CN109354761A - Eva基缓冲减震材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及减震材料领域,公开了一种EVA基缓冲减震材料及其制备方法,所述材料的原料包括:60‑100份EVA、1‑30份硅硼剪切增稠凝胶、2‑40份填料、1‑10份发泡剂、0.2‑2份架桥剂、0.6‑6份促进剂、0.5‑2份润滑剂。所述制备方法包括:在开炼机中将EVA颗粒搅拌至均匀透明;加入填料、促进剂、润滑剂、发泡剂和架桥剂,在温度为80‑120℃的条件下进行第一次混炼均匀;加入硅硼剪切增稠凝胶,打薄,在温度为80‑120℃的条件下进行第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将片材放入预热的模具后,在温度为165‑185℃、压力为12‑18MPa的条件下发泡后,出模。本发明制备的材料具有优异的减震缓冲、抗冲击性能,在对防护性能有更高要求的领域具备广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及减震材料领域,具体涉及一种EVA基缓冲减震材料及其制备方法。
背景技术
EVA是乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物,它是由乙烯(英文名称为:Ethylene)和乙酸乙烯(英文名称为:Vinyl Acetate)共聚而制得,英文全称为:Ethylene VinylAcetate,简称为EVA。与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了乙酸乙烯单体,从而降低了结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性、和热密封性能,所以被广泛地应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。
EVA发泡材料是一种物性优良、无毒的发泡材料,具有优良的缓冲减震、防水、耐高低温等性能,广泛应用于鞋材、护具内衬、包装内衬等防护领域。虽然EVA发泡材料在民用方面的应用已趋于成熟,但是因为EVA发泡材料仍存在变形大、耐磨性不够、耐冲击防护级别低等缺点,在一些对防护性能要求较严格的场合(例如军用防护、比赛运动防护)则存在应用的瓶颈,难以满足这些场合的防护需求。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的普通EVA发泡材料无法适用于对防护性能要求较严格的场合的问题,提供一种EVA基缓冲减震材料及其制备方法,该材料结合了EVA和剪切增稠凝胶的优良特性,具有比普通材料更优异的减震缓冲、抗冲击性能。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种EVA基缓冲减震材料,所述EVA基缓冲减震材料包括以下组分:
优选地,所述EVA基缓冲减震材料包括以下组分:
优选地,所述填料为钛白粉、滑石粉和碳酸钙中的至少一种;所述发泡剂为4,4’氧代双苯磺酰肼(OBSH发泡剂)和/或偶氮二甲酰胺(AC发泡剂);所述架桥剂为双叔丁基过氧化二异丙苯(BIPB架桥剂)和/或过氧化二异丙苯(DCP架桥剂);所述促进剂为硬脂酸锌和/或氧化锌;所述润滑剂为硬脂酸。
优选地,所述剪切增稠凝胶通过包括以下步骤的方法制得:
(1)向80-150质量份聚二甲基硅氧烷中加入6-15质量份硼酸和5-20质量份空心微球,在压力为13-15KPa,温度为150-180℃的条件下混合搅拌2-5h,冷却至50-100℃后加入0.05-3质量份油酸和3-12质量份二氧化硅,搅拌混合1-3h后配成基料;
(2)将基料与二甲基硅油混合,制得所述剪切增稠凝胶,其中每100mL的二甲基硅油中基料的用量为20-50g。
本发明第二方面提供一种EVA基缓冲减震材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)在开炼机或密炼机中将EVA颗粒搅拌至均匀透明;
(2)加入填料、促进剂、润滑剂、发泡剂和架桥剂,在温度为80-120℃的条件下进行第一次混炼,混炼均匀得到混合物A;
(3)将硅硼剪切增稠凝胶加入步骤(2)所得的混合物A中,在温度为80-120℃的条件下打薄,进行第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;
(4)将步骤(3)所得的片材放入预热的模具后,置于平板硫化机上,在温度为165-185℃、压力为12-18MPa的条件下发泡后,出模;
其中以上原料的用量为:
优选地,所述第一次混炼的温度和第二次混炼的温度为90-100℃;所述发泡的温度为170-180℃,压力为14-16MPa。
