CN109336792A - 一种4-甲基-n-苯基-n-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明具体涉及一种制备一种4‑甲基‑N‑苯基‑N‑(2‑苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,属于有机化合物工艺应用技术领域。4‑甲基‑N‑苯基‑N‑(2‑苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物是一类非常重要的化工合成中间体,具有非常高的应用价值。本发明利用水作为氢源,联硼酸频那醇酯作为水的活化剂,反应条件温和,原料易制,反应操作简单,产率较高,首次创新地提出了一种简单高效制备4‑甲基‑N‑苯基‑N‑(2‑苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的新方法,通过使用金属钯催化剂,可以高效地实现该反应的转化。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种制备一种4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,属于有机化合物工艺应用技术领域。
背景技术
4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物是一类非常重要的化工合成中间体,具有非常高的应用价值。本反应利用水作为氢源,联硼酸频那醇酯作为水的活化剂,经过一个π-烯丙基钯中间体,最后还原消除得到4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物,为4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成提供了全新的方法。
发明内容
本发明克服现有技术的缺陷,首次创新地提出了一种简单高效制备4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的新方法,通过使用金属钯催化剂,可以高效地实现该芳氢化反应的转化。
图1
如以上方程式(I)所示,本发明利用联烯胺类化合物(底物1),取代的碘苯(底物2)和联硼酸频那醇酯作为起始原料,在金属钯催化剂的作用下,在反应溶剂中进行反应,合成4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物。
本发明中,R1是对甲基苯基、正丙基、异丙基;R2是对甲氧基苯基、苯基、对甲基苯基、对叔丁基苯基、间甲基苯基、对苯甲酸乙酯苯基、间氟苯基、对氟苯基、间氯苯基、对氯苯基、二氯苯基。
本发明中,R1,R2包括但不仅仅局限于上述基团,例如,R1, R2还可以是更多取代基。
本发明中,所述起始原料联烯胺类化合物,取代的碘苯和联硼酸频那醇酯的优选地用量比例为1:1.2:2。
本发明中,所述钯催化剂是Pd2(dba)3、PdCl2(dppf) 、PdCl2(PPh3)2或Pd(PPh3)4。
优选地,所述钯催化剂是Pd(PPh3)4。
所述催化剂的优选用量为以化合物1用量为基准的10 mol%。
本发明中,所述碱为K3PO4、K2CO3、Cs2CO3或Cy2NMe。
优选地,所述碱为Cs2CO3。
所述碱的用量为以化合物1用量为基准的2.0当量。
本发明中,所述反应溶剂是甲苯、二氧六环、DMF或四氢呋喃。
优选地,是在四氢呋喃中进行反应。
本发明中,所述合成反应是在60-100 oC温度下进行。优选地,是在60 oC温度下进行反应。
本发明中,所述合成反应时间是12小时。
具体地,本发明合成反应是在支口反应管A中,氮气保护条件下,将联烯胺类化合物(底物1 ,X mmol),取代的碘苯(底物2 ,Y mmol), 联硼酸频那醇酯(Z mmol),催化剂Pd(PPh3)4 (W mmol%),碱Cs2CO3 (U mmol%)溶解在V mL 反应溶剂中,然后加入水(S mmol)。在60 oC下反应12个小时。用TLC检测反应进程。反应完毕后,直接加硅胶,旋干柱层析,分离得到目标产物3。
本发明合成反应的优点包括:本发明合成方法所使用的原料合成简单方便,各类基础药品均为工业化商品,简单易得,来源广泛,并且性能非常稳定,不需要特殊保存条件。本发明所用的各种金属催化剂和碱也都是常用的商品化试剂,具有成本低、产率高、工艺简单的特色,完全可适用于大规模生产。
本发明合成的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物是一种非常有用的化工合成中间体,本发明创新设计的反应路线为合成这类化合物提供了一个广泛适用的制备方法。合成4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的传统的方法一般是需要多步合成,并且难操作、产率很低,对工业化应用造成很大的限制。
本发明专利,以联烯胺类化合物和碘苯的衍生物为反应原料,在金属钯催化剂作用下,反应得到取代的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物。反应操作比较简单,反应条件温和,产率较高,而且实验安全性高,适合大规模的工业化生产。
发明内容
图1是方程式(I)的示意图。
图2是实施例1中方程式的示意图。
图3是实施例2中方程式的示意图。
图4是实施例3中方程式的示意图。
图5是实施例4中方程式的示意图。
图6是实施例5中方程式的示意图。
图7是实施例6中方程式的示意图。
图8是实施例7中方程式的示意图。
图9是实施例8中方程式的示意图。
图10是实施例9中方程式的示意图。
图11是实施例10中方程式的示意图。
图12是实施例11中方程式的示意图。
图13是实施例12中方程式的示意图。
图14是实施例13中方程式的示意图。
图15是实施例14中方程式的示意图。
图16是实施例15中方程式的示意图。
图17是实施例16中方程式的示意图。
图18是实施例17中方程式的示意图。
图18是实施例18中方程式的示意图。
图20是实施例19中方程式的示意图。
图21是实施例20中方程式的示意图。
图22是实施例21中方程式的示意图。
图23是实施例22中方程式的示意图。
图24是实施例23中方程式的示意图。
图25是实施例24中方程式的示意图。
图26是实施例25中方程式的示意图。
具体实施方式
结合以下具体实施例,对本发明作进一步的详细说明,本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下,本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中,并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等,除以下专门提及的内容之外,均为本领域的普遍知识和公知常识,本发明没有特别限制内容。以下实施例所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物纯度通过核磁鉴定。
实施例1
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图2
