CN109331821B - 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109331821B
CN109331821B CN201811393222.9A CN201811393222A CN109331821B CN 109331821 B CN109331821 B CN 109331821B CN 201811393222 A CN201811393222 A CN 201811393222A CN 109331821 B CN109331821 B CN 109331821B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sepiolite
preparation
zirconia
stirring
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811393222.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109331821A (zh
Inventor
刘平乐
欧阳石保
郝芳
熊伟
吕扬
罗和安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangtan University
Original Assignee
Xiangtan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangtan University filed Critical Xiangtan University
Priority to CN201811393222.9A priority Critical patent/CN109331821B/zh
Publication of CN109331821A publication Critical patent/CN109331821A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109331821B publication Critical patent/CN109331821B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11—Partial hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用。本发明创新性地采用氧化锆修饰改性的海泡石为复合载体，结合了海泡石较大的比表面积和氧化锆亲水性能优良特性，其中海泡石原料廉价易得、来源广泛，无毒无害，将修饰改性后的海泡石应用于苯部分加氢制备环己烯的研究中，采用简单的硼氢化钠还原法，制备出Ru/ZrO2‑SEP催化剂，和传统的非负载Ru基催化剂相比，大大降低了贵金属Ru的使用量，且避免了传统的用氢氧化钠共沉淀法产生了大量碱液对环境的压力。与原矿海泡石或氧化锆作载体制备的催化剂相比，苯的转化率以及环己烯的选择性都得到了很大提高，工业应用价值得到提升。

Description

一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及 应用
技术领域
本发明涉及材料制备领域，特别涉及一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用。
背景技术
环己烯是一种重要有机化工中间体，它具有活泼的C=C键，能够通过传统的烯烃反应很容易转化为高附加值的环己醇、己内酰胺和己二酸。环己烯的传统生产工艺主要有卤代环己烷脱卤代氢法、环己醇脱水法和环己烷脱氢法等。因为卤代环己烷和环己醇两种原料的生产成本较高，而环己烷又是由苯完全加氢制得，所以这些传统的生产工艺存在原料成本高、工艺路线复杂、副产品多、环境污染严重等一系列问题。相比而言，苯部分加氢制备环己烯具有原料来源广泛、原子经济、反应路线简单以及操作简便等显著优点。
苯部分加氢Ru基催化剂的制备方法有很多，如浸渍法（IP）、离子交换法、共沉淀法（CP）、沉积沉淀法（DP）、双溶剂法、溶胶凝胶法、化学还原法、化学混合法、微乳液法和多元醇还原法等。制备方法的不同会影响其催化性能。其中化学还原法是一种研究比较多的催化剂还原法。Xie等发现由浸渍-化学还原法制备的Ru-B/SiO2催化剂加氢活性和环己烯的选择性均高于浸渍-H2还原法制备的催化剂，归因于前者中B对水吸附的促进作用。
海泡石因其具有较高的比表面积、良好的吸附性且价格低廉等特点，主要用于涂料、造纸、油漆、陶瓷、耐火材料、工业塑料、石墨、化妆品、食品药品等重要领域，而在催化加氢载体却报道不多，由于自然界中海泡石杂质成分多、且孔隙小的特点，我们需要对海泡石载体进行部分改性，使其成为热稳定性好，孔隙增大的催化加氢载体。