优选地,所述填料为钛白粉、滑石粉和碳酸钙中的至少一种;所述发泡剂为OBSH发泡剂和/或AC发泡剂;所述架桥剂为BIPB架桥剂和/或DCP架桥剂;所述促进剂为硬脂酸锌和/或氧化锌;所述润滑剂为硬脂酸。
优选地,所述剪切增稠凝胶通过包括以下步骤的方法制得:
(1)向80-150质量份聚二甲基硅氧烷中加入6-15质量份硼酸和5-20质量份空心微球,在压力为13-15KPa,温度为150-180℃的条件下混合搅拌2-5h,冷却至50-100℃后加入0.05-3质量份油酸和3-12质量份二氧化硅,搅拌混合2-3h后配成基料;
(2)将基料与二甲基硅油混合,制得所述剪切增稠凝胶,其中每100mL的二甲基硅油中基料的用量为20-50g。
本发明第三方面提供了一种由上述方法制得的EVA基缓冲减震材料。
通过上述技术方案,可以达到以下优点:
利用剪切增稠凝胶对EVA发泡材料进行改性,将EVA作为基体材料,剪切增稠凝胶作为分散相,在受到非破坏性的外力冲击时,剪切增稠凝胶吸收并消耗一部分能量,基体材料EVA则发挥其弹性和支撑作用,在外力撤销后,可快速恢复初始形态。本发明提供的EVA基减震缓冲材料结合了剪切增稠凝胶和EVA的优良特性,具有比普通EVA发泡材料更优异的减震缓冲、抗冲击性能,因而在对防护性能有更高要求的领域具备广阔的应用前景。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
第一方面,本发明提供一种EVA基缓冲减震材料,所述EVA基缓冲减震材料包括以下组分:
优选地,所述EVA的质量份为80-90份(82份、84份、86份、88份、90份或前述数值之间的任意值);所述硅硼剪切增稠凝胶的质量份为3-15份(3份、6份、9份、12份、15份或前述数值之间的任意值);所述填料的质量份为5-20份(5份、10份、15份、15份或前述数值之间的任意值);所述发泡剂的质量份为1.5-5份(1.5份、2.5份、3.5份、4.5份、5份或前述数值之间的任意值);所述架桥剂的质量份为0.4-1份(0.4份、0.6份、0.8份、1.0份或前述数值之间的任意值);所述促进剂的质量份为0.8-4份(0.8份、1.6份、2.4份、3.2份、4份或前述数值之间的任意值);所述润滑剂的质量份为0.7-1.5份(0.7份、0.9份、1.1份、1.3份、1.5份或前述数值之间的任意值)。
优选地,所述填料为钛白粉、滑石粉和碳酸钙中的至少一种;所述发泡剂为OBSH发泡剂和/或AC发泡剂;所述架桥剂为BIPB架桥剂和/或DCP架桥剂;所述促进剂为硬脂酸锌和/或氧化锌;所述润滑剂为硬脂酸。
优选地,所述剪切增稠凝胶通过包括以下步骤的方法制得:
(1)向80-150质量份聚二甲基硅氧烷中加入6-15质量份硼酸和5-20质量份空心微球,在压力为13-15KPa,温度为150-180℃的条件下混合搅拌2-5h,冷却至50-100℃后加入0.05-3质量份油酸和3-12质量份二氧化硅,搅拌混合2-3h后配成基料;
(2)将基料与二甲基硅油混合,制得所述剪切增稠凝胶,其中每100mL的二甲基硅油中基料的用量为20-50g。
优选地,所述聚二甲基硅烷的粘度为10cs-100cs;优选为10cs的聚二甲基硅烷和100cs的聚二甲基硅烷的混合物。
优选地,所述混合物中100cs聚二甲基硅烷和10cs聚二甲基硅烷的质量比为1:0.2-1.2,优选为1:0.4-0.9,进一步优选为7:6。
优选地,所述空心微球为选自3M空心微球,所述3M空心微球选自3M空心玻璃微球和/或3M空心陶瓷微球。
优选地,所述二氧化硅的粒径为50-800nm,优选为100-500nm。
本发明第二方面提供一种EVA基缓冲减震材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)在开炼机或密炼机中将EVA颗粒搅拌至均匀透明;
(2)加入填料、促进剂、润滑剂、发泡剂和架桥剂,在温度为80-120℃的条件下进行第一次混炼,混炼均匀得到混合物A;
(3)将硅硼剪切增稠凝胶加入步骤(2)所得的混合物A中,在温度为80-120℃的条件下打薄,进行第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;
(4)将步骤(3)所得的片材放入预热的模具后,置于平板硫化机上,在温度为165-185℃、压力为12-18MPa的条件下发泡后,出模;
其中以上原料的用量为:
优选地,所述第一次混炼的温度和第二次混炼的温度为90-100℃;所述发泡的温度为170-180℃,压力为14-16MPa。
