中的至少一种；所述甲基化试剂为甲醛、氯甲基甲醚、1-氯-4-(氯甲氧基)丁烷中的至少一种；所述脂肪族二胺为乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺中的至少一种。

所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，其制备步骤如下：

a)预先将胺改性聚醚醚酮与部分溶剂混合，并搅拌溶解均匀后，置于滴液漏斗中；

b)将乙二醇二缩水甘油醚放入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，升温至65℃,搅拌转速为150～160r/min搅拌下逐滴滴加胺改性聚醚醚酮溶液，在1.5～3h内滴加完毕后在65～75℃继续反应4～6h，冷却到室温，取样检测其胺值和环氧值，得胺改性预聚物；所述乙二醇二缩水甘油醚中的环氧基与所述胺改性聚醚醚酮中的伯胺氢的摩尔比为2.0～2.2:1；

c)按脂肪族多胺中的伯胺氢与胺改性预聚物中的环氧基的摩尔比为2.2～2.4:1称取脂肪族多胺，将脂肪族多胺和溶剂加入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，溶解均匀后升温至60℃,在搅拌转速为150～160r/min搅拌下缓慢滴加胺改性预聚物，在0.5～1h内滴加完毕后在60～65℃继续反应2～3h，然后减压蒸馏脱除部分溶剂和未反应完的脂肪族多胺，冷却，缓慢加入去离子水，搅拌后过滤，取样检测其胺值，得固含量为40～55％、胺值为130～160mgKOH/g的所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂。

本发明制得的一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，贮存稳定，与环氧树脂具有很好的相容性，固化成膜后涂膜柔韧性为1级，附着力为1级，硬度可达5H以上，固化后的涂膜具有优异的附着力、抗辐射性、耐腐蚀性、耐磨性、耐水蒸汽性、耐高温性、耐老化性、自阻燃性和机械特性，可用于水性防腐涂料、水性防核辐射涂料、水性工程涂料、水性耐高温涂料、水性防火涂料和水性电绝缘涂料中。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂做进一步的描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。

实施例1

一种胺改性聚醚醚酮X，其制备步骤如下：

a)将20.0份浓硫酸加入到反应器中，在0℃下缓慢加入12.0份聚醚醚酮粉末和3.0份氯化锌，搅拌溶液至澄清，然后迅速加入8.0份氯甲基甲醚，继续在0℃下反应2h后停止搅拌，将反应物倒入冰水中得到白色絮状产物，为氯甲基化聚醚醚酮，抽滤，并用蒸馏水将产物反复洗至中性，再用乙醇洗涤3遍后干燥，得氯甲基化的聚醚醚酮；

b)将3.0份氯甲基化的聚醚醚酮溶解于15.0份醋酸乙酯中，搅拌溶解均匀，随后滴加0.4份1,6-己二胺，在1h内滴加完毕，在常温下反应6h，然后用旋转蒸馏法除去醋酸乙酯，用乙醇反复洗涤3遍后真空干燥，得所述的胺改性聚醚醚酮X。

实施例2

一种胺改性聚醚醚酮Y，其制备步骤如下：

a)将10.0份浓硫酸加入到反应器中，在0℃下缓慢加入10.0份聚醚醚酮粉末和2.0份磷酸，搅拌溶液至澄清，然后迅速加入6.0份1-氯-4-(氯甲氧基)丁烷，继续在0℃下反应2h后停止搅拌，将反应物倒入冰水中得到白色絮状产物，为氯甲基化聚醚醚酮，抽滤，并用蒸馏水将产物反复洗至中性，再用乙醇洗涤5遍后干燥，得氯甲基化的聚醚醚酮；

b)将2.0份氯甲基化的聚醚醚酮溶解于10.0份N-甲基吡咯烷酮中，搅拌溶解均匀，随后滴加0.1份1,3-丙二胺，在0.8h内滴加完毕，在常温下反应8h，然后用旋转蒸馏法除去N-甲基吡咯烷酮，用乙醇反复洗涤5遍后真空干燥，得所述的胺改性聚醚醚酮Y。

