CN109361017B - 一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池 - Google Patents

一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池。该复合型锂离子电池电解液包含有机溶剂、锂盐和添加剂。所述有机溶剂为碳酸丙烯酷(PC)、碳酸甲基乙基酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、烯丙基乙基碳酸酯(AEC)和烯丙基甲基碳酸酯(AMC)等中的至少两种；所述添加剂选自不饱和碳酸酯、含硫有机物、双草酸硼酸锂、二氟磷酸锂和氟代酰亚胺盐中的至少两种。本发明针对有机溶剂和添加剂的各自物化特点，对添加剂种类筛选组合，通过调整电解液添加剂，找到其中既能发挥各自优点又能相互抑制各自缺点的配比，提高了电池的高电压容量及循环寿命。

Description

一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池
技术领域
本发明涉及电池领域，具体是涉及一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池。
背景技术
目前商业锂离子电池电解液中通常包含多种添加剂，例如常见的固体电解质界面膜(SEI)成膜添加剂、防过充添加剂和阻燃添加剂等。其中，SEI成膜添加剂是研究比较多的一种添加剂，碳酸亚乙烯酯(VC)为常见的SEI成膜添加剂。在锂离子电池中VC会在负极表面发生聚合反应，形成一层致密的SEI膜，从而阻止电解液在负极表面发生进一步的还原分解，但是VC同时也会在正极表面发生氧化反应，对锂离子电池的性能产生负面影响，特别是在电势较高的三元正极材料、电池工作温度较高的条件下，这一问题尤为突出(VarvaraSharova等,J.Power Sources,2018,375,43–52)。
2-炔丙基甲基碳酸酯作为一种新型电解液添加剂，其分子结构中同时含有不饱和碳碳三键和酯基官能团，能够在电极表面发生聚合反应形成含有多个酯基的化合物，该化合物能够与正极材料表面的金属离子络合形成正极电解质界面(CEI)，减少Ni、Co离子对电解液的催化氧化作用，抑制电解液在电极表面发生分解，提高电池的高温储存及循环性能。虽然专利CN 107658498A公开了通过添加2-丙炔基碳酸甲酯与二氟二草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂、硫酸乙烯酯、1-丙基磷酸环酐组合使用能够改善电解液的常温循环性能，高温存储性能和低温放电性能，但是添加含二氟二草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂电解液的电池体系的首次充放电容量显著降低。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述背景技术的不足，提供了一种复合型锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池，该锂离子电池电解液具有较高的工作电压和较好的电池循环性能。
为了实现上述目的，本发明的复合型锂离子电池电解液包含有机溶剂、锂盐和添加剂。
进一步的，所述有机溶剂为碳酸丙烯酷(PC)、碳酸乙烯醋(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、1,4-丁内酯(GBL)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸甲基乙基酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、烯丙基乙基碳酸酯(AEC)和烯丙基甲基碳酸酯(AMC)中的至少两种。
进一步的，所述锂盐为LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiClO4中的至少一种，且所述锂盐的质量占电解液总量的5-25wt％。
进一步的，所述添加剂选自不饱和碳酸酯、含硫有机物、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)和氟代酰亚胺盐中的至少两种，且其质量占电解液总量的0.01-6wt％。
进一步的，所述不饱和碳酸酯的结构通式为C2+nH2n+1OCOOCm+1H2m+3，其中，n＝0-5，m＝0-5，且所述不饱和碳酸酯的质量占电解液总质量的0.001-3wt％。
作为优选，所述不饱和碳酸酯化合物为2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)或2-炔丙基乙基碳酸酯(PEC)，其结构式分别如下：
Figure BDA0001829186680000021
进一步的，所述含硫有机物为硫酸乙烯酯(DTD)、甲基硫酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯(PS)、1,3-丙烯基磺酸内酯(PES)和磺基丙酸酐(SPA)中的至少一种，且其质量占电解液总量的0.01-5wt％。
进一步的，所述氟代酰亚胺盐为双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiTFSI)、双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)和(氟磺酰)(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiFTFSI)中的至少一种，占电解液总量的0.001-3wt％。
本发明还公开了采用上述电解液制备的锂离子电池，该锂离子电池包括正极极片、负极极片和隔膜。
进一步的，所述正极极片包括正极集流体和正极集流体表面的正极膜片，所述正极膜片包括正极活性物质、导电剂和粘结剂。
更进一步的，所述正极活性物质为Li1+a(NixCoyM1-x-y)O2、Li(NipMnqCo2-p-q)O4中的至少一种，其中0<a≤0.3，0≤x≤1，0≤y≤1，0<x+y≤1，0<p≤2，0<q≤2，0<p+q<2，M为Ni、Co、Mn或Al。
更进一步的，所述负极活性材料为人造石墨、纳米硅、SiOx/石墨复合而成的硅碳负极材料中的至少一种。
相对现有的锂离子电池电解液技术，本发明的有益效果是：
(1)电解液不含VC，有效避免了在正极表面的副反应，改善电池在高温条件下的循环性能；
(2)使用不饱和C≡C官能团的酯类，在充放电过程中可以接受电子形成自由基，进一步进行自由基微交联聚合同时在负极和正极表面形成机械强度足够强且柔韧的弹性钝化层，减少Ni、Co离子对电解液的催化氧化作用，抑制电解液在电极表面发生分解，提高电池的高温储存及循环性能；
(3)使用含硫化合物主要在负极形成SEI膜，有效抑制和缓冲负极的体积形变，最终电池循环寿命得到改善；
(4)氟代酰亚胺盐用于提高SEI膜中LiF含量、改善电池循环性能和拓宽电解液的电化学窗口，使得电解液在较高温度下具有较好的容量保持率，并且电解液在5.0V以下不发生分解；
(5)针对有机溶剂和添加剂的各自物化特点，对添加剂种类筛选组合，通过调整电解液添加剂，找到其中既能发挥各自优点又能相互抑制各自缺点的配比，不仅改善了有机溶剂与活性电极材料的兼容性，使活性物质发挥其最优的电化学性能，在活性物质表面形成机械性足够强而且柔韧的界面膜，有效缓和负极在充放电循环过程中产生的体积膨胀和机械内应力，提高了电池的高电压容量及循环寿命。
附图说明
图1是本发明采用实施例5的电解液与对比例5电解液的软包电池循环300周后正极材料SEM对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。应当理解，以下描述仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显只指单数形式。
此外，下面所描述的术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不是必须针对相同的实施例或示例。而且，本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
一种复合型锂离子电池电解液，由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。在水分小于10ppm的氩气手套箱内，将EC、DEC、EMC按质量比为30:25:45的比例混合均匀，随后缓慢加入占电解液总量14wt％的LiPF6锂盐，最后，加入占电解液总量0.2wt％的2-炔丙基甲基碳酸酯，占电解液总量0.5wt％的DTD，占电解液总量0.1wt％的LiFSI。将本实施例的电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池(NCM523)。
实施例2
一种复合型锂离子电池电解液，由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。在水分小于10ppm的氩气手套箱内，将EC、DEC、EMC按质量比为30:25:45的比例混合均匀，随后缓慢加入占电解液总量14wt％的LiPF6锂盐，最后，加入占电解液总量0.2wt％的2-炔丙基甲基碳酸酯，占电解液总量0.5wt％的DTD，占电解液总量0.1wt％的LiFSI。将本实施例的电解液用于LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/石墨软包电池(NCM622)。
实施例3
本实施电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例4
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45。所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/硅碳圆柱电池(NCM811)。
实施例5
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例6
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的3wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例7
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的0.01wt％，DTD占电解液总量的0.2wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例8
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基甲基碳酸酯、DTD、LiPO2F2构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂2-炔丙基甲基碳酸酯占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiPO2F2占电解液总量的0.2wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例9
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、2-炔丙基乙基碳酸酯(PEC)、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45。所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂PEC占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例10
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、PMC、PS、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂PMC占电解液总量的0.2wt％，PS占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例11
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、PMC、PS、LiTFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂PMC占电解液总量的0.2wt％，PS占电解液总量的0.5wt％，LiTFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
实施例12
本实施例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、PMC、SPA、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂PMC占电解液总量的0.2wt％，SPA占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例1
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、PMC、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂PMC占电解液总量的4wt％，DTD占电解液总量的2wt％，LiFSI占电解液总量的1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例2
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、DTD、LiFSI组成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例3