本发明第三方面提供了一种由上述方法制得的EVA基缓冲减震材料。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中,回弹率的测试方法依据《GB/T 6670-2008测试泡沫塑料样品的回弹率》,测试仪器为泡沫/海绵落球回弹测试仪购于海达仪器有限公司,产品型号为HD-F754;拉伸强度和断裂伸长率的测试方法依据《GB/T 6344-2008软质泡沫聚合材料拉伸强度和断裂伸长率的测定》,测试仪器为拉伸试验机购于海达仪器有限公司,产品型号为HD-B615A-S;落球冲击测试依据《GB/T 14485-1993工程塑料硬质塑料板材及塑料件耐冲击性能试验方法落球法》进行,试验温度23±2℃,相对湿度50±5%,测试仪器为落球冲击试验机购于海达仪器有限公司,产品型号为HD-R601。
所述EVA购于台塑公司,产品型号7350m;所述钛白粉购于攀枝花东方钛业有限公司,产品型号R-5566;所述滑石粉购于苏州名匠精细化工有限公司,产品型号MJ-HS2000;所述碳酸钙购于灵寿县盛飞矿产品加工厂,产品型号gf-2741;所述AC发泡剂购于江苏索普集团有限公司;所述OBSH发泡剂购于东莞涣宗贸易有限公司;所述BIPB架桥剂购于AKZONOBEL公司,产品型号14S-FL;所述DCP架桥剂购于AKZO NOBEL公司,产品型号BC-FF;所述硬脂酸锌购于东莞米林纳塑化有限公司;所述氧化锌购于柳州中色锌品有限责任公司;所述硬脂酸购于南通凯塔化工科技有限公司,产品型号1860。
制备例1
向80质量份聚二甲基硅氧烷中加入6质量份硼酸和5质量份3M空心玻璃微球,在压力为13KPa,温度为150℃的条件下混合搅拌5h,冷却至50℃后加入0.05质量份油酸和3质量份二氧化硅,搅拌混合2h后配成基料;将20g基料与100mL二甲基硅油混合形成剪切增稠凝胶。
制备例2
向150质量份聚二甲基硅氧烷中加入15质量份硼酸和20质量份空心陶瓷微球,在压力为15KPa,温度为180℃的条件下混合搅拌2h,冷却至100℃后加入3质量份油酸和12质量份二氧化硅,搅拌混合3h后配成基料;将50g基料与100mL二甲基硅油混合形成剪切增稠凝胶。
实施例1
称取EVA原料颗粒80份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入5份滑石粉、1份氧化锌、0.7份硬脂酸、2份AC发泡剂和0.4份DCP架桥剂,在温度90℃条件下经第一次混炼均匀;加入3份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度90℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度170℃、压力14Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例2
称取EVA原料颗粒85份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入12份滑石粉、2份氧化锌、1.1份硬脂酸、3份AC发泡剂和0.7份DCP架桥剂,在温度95℃条件下经第一次混炼均匀;加入9份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度95℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度175℃、压力15Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例3
称取EVA原料颗粒90份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入20份滑石粉、4份氧化锌、1.5份硬脂酸、2.5份OBSH发泡剂、2.5份AC发泡剂、0.5份DCP架桥剂、0.5份BIPB架桥剂,在温度105℃条件下经第一次混炼均匀;加入15份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度105℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度180℃、压力15.5Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例4
称取EVA原料颗粒70份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入3份碳酸钙、2份硬脂酸锌、0.7份硬脂酸、6份OBSH发泡剂和0.8份BIPB架桥剂,在温度80℃条件下经第一次混炼均匀;加入1份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度80℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度165℃、压力12Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例5
