CN109316366B - 一种快干甲油及其制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种快干甲油及其制备工艺。快干甲油包括如下重量份数的组分：聚氨酯树脂10‑35份；改性树脂10‑30份；丙二醇2‑10份；膨润土0.5‑1.0份；防腐剂0.3‑1份；葡糖酸钙0.15‑0.5份；着色剂0.1‑10份；水30‑50份。本发明中的快干甲油具有快速干燥成膜的优点，可使美甲所需的时间较短，从而提高使用者的体验感。

Description

一种快干甲油及其制备工艺
技术领域
本发明涉及甲油技术领域，更具体地说，它涉及一种快干甲油及其制备工艺。
背景技术
在当今市面上流行的色彩艳丽夺目的指甲油大多为溶剂型指甲油，这类指甲油中含有对人身体有害的溶剂，长期使用会使指甲变色，变脆，大量挥发性的溶剂还有污染环境。
申请公布号为CN104758226A、申请公布日为2015年7月8日的中国专利公开了一种天然环保甲油，包括以下重量份数的组分：橄榄精油100份、蜂蜜40-43份、荷荷巴油40-50份、透明质酸20-30份、天竺葵精油15-22份、生姜精油10-14份。
现有技术提供的天然环保甲油，无刺激性味道，且所使用的成分对人体无损伤，但其中的橄榄精油、蜂蜜、荷荷巴油、天竺葵精油、生姜精油均分别含有多种大分子有机物，挥发性较差，容易造成成膜速度慢的现象，使用者在使用过程中，需要花费较多时间等待甲油干燥，降低使用者的体验感。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种快干甲油，其具有快速干燥成膜的优点，可使美甲所需的时间较短，从而提高使用者的体验感。
本发明的第二个目的在于提供一种快干甲油的制备工艺，其具有制备混合均匀且具有快速成膜效果的甲油的优点，还具有使制备出的甲油易均匀涂抹、环保无毒的效果。
为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：
一种快干甲油，包括如下重量份数的组分：
聚氨酯树脂10-35份；
改性树脂10-30份；
丙二醇2-10份；
膨润土0.5-1.0份；
防腐剂0.3-1份；
葡糖酸钙0.15-0.5份；
着色剂0.1-10份；
水30-50份；
所述改性树脂包括以下重量份数的原料组分：
甲基丙烯酸甲酯25-40份；
丙烯酸羟乙酯0.8-1.5份；
丙烯酸丁酯25-30份；
乳化剂1.8-3.0份；
十二烷基硫醇1.5-2.0份；
pH调节剂0.35-0.55份；
引发剂0.1-0.25份；
马来松香丙烯醇酯1.5-3.5份；
助剂0.15-0.25份；
去离子水25-35份；
所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成；
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
所述助剂为聚乙烯醇或羟乙基纤维素；
所述改性树脂的制备工艺包括如下步骤：
步骤1，根据重量份数，将乳化剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得乳化剂混合物；将十二烷基硫醇采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得十二烷基硫醇混合物；将pH调节剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得pH调节剂混合物；将引发剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得引发剂混合物；
将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物、pH调节剂混合物、1/3重量份数的引发剂混合物充分混合，获得混合物A；
步骤2，根据重量份数，向步骤1中获得的混合物A中加入单体甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯，混合均匀，静置40-60min，获得混合物A1；
步骤3，将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物混合，再加入剩余重量份数的去离子水，稀释并混合均匀，加热至70-80℃，获得混合物A2；