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、DTD构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂DTD占电解液总量的0.5wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例4
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例5
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、VC、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂VC占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
对比例6
本对比例电解液的制备过程与实施例1相同。电解液由有机溶剂、锂盐、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、DTD、LiFSI构成。有机溶剂由EC、DEC、EMC组成，EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45，所述锂盐为LiPF6，占电解液总量的14wt％，添加剂FEC占电解液总量的0.2wt％，DTD占电解液总量的0.5wt％，LiFSI占电解液总量的0.1wt％。将本实施例的电解液用于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2/石墨软包电池(NCM811)。
性能测试
分别在25℃和50℃下循环300周后对各实施例和对比例所得电池的容量保持率进行测试，记录每次循环充放电容量，分别计算第300周容量保持率(％)＝第300周充放电容量/首次充放电容量×100％。具体的电解液成分和容量保持率测试数据见表1。
表1实施例与对比例的电解液配方以及电池样品性能测试结果
Figure BDA0001829186680000111
从表1可看出，本发明制备的电解液注入到NCM523、NCM622、NCM811体系锂离子电池中(实施例1-12)，在50℃高温条件下循环300周表现出良好的容量保持率，保持在93.6％以上。相比较于未加入复合型电解液(对比例1-4)以及含VC添加剂复合型电解液的对比例5和含FEC复合添加剂的对比例6，经过高温循环后其容量保持率最低仅为80.3％。因此，本发明的复合电解液在高温循环性能上优于含VC、FEC复合型电解液。
主要原因是实施例1-12为复合型电解液，使用不饱和C≡C官能团的酯类，在充放电过程中可以接受电子形成自由基，进行自由基微交联聚合同时在负极和正极表面形成机械强度足够强且柔韧的弹性钝化层。从图1可以看出，本发明实施例5因添加PMC、DTD、LiFSI复合型电解液，811体系电池在50℃循环300周后正极材料的表面形貌依然保持了球型形貌；而对比例5含VC、DTD、LiFSI添加剂的电解液电池体系其正极材料表面形貌发生了蹋缩和侵蚀。含硫化合物在负极形成SEI膜，有效抑制和缓冲负极的体积形变，最终电池循环寿命得到改善；氟代酰亚胺盐提高了SEI膜中LiF含量、改善电池循环性能和拓宽电解液的电化学窗口，使得电解液在较高温度下具有较好的容量保持率。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种复合型锂离子电池电解液，其特征在于，该复合型锂离子电池电解液包含有机溶剂、LiPF6和添加剂，所述有机溶剂由碳酸乙烯酯 (EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲基乙基酯(EMC)组成，且EC、DEC、EMC的质量比为30:25:45；所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、硫酸乙烯酯(DTD)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、硫酸乙烯酯(DTD)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的3wt％、0.5wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、硫酸乙烯酯(DTD)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.01wt％、0.2wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、硫酸乙烯酯(DTD)和二氟磷酸锂(LiPO2F2)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.2wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基乙基碳酸酯(PEC)、硫酸乙烯酯(DTD)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、1,3-丙烷磺酸内酯(PS)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、硫酸乙烯酯(DTD)和双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiTFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.1wt％；
或者所述添加剂由2-炔丙基甲基碳酸酯(PMC)、磺基丙酸酐(SPA)和双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI)组成，且三者质量分别占电解液总量的0.2wt％、0.5wt％、0.1wt％。
2.根据权利要求1所述的复合型锂离子电池电解液，其特征在于，所述LiPF6的质量占电解液总量的5-25wt％。
3.一种采用权利要求1-2任一项所述的复合型锂离子电池电解液制备的锂离子电池，其特征在于，该锂离子电池包括正极极片、负极极片和隔膜。
4.根据权利要求3所述的锂离子电池，其特征在于，所述正极极片包括正极集流体和正极集流体表面的正极膜片，所述正极膜片包括正极活性物质、导电剂和粘结剂。
5.根据权利要求4所述的锂离子电池，其特征在于，所述正极活性物质为Li1+a(NixCoyM1-x-y)O2、Li(NipMnqCo2-p-q)O4中的至少一种，其中0<a≤0.3，0≤x≤1，0≤y≤1，0<x+y≤1，0<p≤2，0<q≤2，0<p+q<2，M为Ni、Co、Mn或Al。
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