称取EVA原料颗粒100份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入30份滑石粉、5份氧化锌、2份硬脂酸、7份AC发泡剂和1.5份BIPB架桥剂,在温度110℃条件下经第一次混炼均匀;加入30份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度110℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度185℃、压力18Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例6
称取EVA原料颗粒92份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入28份钛白粉、4份硬脂酸锌、1.2份硬脂酸、3份OBSH发泡剂和1.2份DCP架桥剂,在温度105℃条件下经第一次混炼均匀;加入7份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度105℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度178℃、压力15.5Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例7
称取EVA原料颗粒80份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入6份钛白粉、6份碳酸钙、8份滑石粉、0.5份硬脂酸锌、0.2份氧化锌、0.6份硬脂酸、3份OBSH发泡剂和1.2份DCP架桥剂,在温度95℃条件下经第一次混炼均匀;加入7份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度95℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度175℃、压力15Mpa的条件下发泡,出模后即得。
实施例8
称取EVA原料颗粒90份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入20份滑石粉、4份氧化锌、1.5份硬脂酸、5份AC发泡剂和1份DCP架桥剂,在温度90℃条件下经第一次混炼均匀;加入15份制备例1制得的硅硼剪切增稠凝胶,在温度90℃条件下打薄,经第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度180℃、压力16Mpa的条件下发泡,出模后即得。
对比例1
称取EVA原料颗粒80份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入5份滑石粉、1份氧化锌、0.7份硬脂酸、2份AC发泡剂和0.4份DCP,在温度90℃条件下混炼均匀后,打薄,再次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度170℃、压力14Mpa的条件下发泡,出模后即得。
对比例2
称取EVA原料颗粒85份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入12份滑石粉、2份氧化锌、1.1份硬脂酸、3份AC发泡剂和0.7份DCP架桥剂,在温度95℃条件下混炼均匀后,打薄,再次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度175℃、压力15Mpa的条件下发泡,出模后即得。
对比例3
称取EVA原料颗粒100份,将EVA颗粒在开炼机中搅拌至均匀透明;加入30份滑石粉、5份氧化锌、2份硬脂酸、7份AC发泡剂和1.5份BIPB架桥剂,在温度110℃条件下混炼均匀后,打薄,再次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;将剪裁好的片材放入预热的模具中,置于平板硫化机上,在温度185℃、压力18Mpa的条件下发泡,出模后即得。
其中,对照例1与实施例1为对照组1、对照例2与实施例2为对照组2、对照例3与实施例5为对照组3,每个对照组的区别在于对照例中不含有组分硅硼剪切增稠凝胶,其他组分及含量一致。将实施例1-实施例8和对比例1-实施例3中制得的材料进行性能测试,其结果如表1所示。