实施例3

一种胺改性聚醚醚酮Z，其制备步骤如下：

a)将12.0份浓硫酸加入到反应器中，在0℃下缓慢加入13.0份聚醚醚酮粉末和4.0份氯化锌，搅拌溶液至澄清，然后迅速加入7.0份甲醛，继续在0℃下反应3.5h后停止搅拌，将反应物倒入冰水中得到白色絮状产物，为氯甲基化聚醚醚酮，抽滤，并用蒸馏水将产物反复洗至中性，再用乙醇洗涤4遍后干燥，得氯甲基化的聚醚醚酮；

b)将2.5份氯甲基化的聚醚醚酮溶解于13.0～15.0份丁酮中，搅拌溶解均匀，随后滴加0.2份乙二胺，在0.5h内滴加完毕，在常温下反应4h，然后用旋转蒸馏法除去丁酮，用乙醇反复洗涤4遍后真空干燥，得所述的胺改性聚醚醚酮Z。

实施例4

一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂A，按重量份数计，其成分为：胺改性聚醚醚酮X 10.0份、乙二醇二缩水甘油醚18.0份、丙二醇甲醚25.0份、三乙烯四胺28.0份、去离子水50.0份。

所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂A，其制备步骤如下：

a)预先将10.0份胺改性聚醚醚酮X与10.0份丙二醇甲醚，并搅拌加热溶解均匀后，置于滴液漏斗中；

b)将18.0份乙二醇二缩水甘油醚放入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，升温至65℃,搅拌转速为150～160r/min搅拌下逐滴滴加胺改性聚醚醚酮-丙二醇甲醚溶液，在2h内滴加完毕后于65～70℃继续反应6h，冷却到室温，取样检测其胺值和环氧值，得胺改性预聚物；

c)将28.0份三乙烯四胺和15.0份丙二醇甲醚加入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，溶解均匀后升温至60℃,在搅拌转速为150～160r/min搅拌下缓慢滴加胺改性预聚物，在1.5h滴加完毕后在60～65℃继续反应2h，然后减压蒸馏脱除60％丙二醇甲醚和未反应完的三乙烯四胺，冷却，缓慢加入去离子水50.0份，搅拌后过滤，用取样检测其胺值，得固含量为45±2％、胺值为140±5mgKOH/g的所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂A。

实施例5

一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂B，按重量份数计，其成分为：15.0份胺改性聚醚醚酮Y、乙二醇二缩水甘油醚25.0份、乙二醇甲醚30.0份、二乙烯三胺25.0份、去离子水65.0份。

所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂B，其制备步骤如下：

a)预先将15.0份胺改性聚醚醚酮Y与15.0份乙二醇甲醚，并搅拌加热溶解均匀后，置于滴液漏斗中；

b)将25.0份乙二醇二缩水甘油醚放入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，升温至65℃,搅拌转速为150～160r/min搅拌下逐滴滴加胺改性聚醚醚酮-乙二醇甲醚溶液，在2h内滴加完毕后于70～75℃继续反应5h，冷却到室温，取样检测其胺值和环氧值，得胺改性预聚物；

c)将25.0份二乙烯三胺和15.0份乙二醇甲醚加入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，溶解均匀后升温至60℃,在搅拌转速为150～160r/min搅拌下缓慢滴加胺改性预聚物，在1h滴加完毕后在60～65℃继续反应2h，然后减压蒸馏脱除65％乙二醇甲醚和未反应完的二乙烯三胺，冷却，缓慢加入去离子水65.0份，搅拌后过滤，用取样检测其胺值，得固含量为50±2％、胺值为145±5mgKOH/g的所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂B。

实施例6

一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂C，按重量份数计，其成分为：20.0份胺改性聚醚醚酮Z、乙二醇二缩水甘油醚35.0份、丙二醇丁醚35.0份、三乙烯四胺32.0份、去离子水70.0份。