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd2(dba)3 (0.02 mmol,18.3 mg),碳酸铯 (0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (40%)。1H NMR(400 MHz, CDCl3, δppm): 7.40 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.26 (d, J = 7.6 Hz, 2H),7.17 (d, J = 8.0 Hz, 3H), 7.11 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 6.78 (d, J = 7.6 Hz, 2H),6.71 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 5.10 (s, 1H), 4.83 (s, 1H), 4.50 (s, 2H), 3.74 (s,3H), 2.35 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 159.4, 143.5, 141.7, 138.4,135.1, 130.6, 129.4, 129.1, 128.5, 127.8, 127.7, 127.3, 115.5, 113.6, 55.3,54.4, 21.6. MS (EI) m/z 393 (M+); HRMS 计算值为 C23H23NO3S 394.1477, 实际值为394.1478。
实施例2
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图3
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),PdCl2(dppf) (0.02mmol, 14.6 mg),碳酸铯 (0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (59%)。分析数据同实施例1。
实施例3
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图4
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),PdCl2(PPh3)2 (0.02mmol, 14.0 mg),碳酸铯 (0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (66%)。分析数据同实施例1。
实施例4
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图5
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg),碳酸铯 (0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12 小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (66%)。分析数据同实施例1。
实施例5
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图6
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg),磷酸钾 (0.4 mmol, 85 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC 检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (36%)。分析数据同实施例1。
实施例6
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图7
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg),碳酸钾 (0.4 mmol, 55.3 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。 TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (13%)。分析数据同实施例1。
实施例7
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图8
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), N-甲基二环己胺(0.4 mmol, 78.1 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。 TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (16%)。分析数据同实施例1。
实施例8
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图9
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入二氧六环 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC 检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (57%)。分析数据同实施例1。
实施例9
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图10
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入DMF (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (34%)。分析数据同实施例1。
实施例10
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图11
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (84%)。分析数据同实施例1。
实施例11
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图12
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至80 oC,反应12小时。 TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (48%)。分析数据同实施例1。
实施例12
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图13
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2a(0.24 mmol, 56.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入甲苯 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至100 oC,反应12小时。 TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aa (43%)。分析数据同实施例1。
实施例13
4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺:
图14