在苯部分加氢制环己烯中，Ru基催化剂用得较多，且效果较好。目前的非负载型Ru基催化剂，贵金属含量很高，虽然效果较好，但是生产制备成本高，不适用于工业化大规模生产环己烯。而Ru-M/ZrO2催化剂（M一般是助剂金属如Zn、Cu、La、Fe等），尽管催化效果也较好，但基本都是采用氢氧化钠共沉淀法制备，由于使用了大量的氢氧化钠碱液，对实验设备、环境污染等都造成了不可忽视的问题。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用。
本发明的技术方案为：
一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，催化剂记为Ru/ZrO2-SEP，载体为改性海泡石，且改性海泡石被氧化锆所修饰；包括如下步骤：
（1）以1：15~30的固液质量比，将海泡石与盐酸溶液加入到反应器中室温搅拌2~6h，搅拌完成后抽滤并用蒸馏水洗涤置至中性，干燥得到所需要的酸改性海泡石；
（2）在酸改性的海泡石中加入六偏磷酸钠分散剂，室温搅拌使海泡石在去离子水中分散均匀，再加入氯氧化锆溶液并搅拌15~40 min；然后滴加氨水至pH为10~12，再油浴升温至90~120℃搅拌20~32h：反应停止后，过滤、洗涤、干燥，得到氯氧化锆改性的海泡石；
（3）将步骤（2）所得氯氧化锆改性的海泡石研磨均匀，升温至450~650℃焙烧3~5h：
（4）在步骤（4）所得焙烧后的改性海泡石中加入去离子水搅拌均匀，同时加入金属Ru的盐溶液搅拌2~6 h；
（5）在步骤（4）所得溶液中滴加硼氢化钠溶液，滴加完成后再搅拌8~30 min；
（6）将步骤（5）所得溶液过滤洗涤，至无氯离子出现（硝酸银溶液检测），干燥得到氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂。
进一步地，步骤（1）中，盐酸的浓度为1.5~3 mol/L。
进一步地，步骤（1）和步骤（2）中，干燥温度为80~120℃，干燥时间为12~20小时。
进一步地，步骤（3）中，升温速率为1~5℃/min。
进一步地，步骤（6）中，干燥温度为60~70℃，干燥时间为4~6 h。
上述制备方法得到的催化剂在苯部分加氢制环己烯中的应用，包括如下步骤：
将苯、Ru/ZrO2-SEP催化剂和ZnSO4.7H2O加入高温反应釜中，Ru/ZrO2-SEP催化剂的用量为苯质量的30~80%，ZnSO4.7H2O的用量为苯质量的10~50%，再加入去离子水，然后放入磁子，密封高压釜，用氮气置换釜内空气2~5次，真空泵将釜抽至真空，升温至140~150℃，并通入氢气加压到4.0~5.0MPa，反应10~30min。
本发明的有益效果在于：
本发明创新性地采用氧化锆修饰改性的海泡石为复合载体，结合了海泡石较大的比表面积和氧化锆亲水性能优良特性，其中海泡石原料廉价易得、来源广泛，无毒无害。海泡石主要应用再涂料方面，本研究将其改性修饰后，首次应用于苯部分加氢的催化剂载体中，扩大推广了海泡石的应用范围，提升了海泡石的价值，将改性修饰后的海泡石应用于苯部分加氢制备环己烯的研究中，采用简单的硼氢化钠还原法，制备出Ru/ZrO2-SEP催化剂，和传统的非负载Ru基催化剂相比，大大降低了贵金属Ru的使用量，且避免了传统的用氢氧化钠共沉淀法产生了大量碱液对环境的压力。与原矿海泡石或氧化锆作载体制备的催化剂相比，苯的转化率以及环己烯的选择性都得到了很大提高，工业应用价值得到提升。本发明提供了一种成本低、经济有效、环境友好、不腐蚀设备，应用于苯部分加氢制环己烯的催化剂。通过不同氧化锆含量改性海泡石负载金属Ru催化剂，其中15%ZrO2改性海泡石一组催化剂，在苯部分加氢条件下，当苯的转化率在55%，环己烯的选择性达能到58%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明并不限于此。
实施例1
称取6g的海泡石，置于200mL的单口烧瓶中，按照1:20的固液比，其中盐酸溶液的浓度为2mol/L，放入磁子，置于室温下的水浴锅中剧烈搅拌5小时，悬浊液抽滤，蒸馏水洗涤至中性，110℃干燥6个小时后得到所需要的酸改性海泡石。称取上述2g酸改性的海泡石置于100mL的单口烧瓶中，加入一定量的比例的去离子水（10ml），六偏磷酸钠(0.05g)于水浴锅中剧烈搅拌，在剧烈搅拌过程中加入不同量的氯氧化锆溶液（氧化锆的量相对于海泡石为5%、10%、15%和20%），同时缓慢滴加氨水溶液至pH为11后升高温度于100℃搅拌24h；
将以上所得混合物冷却至室温，过滤、洗涤至中性，在110℃干燥8小时，得到不同氯氧化锆含量改性的海泡石前驱体；将氯氧化锆改性的海泡石于马弗炉中以5℃/Min的升温速率升至550℃焙烧4h，从而得到不同氧化锆含量改性的海泡石载体。
称取1克的上述氧化锆改性海泡石载体，置于50mL的单口烧瓶中，用10mL的去离子水浸渍，放在25℃的恒温水浴锅中剧烈搅拌备用。称取0.1034克RuCl3.xH2O置于小烧杯中，加入2mL的去离子水溶解。将溶解后的溶液加入到剧烈搅拌的氧化锆改性海泡石悬浮液中，搅拌4个小时，然后滴加硼氢化钠溶液（按照物质量的比Ru：NaBH4=1:4），滴加完后再搅拌10min，将所得混合液过滤洗涤至无氯离子（硝酸银检测），于真空干燥箱65℃干燥5小时得到目标催化剂。