所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂C，其制备步骤如下：

a)预先将20.0份胺改性聚醚醚酮Z与20.0份丙二醇丁醚，并搅拌加热溶解均匀后，置于滴液漏斗中；

b)将35.0份乙二醇二缩水甘油醚放入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，升温至65℃,搅拌转速为150～160r/min搅拌下逐滴滴加胺改性聚醚醚酮-丙二醇丁醚溶液，在3h内滴加完毕后于65～75℃继续反应6h，冷却到室温，取样检测其胺值和环氧值，得胺改性预聚物；

c)将32.0份三乙烯四胺和15.0份丙二醇丁醚加入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，溶解均匀后升温至60℃,在搅拌转速为150～160r/min搅拌下缓慢滴加胺改性预聚物，在1h滴加完毕后在60～65℃继续反应2h，然后减压蒸馏脱除50％丙二醇丁醚和未反应完的三乙烯四胺，冷却，缓慢加入去离子水70.0份，搅拌后过滤，用取样检测其胺值，得固含量为50±2％、胺值为150±5mgKOH/g的所述自乳化水性环氧固化剂C。

将本发明实施例中抗辐射的自乳化水性环氧固化剂与国外Henke l公司的WATERPOXY-751水性环氧固化剂(对比例)按照环氧:胺＝1:1配制成双组分水性环氧树脂涂料，按照相关标准进行检测，其测试数据如表1所示：

表1双组分水性环氧树脂涂料性能技术指标

尽管本发明已作了详细说明并引用了实施例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动，都应该包括在权利要求的范围之内。

Claims

1.一种抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，其特征在于，按重量份数计，其成分为：胺改性聚醚醚酮10.0～20.0份、乙二醇二缩水甘油醚15.0～40.0份、溶剂20.0～40.0份、脂肪族多胺25.0～40.0份、去离子水40.0～80.0份；其固含量为40～55％、胺值为130～160mgKOH/g；

所述胺改性聚醚醚酮，其制备步骤如下：

a)将10.0～20.0份浓硫酸加入到反应器中，在0℃下缓慢加入10.0～15.0份聚醚醚酮粉末和2.0～5.0份缩合剂，搅拌溶液至澄清，然后迅速加入5.0～10.0份甲基化试剂，继续在0℃下反应2～4h后停止搅拌，将反应物倒入冰水中得到白色絮状产物，抽滤，并用蒸馏水将产物反复洗至中性，再用乙醇洗涤3～5遍后干燥，制得氯甲基化的聚醚醚酮；

b)将2.0～3.0份氯甲基化的聚醚醚酮溶解于10.0～15.0份有机溶剂中，搅拌溶解均匀，随后滴加0.1～0.4份脂肪族二胺，在0.5～1h内滴加完毕，在常温下反应4～8h，然后用旋转蒸馏法除去有机溶剂，用乙醇反复洗涤3～5遍后真空干燥，取样检测其胺值，制得胺改性聚醚醚酮；

其中，所述甲基化试剂为氯甲基甲醚、1-氯-4-(氯甲氧基)丁烷中的至少一种；

所述脂肪族多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的至少一种；

所述脂肪族二胺为乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺中的至少一种；

所述缩合剂为氯化锌、氯化铝、磷酸中的至少一种；

所述溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、乙二醇甲醚、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；

所述有机溶剂为丙酮、丁酮、乙酸乙酯、环己酮、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的抗辐射的自乳化水性环氧固化剂，其特征在于，所述聚醚醚酮其数均分子量Mn为6000～10000。

3.一种如权利要求1所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法，步骤如下：

b)将乙二醇二缩水甘油醚放入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，升温至65℃,在转速为150～160r/min搅拌下逐滴滴加胺改性聚醚醚酮溶液，在1.5～3h内滴加完毕后在65～75℃继续反应4～6h，冷却到室温，取样检测其胺值和环氧值，得胺改性预聚物；

c)称取脂肪族多胺和溶剂加入装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的四口反应器中，溶解均匀后升温至60℃,在转速为150～160r/min搅拌下缓慢滴加胺改性预聚物，在0.5～1h内滴加完毕后在60～65℃继续反应2～3h，然后减压蒸馏脱除部分溶剂和未反应完的脂肪族多胺，冷却，缓慢加入去离子水，搅拌后过滤，取样检测其胺值，得固含量为40～55％、胺值为130～160mgKOH/g的所述抗辐射的自乳化水性环氧固化剂；

其中，步骤中b)，乙二醇二缩水甘油醚中的环氧基与胺改性聚醚醚酮中的伯胺氢的摩尔比为2.0～2.2:1；

步骤c)中，脂肪族多胺中的伯胺氢与胺改性预聚物中的环氧基的摩尔比为2.2～2.4:1。