步骤4，在70-80℃的温度下，向步骤3中获得的混合物A2中加入1/3重量份数的引发剂，混合均匀，获得混合物A3，并在70-80℃的温度下保存；
步骤5，在保存2-4h内，将步骤2中获得的混合物A1加入到步骤4中获得的混合物A3中，待混合物A1全部加入到混合物A3后，升温至75-85℃，保温反应2h，获得混合物A4；
步骤6，向步骤5中获得的混合物A4中加入剩余重量份数的引发剂，混合均匀，升温至80-90℃，保温2h，最后加入马来松香丙烯醇酯、助剂、剩余重量份数的乳化剂，混合均匀，降温至40℃，出料，获得改性树脂。
通过采用上述技术方案，首先，在改性树脂制备时所采用的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯均为改性树脂的乳液共聚体系的单体。其中，甲基丙烯酸甲酯属于内聚单体，能够提高改性树脂的内聚力和强度；丙烯酸羟乙酯属于改性单体，能够提高内聚物内聚强度、力学性能、耐热性和耐老化性；丙烯酸丁酯属于黏性单体，能够提高改性树脂的黏附性和柔软性。上述三种单体联合应用，使共聚得到的改性树脂具有较好的机械稳定性、黏附性和柔软性。
改性树脂制备时所采用的乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成，其中，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠是一种常用的阴离子表面活性剂，具有易溶于水、优良的乳化的性能，而且温和不损伤皮肤；三乙醇胺是一种非离子型表面活性剂。以阴离子和非离子型乳化剂的复配体系作为乳化剂，可使制得的改性树脂具有粒细、机械性能好且稳定的特点。
十二烷基硫醇能够有效控制聚合物的分子量大小，使聚合物的分子量较小，因此，不易影响聚合反应的速率，从而使制备获得的改性树脂具有稳定的机械性能。
pH调节剂有助于将制备改性树脂的体系保持在合适的pH值范围内，选择弱酸盐，并且作为缓冲剂使用。
引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种，均为无机过氧化合物，可起到快速引发聚合反应的作用，从而有效控制聚合反应的速率和转化率，同时能够保持获得的改性树脂的分子量和稳定性。
马来松香丙烯醇酯天然无毒、机械性能好且性能稳定，可作为交联剂，有助于提高改性树脂的机械性能，使得改性树脂具有更好的张应力、断裂伸长率和损耗模量等机械性能，在使用过程中，当甲油干燥后，可使成膜后的甲油具有更好的机械性能。
助剂为聚乙烯醇或羟乙基纤维素，为无毒无害的粉末状，且具有良好的水溶性，添加助剂后，可使水相体系具有一定的粘性，使体系更加稳定，且减小甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯等组分流变时的剪切力，有助于各组分之间形成相互之间更好的接触和配合，提高最终获得的改性树脂的稳定性。
此外，在制备改性树脂的过程中，步骤1和步骤2的目的是使本申请中所采用的组分能够充分发生聚合反应，其中每一步的反应温度是合成高效改性树脂的关键因素之一，合适的温度范围能够提高聚合反应速率，同时也会影响乳胶粒数目与粒径大小，从而易影响聚合乳液的稳定性。
快干甲油中所采用的聚氨酯树脂具有较好的粘合、耐水等作用，还可实现较快的成膜效果。
丙二醇是无色澄明的粘稠液体，不仅可作为良好的溶剂，与本申请中快干甲油中的其他组分形成充分的混合，有助于使获得的甲油具有均匀、稳定的状态；丙二醇还具有一定的稳定性，可与制备获得的改性树脂相互配合，有助于使改性树脂与丙二醇形成较为稳定的体系，有助于降低溶液的表面张力，使甲油保持稳定，使甲油在涂抹后迅速形成平整、光滑的层状物；此外，丙二醇具有挥发作用，在一定程度上，丙二醇的挥发有助于带走甲油中的部分水分，促进甲油的干燥速度；且由于本申请中的甲油所添加的水的量较少，因此，进一步加速了甲油的干燥。
聚氨酯树脂与改性树脂、丙二醇相互配合，有助于使甲油具有较好的粘附、快速成膜效果并形成层状物的优势，且使形成的层状物具有更好的强度和光泽度。
另外，甲油中所添加的膨润土具有较强的吸湿性和膨胀性，在水介质中能分散成胶凝状和悬浮状，并且具有一定的黏滞性、触变性和润滑性。且膨润土的添加，有助于增强阳离子交换能力，使获得的甲油在使用过程中可形成比较有质感的甲油层。
葡糖酸钙有消炎、消肿及抗过敏等作用，可作为调理剂，减少由于甲油层长时间粘附并覆盖于指甲的表面而对指甲带来的损伤，并且也会对指甲带来较好的滋养的作用，可使指甲保持良好的光泽。