称取0.08克上述8%Ru/5%ZrO2-SEP催化剂置于高温反应釜100mL内衬中，加入10mL的去离子水、5ml的苯和1.67克的ZnSO4.7H2O，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，当升到设定的150℃反应温度后，通入氢气加压到4MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应后，提取反应上清液，上清液中各物质的含量用气相色谱分析。苯的转化率为53%，环己烯的选择性为36%。
实施例2
称取0.08克上述8%Ru/10%ZrO2-SEP催化剂置于高温反应釜100mL内衬中，加入10mL的去离子水、5ml的苯和1.67克的ZnSO4.7H2O，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，当升到设定的150℃反应温度后，通入氢气加压到4MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应后，提取反应上清液，上清液中各物质的含量用气相色谱分析。苯的转化率为49%，环己烯的选择性为46%。
实施例3
称取0.08克上述8%Ru/15%ZrO2-SEP催化剂置于高温反应釜100mL内衬中，加入10mL的去离子水、5ml的苯和1.67克的ZnSO4.7H2O，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，当升到设定的150℃反应温度后，通入氢气加压到4MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应后，提取反应上清液，上清液中各物质的含量用气相色谱分析。苯的转化率为55%，环己烯的选择性为58%。
对比例1
称取6g的海泡石，置于200mL的单口烧瓶中，按照1:20的固液比，其中盐酸溶液的浓度为2mol/L，放入磁子，置于室温下的水浴锅中剧烈搅拌5小时，悬浊液抽滤，蒸馏水洗涤置中性，110℃干燥6个小时后得到所需要的酸改性海泡石。
称取1克的上述酸改性海泡石载体，置于50mL的单口烧瓶中，用10mL的去离子水浸渍，放在25℃的恒温水浴锅中剧烈搅拌备用。称取0.1034克RuCl3.xH2O置于小烧杯中，加入2mL的去离子水溶解。将溶解后的溶液加入到剧烈搅拌的改性海泡石悬浮液中，搅拌4个小时，然后滴加硼氢化钠溶液（按照物质量的比Ru：NaBH4=1:4），滴加完后再搅拌10min，将所得混合液过滤洗涤至无氯离子（硝酸银检测），于真空干燥箱65℃干燥5小时得到目标催化剂。
称取0.08克上述8%Ru/SEP催化剂置于高温反应釜100mL内衬中，加入10mL的去离子水、5ml的苯和1.67克的ZnSO4.7H2O，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，当升到设定的150℃反应温度后，通入氢气加压到4MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应后，提取反应上清液，上清液中各物质的含量用气相色谱分析。苯的转化率为57%，环己烯的选择性为12%。
对比例2
称取5g的ZrOCl2.8H2O，置于100mL的单口烧瓶中,加入去离子配成浓度为0.2mol/L的锆盐溶液,同时滴加氨水溶液至pH为11后升高温度于100℃搅拌24h；
将以上所得溶液冷却至室温，过滤、洗涤至中性，在110℃干燥8小时，得到氢氧化锆前驱体；将上述固体于马弗炉中以5℃/Min的升温速率升至550℃焙烧4h，从而得到氧化锆。
称取1克的上述氧化锆载体，置于50mL的单口烧瓶中，用10mL的去离子水浸渍，放在25℃的恒温水浴锅中剧烈搅拌备用。称取0.1034克RuCl3.xH2O置于小烧杯中，加入2mL的去离子水溶解。将溶解后的溶液加入到剧烈搅拌的氧化锆悬浮液中，搅拌4个小时，然后滴加硼氢化钠溶液（按照物质量的比Ru：NaBH4=1:4），滴加完后再搅拌10min，将所得混合液过滤洗涤至无氯离子（硝酸银检测），于真空干燥箱65℃干燥5小时得到目标催化剂。
称取0.08克上述8%Ru/ZrO2催化剂置于高温反应釜100mL内衬中，加入10mL的去离子水、5ml的苯和1.67克的ZnSO4.7H2O，放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气4次，真空泵将釜抽至真空，当升到设定的150℃反应温度后，通入氢气加压到4MPa，开启磁力搅拌，反应计时开始。反应后，提取反应上清液，上清液中各物质的含量用气相色谱分析。苯的转化率为31%，环己烯的选择性为32%。