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2b(0.24 mmol, 50 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到黄褐色固体3ab (61%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.37-7.30 (m, 5H),7.25-7.19 (m, 5H), 6.80 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.27 (s, 1H), 5.04 (s, 1H), 4.61(s, 2H), 2.43 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 143.5, 142.5, 138.4,138.2, 135.1, 129.5, 129.4, 129.2, 129.0, 128.7, 128.5, 128.3, 127.9, 126.6,54.3, 21.7. MS (EI) m/z 363 (M+); HRMS 计算值为 C22H21NO2S 364.1371, 实际值为364.1373。
实施例14
4-甲基-N-苯基-N-(2-(对甲苯基)烯丙基)苯磺酰胺:
图15
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2c(0.24 mmol, 52.3 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3ac (63%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.27 (d, J = 7.6 Hz,2H), 7.24 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.20-7.17 (m, 3H), 7.12 (d, J = 7.6 Hz, 2H),6.81 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.23 (s, 1H), 4.97 (s, 1H), 4.59 (s, 2H), 2.42 (s,3H), 2.35 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 143.5, 142.2, 138.5, 137.7,135.3, 135.1, 129.5, 129.4, 129.2, 129.0, 128.7, 127.9, 126.5, 116.3, 54.4,21.5, 21.3. MS (EI) m/z 377 (M+); HRMS 计算值为 C23H23NO2S 378.1527, 实际值为378.1525。
实施例15
N-(2-(4-(叔丁基)苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图16
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2d(0.24 mmol, 62.4 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到白色固体3ad (71%)。1H NMR(400 MHz, CDCl3, δppm): 7.40 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.27 -7.23 (m, 4H), 7.17 -7.11 (m, 5H), 6.75 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 5.17 (s, 1H), 4.91 (s, 1H), 4.52 (s,2H), 2.35 (s, 3H), 1.25 (s, 9H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 150.9, 143.5,142.1, 138.6, 135.3, 135.1, 129.5, 129.3, 129.2, 129.0, 128.7, 127.9, 126.2,125.2, 116.3, 54.4, 34.6, 31.4, 31.3, 21.5. MS (EI) m/z 419 (M+); HRMS 计算值为 C26H29NO2S 420.1997, 实际值为 420.1994。
实施例16
4-甲基-N-苯基-N-(2-(间甲苯基)烯丙基)苯磺酰胺:
图17
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2e(0.24 mmol, 52.3 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3ae (47%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.25-7.09 (m, 8H), 7.10(d, J = 6.8 Hz, 1H), 6.83 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 5.26 (s, 1H), 5.04 (s, 1H),4.60 (s, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.33 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm):143.5, 142.6, 138.6, 138.3, 137.7, 135.2, 129.5, 129.4, 129.2, 129.0, 128.7,128.5, 127.8, 127.3, 127.2, 116.7, 54.4, 21.7, 21.5. MS (EI) m/z 377 (M+);HRMS 计算值为 C23H23NO2S 378.1527, 实际值为 378.1526。
实施例17
4-(3-(4-甲基-N-苯基苯磺酰胺基)丙-1-烯-2-基)苯甲酸乙酯:
图18
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2f(0.24 mmol, 66.3 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到黄色液体3af (64%)。1H NMR(400 MHz, CDCl 3 , δppm): 7.92 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 7.6 Hz, 2H),7.35 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.14-7.09 (m, 3H), 6.69(d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.27 (s, 1H), 5.04 (s, 1H), 4.56 (s, 2H), 4.31 (q, J =6.8 Hz, 2H), 2.35 (s, 3H), 1.33 (t, J = 6.8 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3,δppm): 166.4, 143.6, 142.5, 141.9, 138.2, 134.9, 129.8, 129,6, 129.5, 129.4,129.1, 128.9, 128.8, 128.6, 127.9, 127.8, 126.6, 126.5, 118.8, 61.0, 54.2,21.7, 14.3. MS (EI) m/z 435 (M+); HRMS 计算值为 C25H25NO4S 436.1582, 实际值为436.1585。
实施例18
N-(2-(3-氟苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图19
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2g(0.24 mmol, 53.3 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到红褐色液体3ag (42%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.40 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.22-7.11 (m, 7H),6.95-6.88 (m, 2H), 6.73 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.21 (s, 1H), 5.00 (s, 1H), 4.51(s, 2H), 2.35 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 164.0, 161.5, 143.6,141.6, 141.5, 140.5, 140.4, 138.4, 135.0, 129.8, 129.5, 129.4, 129.1, 128.9,128.8, 128.6, 127.9, 118.1, 115.0, 114.7, 113.7, 113.5, 54.2, 25.1. MS (EI)m/z 381 (M+); HRMS 计算值为 C22H20FNO2S 382.1277, 实际值为 382.1276。
实施例19
N-(2-(4-氟苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图20
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2h(0.24 mmol, 53.3 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到红褐色固体3ah (53%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.39 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.29-7.26 (m, 2H), 7.18(d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.14-7.10 (m, 3H), 6.95-6.91 (m, 2H), 6.70 (d, J = 6.8Hz, 2H), 5.13 (s, 1H), 4.91 (s, 1H), 4.51 (s, 2H), 2.36 (s, 3H). 13C NMR (100MHz, CDCl3, δppm): 162.7, 160.2, 142.5, 140.4, 137.1, 133.8, 133.0, 128.4,128.3, 128.0, 127.8, 127.6, 127.4, 127.3, 127.2, 127.1, 126.7, 116.0, 114.2,114.0, 113.8, 53.3, 20.4. MS (EI) m/z 381 (M+); HRMS 计算值为 C22H20FNO2S382.1277, 实际值为 382.1275。
实施例20
N-(2-(3-氯苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图21
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2i(0.24 mmol, 57.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3ai (41%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.30-7.20 (m, 9H), 6.81(d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.28 (s, 1H), 5.09 (s, 1H), 4.58 (s, 2H), 2.43 (s, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 143.6, 141.4, 140.1, 138.3, 134.9, 134.1,129.9, 129.6, 129.5, 129.0, 128.7, 127.9, 127.8, 126.7, 124.8, 118.2, 54.2,21.6. MS (EI) m/z 397 (M+); HRMS 计算值为 C22H20ClNO2S 398.0981, 实际值为398.0980。
实施例21
N-(2-(4-氯苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图22
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2j(0.24 mmol, 57.2 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3aj (52%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.39 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.23-7.22 (m, 3H), 7.18(d, J = 7.2 Hz, 3H), 7.13-7.10 (m, 3H), 6.70 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.17 (s,1H), 4.94 (s, 1H), 4.51 (s, 2H), 2.36 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm):143.6, 141.5, 138.2, 136.5, 134.9, 133.8, 129.5, 129.4, 129.1, 128.9, 128.7,128.5, 127.9, 117.6, 54.3, 21.5. MS (EI) m/z 397 (M+); HRMS 计算值为C22H20ClNO2S 398.0981, 实际值为 398.0979。
实施例22
N-(2-(3,4-二氯苯基)烯丙基)-4-甲基-N-苯磺酰胺:
图23
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1a (0.2 mmol, 57.1 mg), 2k(0.24 mmol, 65.5 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到红褐色液体3ak (32%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.39 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.32 (s, 1H), 7.22-7.13(m, 7H), 6.72 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 5.20 (s, 1H), 4.99 (s, 1H), 4.48 (s, 2H),2.36 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 142.6, 139.4, 137.1, 137.0,133.7, 131.3, 130.8, 129.2, 128.5, 128.3, 127.9, 127.7, 126.8, 124.9, 124.8,117.5, 53.0, 20.4. MS (EI) m/z 432 (M+); HRMS 计算值为 C22H19Cl2NO2S 432.0592,实际值为 432.0594。
实施例23
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-(对甲苯基)苯磺酰胺:
图24
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1b (0.2mmol, 60.0 mg), 2b(0.24 mmol, 65.5 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到黄色液体3bb (62%)。1H NMR(400 MHz, CDCl3, δppm): 7.41 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.27 (d, J = 8.8 Hz, 2H),7.17 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.90 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.78 (d, J = 8.8 Hz, 2H),6.59 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.10 (s, 1H), 4.83 (s, 1H), 4.47 (s, 2H), 3.75 (s,3H), 2.35 (s, 3H), 2.21 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 159.4, 143.4,141.7, 137.7, 135.7, 130.7, 129.5, 129.4, 129.2, 128.8, 127.9, 127.8, 115.4,113.6, 115.4, 113.6, 55.3, 54.5, 21.6, 21.1. MS (EI) m/z 407 (M+); HRMS 计算值为 C24H25NO3S 408.1633, 实际值为408.1632。
实施例24
N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基-N-丙基苯:
图25
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1c (0.2 mmol, 50.3 mg), 2b(0.24 mmol, 65.5 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色液体3cb (47%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.60 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 8.4 Hz,1H), 7.23 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.19 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 6.81 -6.77 (m, 2H),5.32 (s, 1H), 5.06 (s, 1H), 4.09 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 2.99 (t, J = 7.2 Hz,1H), 2.91 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 2.35 (s, 3H), 1.45 (q, J = 7.6 Hz, 1H), 1.32(q, J = 7.6 Hz, 1H), 0.86 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 0.64 (t, J = 7.6 Hz, 2H). 13CNMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 159.5, 143.1, 142.4, 136.7, 130.7, 129.6, 127.6,127.3, 122.0, 113.7, 55.3, 52.3, 49.5, 21.5, 21.3, 11.2. MS (EI) m/ z 359 (M+); HRMS 计算值为 C20H25NO3S 360.1633, 实际值为 360.1635。
实施例25
N-异丙基-N-(2-(4-甲氧基苯基)烯丙基)-4-甲基苯磺酰胺:
图26
在25 mL的试管反应器中,用氮气交换空气3次。将底物1d (0.2 mmol, 50.3 mg), 2b(0.24 mmol, 65.5 mg), 联硼酸频那醇酯(0.4 mmol, 102 mg),Pd (PPh3)4 (0.02 mmol,23.1 mg), 碳酸铯(0.4 mmol, 130 mg), 依次称入反应管,抽空换氮气,并在氮气氛围下加入四氢呋喃 (2 mL)和水(0.014 mL)。将反应体系加热至60 oC,反应12小时。TLC检测反应结束后,将体系冷却至室温。直接加硅胶,旋干柱层析,得到淡黄色固体3db (55%)。1HNMR (400 MHz, CDCl3, δppm): 7.61 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 12.0 Hz,2H), 7.22 (d, J = 5.6 Hz, 2H), 6.81 (d, J = 12.4 Hz, 2H), 5.30 (s, 1H), 5.24(s, 1H), 4.13 (s, 2H),4.02 -3.95 (m, 1H), 3.75 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 0.91(d, J = 6.8 Hz, 6H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, δppm): 159.3, 144.6, 143.0,137.8, 131.6, 129.6, 127.7, 127.2, 116.2, 113.7, 55.3, 50.0, 47.0, 21.5,20.6. MS (EI) m/ z 359 (M+); HRMS 计算值为 C20H25NO3S 360.1633, 实际值为360.1634。
Claims (6)
1.一种4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于,以联烯胺类衍生物和取代的碘苯为反应原料,在金属钯催化剂的作用下,经过一个π-烯丙基钯中间体,最后还原消除得到4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物;反应过程如方程式(I)所示;
方程式(I);
其中,R1是对甲基苯基、正丙基、异丙基;R2是对甲氧基苯基、苯基、对甲基苯基、对叔丁基苯基、间甲基苯基、对苯甲酸乙酯苯基、间氟苯基、对氟苯基、间氯苯基、对氯苯基、二氯苯基。
2.如权利要求1所述的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于, 所述钯催化剂是Pd2(dba)3、PdCl2(dppf) 、PdCl2(PPh3)2或Pd(PPh3)4;其中,所述催化剂 Pd2(dba)3、PdCl2(dppf) 、PdCl2(PPh3)2或Pd(PPh3)4的用量以化合物1为基准为10mol%。
3.如权利要求1所述的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于, 所述碱为K3PO4、K2CO3、Cs2CO3或Cy2NMe。
4.如权利要求1所述的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于, 所述反应溶剂是甲苯、二氧六环、DMF或四氢呋喃。
5.如权利要求1所述的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于, 所述合成反应在60oC进行。
6.如权利要求1所述的4-甲基-N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)苯磺酰胺类化合物的合成方法,其特征在于, 所述反应时间为12h。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110204499A (zh) * | 2019-05-07 | 2019-09-06 | 西南民族大学 | 一种区域选择性合成n-2-烯丙基-1,2,3-三唑衍生物的方法 |
CN110283105A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-27 | 西南民族大学 | 一种合成碘代烯丙基酯衍生物的方法 |
CN110452143A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-15 | 西南民族大学 | 一种温和高效合成1,3-二硫醚衍生物的方法 |
CN113214119A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-08-06 | 山东理工大学 | 一种小空间位阻控制的联烯胺与苯硼酸的选择性加成方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1390833A (zh) * | 2002-07-19 | 2003-01-15 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 2,5-cis-二取代的吡咯烷衍生物、合成方法及其用途 |
CN101550046A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-10-07 | 浙江大学 | 一种合成9~12元中环化合物的方法 |
CN101585788A (zh) * | 2009-06-15 | 2009-11-25 | 浙江工业大学 | 一种烯丙基磺酰胺类化合物及其制备方法和应用 |
CN101671313A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-萘甲基取代的螺环双噁唑啉配体、合成方法及其应用 |
WO2013033899A1 (en) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Substituted benzofuran compounds and methods of use thereof for the treatment of viral diseases |
CN108503574A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-09-07 | 山东理工大学 | 一种合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氢吡咯衍生物的方法 |
-
2018
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1390833A (zh) * | 2002-07-19 | 2003-01-15 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 2,5-cis-二取代的吡咯烷衍生物、合成方法及其用途 |
CN101550046A (zh) * | 2009-05-21 | 2009-10-07 | 浙江大学 | 一种合成9~12元中环化合物的方法 |
CN101585788A (zh) * | 2009-06-15 | 2009-11-25 | 浙江工业大学 | 一种烯丙基磺酰胺类化合物及其制备方法和应用 |
CN101671313A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-03-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-萘甲基取代的螺环双噁唑啉配体、合成方法及其应用 |
WO2013033899A1 (en) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Substituted benzofuran compounds and methods of use thereof for the treatment of viral diseases |
CN108503574A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-09-07 | 山东理工大学 | 一种合成3-乙烯基-4-乙炔基-2,3-二氢吡咯衍生物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
SUREN HUSINEC ET AL: "Synthesis of Allyl Acetates via Palladium-Catalysed Functionalisation of Allenes and 1,3-Dienes", 《SYNTHESIS》 * |
耿佃国: "过渡金属催化联烯胺环化反应进展", 《有机化学》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110204499A (zh) * | 2019-05-07 | 2019-09-06 | 西南民族大学 | 一种区域选择性合成n-2-烯丙基-1,2,3-三唑衍生物的方法 |
CN110283105A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-27 | 西南民族大学 | 一种合成碘代烯丙基酯衍生物的方法 |
CN110283105B (zh) * | 2019-06-28 | 2020-03-06 | 西南民族大学 | 一种合成碘代烯丙基酯衍生物的方法 |
CN110452143A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-15 | 西南民族大学 | 一种温和高效合成1,3-二硫醚衍生物的方法 |
CN110452143B (zh) * | 2019-07-15 | 2020-04-28 | 西南民族大学 | 一种温和高效合成1,3-二硫醚衍生物的方法 |
CN113214119A (zh) * | 2021-03-22 | 2021-08-06 | 山东理工大学 | 一种小空间位阻控制的联烯胺与苯硼酸的选择性加成方法 |
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