着色剂可赋予甲油不同的色彩，从而满足不同使用者的不同需求；而防腐剂可起到延长保质期的作用，可使本申请中的甲油长时间保持良好的效果。
综上所述，在制备改性树脂时，使用乳化剂、十二烷基硫醇、引发剂、马来松香丙烯醇酯进行相互配合，使生成的改性树脂具有较好的机械性能，由此使制备得到的快干甲油具有较好的机械性能，并且使干燥后的形成层状物的甲油具有更好的整体性，能够较完整地从指甲上撕揭下来，方便快捷。
通过是那种不同性能的单体以及其他组分制备获得的改性树脂，与聚氨酯树脂、丙二醇相互配合，有助于提高形成的甲油的机械性能、稳定性、黏附性和柔软性。
快干甲油在涂抹到指甲表面后，与指甲具有较好的相容性，从而能够稳定地粘附在指甲表面而不易脱落。且干燥后的甲油能够形成整体性好的层状物，前期能够稳定地粘附在指甲表面而不易脱落。而人体的正常代谢会使指甲表面出现油脂，虽然指甲表面被甲油层覆盖，但分泌出的油脂经过一段时期的积累，甲油层与指甲之间会随着分泌出的油脂而出现一定的分离，又由于甲油层的整体性以及整体机械性能较好，较易被整块撕离，不易出现碎屑或部分难被撕下的情况。即：从一开始使用时甲油层在指甲表面的牢固粘附，到一定时间后甲油层可被整体剥离，正好可以满足使用者想要经常更换不同颜色的甲油的需求。当一层甲油层可以被完整撕下来时，使用者可以更换不同颜色的甲油使用。
根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述马来松香丙烯醇酯包括以下重量份数的原料组分：
松香60-80份；
顺丁烯二酸30-40份；
汽油90-120份；
丙烯醇18-24份；
催化剂4-8份；
阻聚剂4-6份；
去离子水500-1000份；
所述催化剂为对甲苯磺酸或三氯化铁；
所述阻聚剂为硫酸钠或硫化钠；
所述马来松香丙烯醇酯的制备方法包括如下步骤：
步骤S1，按照重量份数，将松香加热至完全融化，获得熔融松香；
步骤S2，按照重量份数，将顺丁烯二酸加入到步骤S1中获得的熔融松香中，充分混合，再加入到回流冷凝装置中，升温至180-190℃，反应7.5-8.5h，倒入180-200份的去离子水中，冷却至室温，得到混合物B；
步骤S3，将步骤S2中获得的混合物B离心去除去离子水，干燥后研细，用100-300份的去离子水洗涤去除残留且未反应的的顺丁烯二酸，再干燥获得纯净的马来松香；
步骤S4，按照马来松香与汽油的重量份数比为1∶2.5-3，将步骤S3中获得的马来松香溶解于汽油中，再按照重量份数，加入丙烯醇、催化剂、阻聚剂，混合并加热至90-95℃，反应4.5-5.5h，冷却至室温，获得混合物B1；
步骤S5，将步骤S4中获得的混合物B1静置，分层后去除汽油层，获得混合物B2；
步骤S6，在60℃下用剩余重量份数的去离子水洗涤步骤S5中获得的混合物B2，干燥，获得马来松香丙烯醇酯。
通过采用上述技术方案，松香具有较好的黏合、乳化效果；顺丁烯二酸，又称为马来酸，含有不饱和碳碳双键的二元羧酸，可以与松香分子反应，在松香分子上引入羧酸基团，生产马来松香。
在马来松香中加入丙烯醇后，马来松香进行进一步改性，生成羧酸酯官能团，生成马来松香丙烯醇酯。在本申请中，汽油为主要溶剂，能够充分溶解松香分子；催化剂中对甲苯磺酸或三氯化铁，均能够有效提高反应速率。
合成马来松香丙烯醇酯的原料以及中间产物中含有碳碳双键的不饱和烯类组分，较易产生反应。而本申请中，阻聚剂为硫酸钠或硫化钠，均为无机化合物阻聚剂，在水相中能够有效阻止聚合反应，免影响对松香分子的改性反应。
本申请中去离子水除了作为溶剂外，在制备马来松香丙烯醇酯的过程中，用来洗去未发生反应、未充分反应的中间产物以及催化剂、阻聚剂等非目标产物。
在马来松香丙烯醇酯的制备过程中，反应温度是酯化反应的关键因素之一。在步骤S4中，温度设置为90-95℃，有利于丙烯醇与马来松香发生的酯化反应能够充分进行，生成的马来松香丙烯醇酯分子具有较好的稳定性。丙烯醇、马来松香丙烯醇酯分子中均存在碳碳双键，若反应温度过高，会发生聚合反应，从而会影响马来松香丙烯醇酯的纯度以及产率。且丙烯醇的沸点为97.1℃，不宜使温度过高，否则会导致丙烯醇的挥发，降低马来松香丙烯醇酯的产率。
进一步优选为：所述马来松香丙烯醇酯的制备方法中，所述步骤S2中的去离子水经过冷藏处理，使去离子水的温度为3-5℃。
通过采用上述技术方案，冷藏后的去离子水可使加入其中的、经回流冷凝装置后的熔融松香快速收缩，从而使后面获得的混合物B具有较好的弹性，也会对最终获得的马来松香丙烯醇酯的弹性产生一定的影响。
进一步优选为：所述松香的粒径为300-500目。
通过采用上述技术方案，上述粒径范围内的松香具有快速且均匀被熔融的优势，在顺丁烯二酸加入时，可获得更好的混合效果。
进一步优选为：所述改性树脂的制备工艺的步骤5中，将步骤2中获得的混合物A1加入到步骤4中获得的混合物A3的添加速度为0.04-0.07mL/s。
通过采用上述技术方案，缓慢且匀速地添加混合物A1，有助于使混合物A1与混合物A3形成充分的反应。
进一步优选为：所述聚氨酯树脂为聚氨酯-1。
通过采用上述技术方案，聚氨酯-1具有较好的成膜效果，且可起到粘合附着、提高光亮度的效果。
进一步优选为：pH调节剂为磷酸氢二钠、碳酸氢钠、醋酸钠中的一种。
通过采用上述技术方案，磷酸氢二钠、碳酸氢钠、醋酸钠均为弱酸盐，均能够有效缓冲反应体系的pH范围内，使反应体系处于一个相对较为稳定的pH值范围内。
进一步优选为：所述膨润土为司拉氯铵膨润土。
通过采用上述技术方案，司拉氯铵膨润土具有较强的吸湿性和膨胀性，在水介质中能分散成胶凝状和悬浮状，这种介质溶液具有一定的黏滞性、触变性和润滑性。
为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：
一种快干甲油的制备工艺，包括如下步骤：
步骤L，按照重量份数，将聚氨酯树脂、改性树脂、丙二醇、膨润土、葡糖酸钙充分混合，获得第一混合物；
步骤M，按照重量份数，将着色剂、苯氧乙醇加入水中，充分混合，获得第二混合物；
步骤N，将步骤L中获得的第一混合物、步骤M中获得的第二混合物充分混合，获得快干甲油。
通过采用上述技术方案，分别将第一混合物、第二混合物制成，有助于使获得的第一混合物、第二混合物分别具有均匀的质地。在步骤N中，将第一混合物、第二混合物再混合一起，进一步提高甲油的易均匀涂抹的效果。
进一步优选为：所述步骤L中，按照重量份数，先将聚氨酯树脂、改性树脂充分混合；接着加入葡糖酸钙，充分混合；再加入丙二醇，充分混合；最后加入膨润土，充分混合，获得第一混合物。
通过采用上述技术方案，有助于进一步提高形成的第一混合物的均匀、细腻的质地，更有利于均匀涂抹，使用时可使形成的甲油涂层具有均匀光洁的效果。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
第一、本申请在制备改性树脂时使用三种不同性能的单体，使得改性树脂具有较好的机械稳定性、黏附性和柔软性，使制备得到的快干甲油在涂抹到指甲上时，能够稳定的粘附在指甲上而不易脱落。
第二、本申请在制备改性树脂时使用乳化剂、十二烷基硫醇、引发剂、马来松香丙烯醇酯的加入，使得生成的改性树脂具有较好的机械性能，由此制备得到的快干甲油则具有较好的机械性能；且经过人体的正常代谢会使指甲表面出现油脂，虽然指甲表面被甲油层覆盖，但分泌出的油脂经过一段时期的积累，甲油层与指甲之间会随着分泌出的油脂而出现一定的分离，又由于甲油层的整体性以及整体机械性能较好，较易被整块撕离，不易出现碎屑或部分难被撕下的情况。
第三、本申请能够快速干成平整光滑的膜，并且二次涂层后依旧可以快速干成膜，节省时间，从而避免传统溶剂型的甲油要通过UV光照射促挥发而给手部带来的损伤。
第四、本申请为水溶性甲油，具有环保、无毒，并且不会因有机溶剂挥而影响生命健康的特点。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：一种快干甲油，所包括的组分及其相应的重量份数如表1所示，且通过如下步骤制备获得：
步骤L，将聚氨酯-1、改性树脂、丙二醇、司拉氯铵膨润土、葡糖酸钙充分混合，获得第一混合物；
步骤M，将着色剂CII16185、苯氧乙醇加入水中，充分混合，获得第二混合物；步骤N，将步骤L中获得的第一混合物、步骤M中获得的第二混合物充分混合，获得快干甲油。
其中，改性树脂所包括的组分及相应的重量百分数如表2所示，且通过如下步骤制备获得：
步骤1，将乳化剂采用重量份数为8份的去离子水混合，获得乳化剂混合物；将十二烷基硫醇采用重量份数为8份的去离子水混合，获得十二烷基硫醇混合物；将pH调节剂采用重量份数为8份的去离子水混合，获得pH调节剂混合物；将引发剂采用重量份数为8份的去离子水混合，获得引发剂混合物；
将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物、pH调节剂混合物、1/3重量份数的引发剂混合物充分混合，获得混合物A；