Claims (6)

1.一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂记为Ru/ZrO2-SEP，载体为改性海泡石，且改性海泡石被氧化锆所修饰；所述催化剂用于苯部分加氢制环己烯中；所述的制备方法包括如下步骤：
（1）以1：15~30的固液质量比，将海泡石与盐酸溶液加入到反应器中室温搅拌2~6 h，搅拌完成后抽滤并用蒸馏水洗涤置至中性，干燥得到所需要的酸改性海泡石；
（2）在酸改性的海泡石中加入六偏磷酸钠分散剂，室温搅拌使海泡石在去离子水中分散均匀，再加入氯氧化锆溶液并搅拌15~40 min；然后滴加氨水至pH为10~12，再油浴升温至90~120℃搅拌20~32h：反应停止后，过滤、洗涤、干燥，得到氯氧化锆改性的海泡石；
（3）将步骤（2）所得氯氧化锆改性的海泡石研磨均匀，升温至450~650℃焙烧3~5h：
（4）在步骤（4）所得焙烧后的改性海泡石中加入去离子水搅拌均匀，同时加入金属Ru的盐溶液搅拌2~6 h；
（5）在步骤（4）所得溶液中滴加硼氢化钠溶液，滴加完成后再搅拌8~30 min；
（6）将步骤（5）所得溶液过滤洗涤，至无氯离子出现，干燥得到氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂。
2.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，盐酸的浓度为1.5~3 mol/L。
3.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中，干燥温度为80~120℃，干燥时间为12~20小时。
4.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，升温速率为1~5℃/min。
5.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（6）中，干燥温度为60~70℃，干燥时间为4~6 h。
6.权利要求1至5任一项所述的制备方法得到的催化剂在苯部分加氢制环己烯中的应用，其特征在于，包括如下步骤：
将苯、Ru/ZrO2-SEP催化剂和ZnSO4.7H2O加入高温反应釜中，Ru/ZrO2-SEP催化剂的用量为苯质量的30~70%，ZnSO4.7H2O的用量为苯质量的10~50%，再加入去离子水，然后放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气2~5次，真空泵将釜抽至真空，升温至140~150℃，并通入氢气加压到4.0~5.0MPa，反应10~30min。
CN201811393222.9A 2018-11-21 2018-11-21 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用 Active CN109331821B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811393222.9A CN109331821B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811393222.9A CN109331821B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109331821A CN109331821A (zh) 2019-02-15
CN109331821B true CN109331821B (zh) 2021-07-30

Family

ID=65316821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811393222.9A Active CN109331821B (zh) 2018-11-21 2018-11-21 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109331821B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999799B (zh) * 2019-05-28 2020-09-18 云南大学 含锆负载型纳米钌催化剂的制备、性能测试方法及应用
CN116251603B (zh) * 2023-02-24 2024-07-26 广西师范大学 一种钴钌氧化复合物负载纤维状海泡石-煤渣的多孔陶瓷及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102600888A (zh) * 2012-01-31 2012-07-25 湘潭大学 一种苯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN104028267A (zh) * 2014-05-23 2014-09-10 中国海洋石油总公司 一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法