通过表1的性能测试结果可以看出,在对照组1和对照组2中,实施例所得的EVA基缓冲减震材料相较于对照例所得的材料,回弹性能和抗冲击性能有明显的提升,同时拉伸强度和断裂伸长率也有所提高。实施例1-实施例3和实施例6-实施例8中硅硼剪切增稠凝胶的用量在3-15份范围内,所得的材料均具有较好的力学性能、回弹率和抗冲击性能,实施例4中硅硼剪切增稠凝胶的用量为1份,所得材料的力学性能较差,实施例5中硅硼剪切增稠凝胶的用量达到30份,所得材料的力学性能、回弹率和抗冲击性能相对于对照例3均无明显提高,因此硅硼剪切增稠凝胶的用量控制在3-15份为最优,能较好地提高EVA材料的减震缓冲、抗冲击性能。
表1对照例与实施例制得的材料性能测试结果
检测项目 | 回弹率(%) | 拉伸强度(MPa) | 断裂伸长率(%) | 落球冲击(kg) |
对照例1 | 49.2 | 1.09 | 545 | 511 |
对照例2 | 46.7 | 1.03 | 522 | 537 |
对照例3 | 40.3 | 0.87 | 482 | 821 |
实施例1 | 51.2 | 1.12 | 560 | 486 |
实施例2 | 49.1 | 1.05 | 523 | 501 |
实施例3 | 52 | 1.22 | 597 | 468 |
实施例4 | 42.7 | 0.91 | 492 | 682 |
实施例5 | 40.9 | 0.89 | 485 | 827 |
实施例6 | 49.3 | 1.04 | 537 | 513 |
实施例7 | 48 | 1.08 | 530 | 492 |
实施例8 | 48.8 | 0.95 | 506 | 635 |
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种EVA基缓冲减震材料,其特征在于,所述EVA基缓冲减震材料包括以下组分:
2.根据权利要求1所述的EVA基缓冲减震材料,其特征在于,所述EVA基缓冲减震材料包括以下组分:
3.根据权利要求1或2所述的EVA基缓冲减震材料,其特征在于,所述填料为钛白粉、滑石粉和碳酸钙中的至少一种;所述发泡剂为OBSH发泡剂和/或AC发泡剂;所述架桥剂为BIPB架桥剂和/或DCP架桥剂;所述促进剂为硬脂酸锌和/或氧化锌;所述润滑剂为硬脂酸。
4.根据权利要求1或2所述的EVA基缓冲减震材料,其特征在于,所述剪切增稠凝胶通过包括以下步骤的方法制得:
(1)向80-150质量份聚二甲基硅氧烷中加入6-15质量份硼酸和5-20质量份空心微球,在压力为13-15KPa,温度为150-180℃的条件下混合搅拌2-5h,冷却至50-100℃后加入0.05-3质量份油酸和3-12质量份二氧化硅,搅拌混合2-3h后配成基料;
(2)将基料与二甲基硅油混合,制得所述剪切增稠凝胶,其中每100mL的二甲基硅油中基料的用量为20-50g。
5.一种EVA基缓冲减震材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在开炼机或密炼机中将EVA颗粒搅拌至均匀透明;
(2)加入填料、促进剂、润滑剂、发泡剂和架桥剂,在温度为80-120℃的条件下进行第一次混炼,混炼均匀得到混合物A;
(3)将硅硼剪切增稠凝胶加入步骤(2)所得的混合物A中,在温度为80-120℃的条件下打薄,进行第二次混炼均匀后出片,裁剪成片材后静置冷却;
(4)将步骤(3)所得的片材放入预热的模具后,置于平板硫化机上,在温度为165-185℃、压力为12-18MPa的条件下发泡后,出模;
其中以上原料的用量为:
6.根据权利要求5所述的EVA基缓冲减震材料的制备方法,其特征在于,所述第一次混炼的温度和第二次混炼的温度为90-100℃;所述发泡的温度为170-180℃,压力为14-16MPa。
7.根据权利要求5所述的EVA基缓冲减震材料的制备方法,其特征在于,所述填料为钛白粉、滑石粉和碳酸钙中的至少一种;所述发泡剂为OBSH发泡剂和/或AC发泡剂;所述架桥剂为BIPB架桥剂和/或DCP架桥剂;所述促进剂为硬脂酸锌和/或氧化锌;所述润滑剂为硬脂酸。
8.根据权利要求5所述的EVA基缓冲减震材料的制备方法,其特征在于,所述剪切增稠凝胶通过包括以下步骤的方法制得:
(1)向80-150质量份聚二甲基硅氧烷中加入6-15质量份硼酸和5-20质量份空心微球,在压力为13-15KPa,温度为150-180℃的条件下混合搅拌2-5h,冷却至50-100℃后加入0.05-3质量份油酸和3-12质量份二氧化硅,搅拌混合2-3h后配成基料;
(2)将基料与二甲基硅油混合,制得所述剪切增稠凝胶,其中每100mL的二甲基硅油中基料的用量为20-50g。
9.权利要求5-8中任意一项所述的方法制得的EVA基缓冲减震材料。
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