步骤2，向步骤1中获得的混合物A中加入单体甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯，混合均匀，静置40min，获得混合物A1；
步骤3，将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物混合，再加入剩余重量份数的去离子水，稀释并混合均匀，加热至70℃，获得混合物A2；
步骤4，在70℃的温度下，向步骤3中获得的混合物A2中加入1/3重量份数的引发剂，混合均匀，获得混合物A3，并在70℃的温度下保存；
步骤5，在保存2-4h内，将步骤2中获得的混合物A1加入到步骤4中获得的混合物A3中，添加速度为0.04-0.07mL/s，待混合物A1全部加入到混合物A3后，升温至75℃，保温反应2h，获得混合物A4；
步骤6，向步骤5中获得的混合物A4中加入剩余重量份数的引发剂，混合均匀，升温至80℃，保温2h，最后加入马来松香丙烯醇酯、助剂、剩余重量份数的乳化剂，混合均匀，降温至40℃，出料，获得改性树脂。
其中，pH调节剂为磷酸氢二钠；乳化剂由重量份数比为1∶1.5的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成；引发剂为过硫酸铵；助剂为聚乙烯醇。
此外，马来松香丙烯醇酯所包含的组分如表3所示，且通过如下步骤制备获得：
步骤S1，将松香加热至完全融化，获得熔融松香；
步骤S2，将顺丁烯二酸加入到步骤S1中获得的熔融松香中，充分混合，再加入到回流冷凝装置中，升温至180℃，反应8.5h，倒入200份的去离子水中，去离子水经过冷藏处理，使去离子水的温度为3℃，冷却至室温，得到混合物B；
步骤S3，将步骤S2中获得的混合物B离心去除去离子水，干燥后研细，用100-300份的去离子水洗涤去除残留且未反应的的顺丁烯二酸，再干燥获得纯净的马来松香；
步骤S4，按照马来松香与汽油的重量份数比为1∶2.5-3，将步骤S3中获得的马来松香溶解于汽油中，再加入丙烯醇、催化剂、阻聚剂，混合并加热至90-95℃，反应4.5-5.5h，冷却至室温，获得混合物B1；
步骤S5，将步骤S4中获得的混合物B1静置，分层后去除汽油层，获得混合物B2；
步骤S6，在60℃下用剩余重量份数的去离子水洗涤步骤S5中获得的混合物B2，干燥，获得马来松香丙烯醇酯。
其中，松香的粒径为300目；催化剂为对甲苯磺酸；阻聚剂为硫酸钠。
实施例2-5，一种快干甲油，与实施例1的区别在于，所含组分的重量份数如表1所示。
表1.实施例1-5组分及重量份数
Figure BDA0001842163780000111
实施例6-8：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，改性树脂所包括的组分及其相应的重量份数如表2所示。
表2实施例1、6-8改性树脂的组分及重量百分含量
Figure BDA0001842163780000112
实施例9-11：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，马来松香丙烯醇酯所包括的组分及其相应的重量份数如表3所示。
表3实施例1、9-11马来松香丙烯醇酯的组分及重量份数
Figure BDA0001842163780000121
实施例12：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，
改性树脂的制备步骤中处理条件为：
步骤2，静置时间为60min；步骤3，加热温度为80℃；步骤4，反应温度为80℃；
步骤5，升温至85℃；步骤6，升温至90℃。
实施例13：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，马来松香丙烯醇酯的制备方法包括如下步骤：
步骤S2，升温至190℃，反应7.5h；
步骤S4，搅拌并加热至95℃，反应5.5h。
实施例14：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，马来松香丙烯醇酯的制备方法包括如下步骤：
步骤S3中，去离子水经过冷藏处理，使去离子水的温度为4℃。
实施例15：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，马来松香丙烯醇酯的制备方法包括如下步骤：
步骤S3中，去离子水经过冷藏处理，使去离子水的温度为5℃。
实施例16：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，改性树脂的过程中，pH调节剂为碳酸氢钠。
实施例17：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，改性树脂的过程中，pH调节剂为醋酸钠。
实施例18：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，乳化剂由重量份数比为1∶1的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成。
实施例19：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，乳化剂由重量份数比为1.8∶1的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成。
实施例20：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，引发剂为过硫酸钾。
实施例21：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，引发剂为过硫酸钠。
实施例22：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，助剂为羟乙基纤维素。
实施例23：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，松香的粒径为400目。
实施例24：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，松香的粒径为500目。
实施例25：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，催化剂为三氯化铁；
实施例26：一种快干甲油，与实施例1的区别在于，阻聚剂为硫化钠。
对比例1-5：一种甲油，与实施例1的区别在于，所含组分的重量份数如表4所示。
表4.对比例1-5组分及重量份数
Figure BDA0001842163780000131
对比例6-9：一种甲油，与实施例1的区别在于，改性树脂所包括的组分及其相应的重量百分含量如表5所示。
表5对比例6-9改性树脂的组分及重量份数
Figure BDA0001842163780000141
对比例10：一种甲油，与实施例1的区别在于，制备工艺中，将聚氨酯树脂、丙烯酸/VP交联聚合物(重量份数与实施例1中的改性树脂的重量份数相同)、丙二醇、膨润土、葡糖酸钙、着色剂CII16185、苯氧乙醇、水在速度为200rpm的状态下搅拌30min，获得甲油。
试验一：干燥性能测试
试验对象：选取同一地区、年龄在25-30岁、手指甲健康的女性志愿者720名作为受试者，分为36组，每组20人，标记为1-36组。
试验样品：采用实施例1-26和对比例1-10作为样品进行试验。且受试者1-26组分别对应使用实施例1-26的样品，受试者27-36组分别对应使用对比例1-10的样品，使用部位均为双手的手指甲部分。
试验方法：每位受试者将手指甲采用蓝月亮洗手液清洗干净，并采用心相印纸巾轻拭干。每组受试者按照试验样品中的方式使用对应的试验样品，每次试验样品的涂抹量为0.1mL/cm2。在第一次涂层后开始计时，待第一层干燥后计时停止记为干燥时间t1；然后涂抹第二层，在涂抹完后开始计时，待第二层干燥后停止计时，记为干燥时间t2。
试验结果：统计实施例1-26和对比例1-10甲油成膜的第一次涂层、第二次涂层的干燥时间以及成膜光泽度测试结果，具体如表6所示。其中，光泽度衡量数字1、2、3、4、5分别代表差、较差、中等、较好、好。
表6.实施例1-26和对比例1-10甲油成膜性能测试
Figure BDA0001842163780000151
从表6可以看出，在涂抹第一层甲油时，实施例1-26的干燥时间均显著少于对比例1-10所需的干燥时间。且实施例1-26的干燥时间t1均不超过45s，干燥时间t2也不超过45s；对比例1-10的干燥时间则均在120s以上。在涂抹第二层甲油时，实施例的干燥时间t2仍旧明显少于对比例的干燥时间。对比实施例1-26与对比例1-10可以看出，实施例1-26的成膜光泽度均优于对比例1-10的光泽度。
通过对比实施例1-26与对比例1-9的各组分及重量百分含量可以看出，干燥时间与稳定剂改性树脂、丙二醇有关系。在实施例1-26中，稳定剂的含量及配比的不同对干燥时间的影响较小，改性树脂、丙二醇使得甲油中各组分分散均匀，在涂抹成膜后能够迅速固化并且成膜性能好，强度高，具有较好的附着力，光泽性好。
试验二：成膜韧性测试
试验对象：选取同一地区、年龄在25-30岁、手指甲健康的女性志愿者720名作为受试者，分为36组，每组20人，标记为1-36组。
试验样品：按照实施例1-26和对比例1-10的配方制备甲油样品，受试者1-26组分别对应使用实施例1-26的样品，27-36组分别对应使用对比例1-10的样品，使用部位均为双手的手指甲部分。
试验方法：每位受试者将手指甲采用蓝月亮洗手液清洗干净，并采用心相印纸巾轻拭干。根据试验一中试验方法中所使用的方式进行涂抹，每位受试者的指甲上均涂抹2层。从涂抹使用甲油的第4天开始，对受试者手上的甲油层进行撕揭试验，每天每组抽取3人进行撕揭。其中，每个指甲上撕揭下来的护甲膜完整率记为C％，C％为撕揭下来的最大甲油层与撕揭前完整膜的面积比值，持续到第8天。
试验结果：实施例1-26和对比例1-10在涂抹甲油不同天数后撕揭成膜的完整率C％如表7所示。其中，C4、C5、C6、C7、C8分别表示涂抹甲油后第4、5、6、7、8天。
表7.实施例1-26和对比例1-10在涂抹甲油不同天数后撕揭成膜的完整率
Figure BDA0001842163780000171
从表7可以看出，在甲油涂抹第4天后，实施例1-26与对比例1-10的甲油层撕揭下来的完整率均较小，说明实施例1-26与对比例1-10形成的甲油层能够牢固的附着在指甲上，不易被撕掉。
在甲油涂抹5天后，测试将甲油层撕揭下来的完整率，实施例1-26与对比例1-10的完整率均有所提高，但是实施例1-26比对比例1-10的甲油层完整率要小。
在甲油涂抹6天后，甲油层撕揭下来的完整率，实施例1-26的完整率均在40％以上，随着时间的延长，撕揭下来的甲油层的完整率越来越大。
在甲油涂抹7天时，实施例1-26的甲油层的撕揭下来的完整率在70％以上。在甲油涂抹第8天时已经能够达到100％。而对比例1-10形成的护甲膜随着时间延长，成膜的完整率不再有所变化，并且远小于实施例1-26的成膜完整率。
由此可以看出，实施例1-26的甲油层的成膜性较好，整体韧性较好，并且在涂抹的7天内能够牢固的附着在指甲上，第8天之后较易撕揭。根据实施例1-26与对比例1-10的制备原料中可以看出，改性树脂、丙二醇，以及制备改性树脂的原料组分马来松香丙烯醇酯、乳化剂对快干甲油成膜的机械性能均有影响。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (9)

1.一种快干甲油，其特征在于，包括如下重量份数的组分：
聚氨酯树脂10-35份；
改性树脂10-30份；
丙二醇2-10份；
膨润土0.5-1.0份；
防腐剂0.3-1份；
葡糖酸钙0.15-0.5份；
着色剂0.1-10份；
水30-50份；
所述改性树脂包括以下重量份数的原料组分：
甲基丙烯酸甲酯25-40份；
丙烯酸羟乙酯0.8-1.5份；
丙烯酸丁酯25-30份；
乳化剂1.8-3.0份；
十二烷基硫醇1.5-2.0份；
pH调节剂0.35-0.55份；
引发剂0.1-0.25份；
马来松香丙烯醇酯1.5-3.5份；
助剂0.15-0.25份；
去离子水25-35份；
所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、三乙醇胺组成；
所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
所述助剂为聚乙烯醇或羟乙基纤维素；
所述改性树脂的制备工艺包括如下步骤：
步骤1，根据重量份数，将乳化剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得乳化剂混合物；将十二烷基硫醇采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得十二烷基硫醇混合物；将pH调节剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得pH调节剂混合物；将引发剂采用重量份数为5-8份的去离子水混合，获得引发剂混合物；
将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物、pH调节剂混合物、1/3重量份数的引发剂混合物充分混合，获得混合物A；
步骤2，根据重量份数，向步骤1中获得的混合物A中加入单体甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯，混合均匀，静置40-60min，获得混合物A1；
步骤3，将1/3重量份数的乳化剂混合物、1/2重量份数的十二烷基硫醇混合物混合，再加入剩余重量份数的去离子水，稀释并混合均匀，加热至70-80℃，获得混合物A2；
步骤4，在70-80℃的温度下，向步骤3中获得的混合物A2中加入1/3重量份数的引发剂，混合均匀，获得混合物A3，并在70-80℃的温度下保存；
步骤5，在保存2-4h内，将步骤2中获得的混合物A1加入到步骤4中获得的混合物A3中，待混合物A1全部加入到混合物A3后，升温至75-85℃，保温反应2h，获得混合物A4；
步骤6，向步骤5中获得的混合物A4中加入剩余重量份数的引发剂，混合均匀，升温至80-90℃，保温2h，最后加入马来松香丙烯醇酯、助剂、剩余重量份数的乳化剂，混合均匀，降温至40℃，出料，获得改性树脂；
所述马来松香丙烯醇酯包括以下重量份数的原料组分：
松香60-80份；
顺丁烯二酸30-40份；
汽油90-120份；
丙烯醇18-24份；
催化剂4-8份；
阻聚剂4-6份；
去离子水500-1000份；
所述催化剂为对甲苯磺酸或三氯化铁；
所述阻聚剂为硫酸钠或硫化钠；
所述马来松香丙烯醇酯的制备方法包括如下步骤：
步骤S1，按照重量份数，将松香加热至完全融化，获得熔融松香；
步骤S2，按照重量份数，将顺丁烯二酸加入到步骤S1中获得的熔融松香中，充分混合，再加入到回流冷凝装置中，升温至180-190℃，反应7.5-8.5h，倒入180-200份的去离子水中，冷却至室温，得到混合物B；
步骤S3，将步骤S2中获得的混合物B离心去除去离子水，干燥后研细，用100-300份的去离子水洗涤去除残留且未反应的顺丁烯二酸，再干燥获得纯净的马来松香；
步骤S4，按照马来松香与汽油的重量份数比为1:2.5-3，将步骤S3中获得的马来松香溶解于汽油中，再按照重量份数，加入丙烯醇、催化剂、阻聚剂，混合并加热至90-95℃，反应4.5-5.5h，冷却至室温，获得混合物B1；
步骤S5，将步骤S4中获得的混合物B1静置，分层后去除汽油层，获得混合物B2；
步骤S6，在60℃下用剩余重量份数的去离子水洗涤步骤S5中获得的混合物B2，干燥，获得马来松香丙烯醇酯。
2.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述马来松香丙烯醇酯的制备方法中，所述步骤S2中的去离子水经过冷藏处理，使去离子水的温度为3-5℃。
3.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述松香的粒径为300-500目。
4.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述改性树脂的制备工艺的步骤5中，将步骤2中获得的混合物A1加入到步骤4中获得的混合物A3的添加速度为0.04-0.07mL/s。
5.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述聚氨酯树脂为聚氨酯-1。
6.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，pH调节剂为磷酸氢二钠、碳酸氢钠、醋酸钠中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种快干甲油，其特征在于，所述膨润土为司拉氯铵膨润土。
8.权利要求1-7中任意一项所述的一种快干甲油的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤L，按照重量份数，将聚氨酯树脂、改性树脂、丙二醇、膨润土、葡糖酸钙充分混合，获得第一混合物；
步骤M，按照重量份数，将着色剂、苯氧乙醇加入水中，充分混合，获得第二混合物；
步骤N，将步骤L中获得的第一混合物、步骤M中获得的第二混合物充分混合，获得快干甲油。
9.根据权利要求8所述的一种快干甲油的制备工艺，其特征在于，所述步骤L中，按照重量份数，先将聚氨酯树脂、改性树脂充分混合；接着加入葡糖酸钙，充分混合；再加入丙二醇，充分混合；最后加入膨润土，充分混合，获得第一混合物。
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