CN104923240A (zh) * 2015-06-03 2015-09-23 湘潭大学 一种海泡石负载双金属改性的镍基催化剂、其制备方法及应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10139692A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Mitsubishi Chem Corp シクロオレフィンの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102600888A (zh) * 2012-01-31 2012-07-25 湘潭大学 一种苯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN104028267A (zh) * 2014-05-23 2014-09-10 中国海洋石油总公司 一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法
CN104923240A (zh) * 2015-06-03 2015-09-23 湘潭大学 一种海泡石负载双金属改性的镍基催化剂、其制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Y对Ru/sepiolite催化剂甲苯加氢活性的影响;罗来涛等;《南昌大学学报(理科版)》;20050630;第29卷(第3期);第272-274页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109331821A (zh) 2019-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109331821B (zh) 一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用
CN106977380A (zh) 一种在低压co2环境中苯酚加氢制备环己酮的方法
CN109225342A (zh) 用于苯部分加氢的亲水性修饰的钌基催化剂载体、载体修饰方法及催化剂的制备方法和应用
CN111153768A (zh) 一种异己二醇的合成方法
CN112341312A (zh) 一种木质素选择性氢解制备环己醇及其衍生物的方法
CN108484383B (zh) 一种制备羟基乙酸化合物的方法
CN114029095B (zh) 用于高效催化环己醇无氧脱氢制备环己酮的Cu/SiO2催化剂的制备方法及其应用
CN106905266B (zh) 一种苯乙烯环氧化制备环氧苯乙烷的方法
CN114950518B (zh) 一种钴/管状石墨相氮化碳复合材料及其制备方法和应用
CN111747832B (zh) 一种制备环己酮的方法
CN100496728C (zh) 苯选择性加氢制环己烯催化剂及制备方法与应用
CN112138673B (zh) 一种双金属氧化物材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用
CN107398271A (zh) 炭载金原子簇催化剂及其在葡萄糖催化氧化中的应用
CN108586202B (zh) 一种中间体4-苯基丁醇的合成方法
CN102329222B (zh) 一步法氧化环己烷制备己二酸的方法及其使用的催化剂
CN110624542A (zh) 一种催化烯烃和胺反马氏氢胺化反应的方法
CN107824191A (zh) 一种基于三元铜基微球的氧化锆载体催化剂及其制备方法
CN112717941A (zh) 一种酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN111233656B (zh) 一种生物质基壬二酸的制备方法
CN108947851A (zh) 一种5-氨基-1-戊醇的合成方法
CN115212873B (zh) 一种高效催化氢氧直接合成过氧化氢的原子级催化剂及其制备方法
CN115779980B (zh) Ni/CeO2-Rh催化剂用于愈创木酚选择性加氢制备环己醇反应的应用
CN117654519A (zh) 一种过渡金属氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN110479259B (zh) 一种以氧化钼-氧化锌-氧化锆复合氧化物为载体的负载型Ru基催化剂
CN108855087A (zh) 用于制备己二酸的催化剂及其制备方法、己二酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant