CN109304209A - 一种多产汽油催化裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种多产汽油催化裂化催化剂及其制备方法,该催化剂包括15‑70wt%分子筛,15‑60wt%粘土,8‑30wt%拟薄水铝石,3‑20wt%粘结剂,以磷计0.01‑2wt%磷,以镁计0.01‑3wt%镁。其制备方法如下:(1)磷、镁改性Y型分子筛制备:将Y型分子筛与含磷化合物混合打浆反应,然后加入含镁化合物升温反应。(2)改性基质材料的制备:将粘土、拟薄水铝石、粘结剂和水混合打浆,加入含磷化合物搅拌均匀。(3)将上述磷、镁改性Y型分子筛和改性基质材料混合打浆,依次喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥步骤。本发明制备的催化剂具有重油转化能力强、焦炭和汽油选择性好,制备过程简单,易于实现工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化裂化催化剂及其制备方法,更具体地说涉及一种多产汽油催化裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
近年来,随着中国经济结构的调整,国内柴油需求增速放缓。炼厂通过降低生产柴汽比调整油品结构,以适应市场需求变化,保证我国成品油市场的供需平衡。国内汽油池中催化裂化汽油占75%,因此,增产汽油、降低柴汽比围绕优化催化裂化方案进行最为有效。针对于此,人们从分子筛改性、催化剂制造到工艺设计方面进行了大量的研究(刘涛,张忠东,张海涛等.中外能源.2009,14(1):71-77)。但是,上述措施大多数是通过提高裂化反应转化率来实现汽油的高收率,致使焦炭产率明显偏高,造成了原料油资源的浪费。为了实现重油转化和高汽油收率,同时兼顾焦炭选择性,人们对催化剂分子筛和基质进行了大量研究。
专利CN1436835A公开了一种催化裂化在催化剂及其制备方法,催化剂中含有中大孔氧化铝5-60%、沸石5-60%、粘结剂5-40%、黏土5-85%,所述中大孔氧化铝的平均孔直径不小于3纳米,所述催化裂化催化剂的制备方法是将沸石与中大孔氧化铝、粘结剂、粘土混合均匀后,经过喷雾、焙烧、洗涤、干燥值得。和常规催化剂相比,该催化剂重油转化能力增强,汽油和焦炭选择性明显改善。中加入一种中大孔氧化铝,重油转化能力和改善焦炭选择性,提高汽油收率。
专利CN106179458A提供了一种催化裂化催化剂,其中,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂含有1-60%的裂化活性组元、1-50%的中孔活性材料、1-70%的粘土和1-70%的粘结剂,所述中孔活性材料具有拟薄水铝石晶相结构。该发明专利通过特定的裂化活性组元、特定的中孔活性材料与粘土和粘结剂配合使用,增加了催化裂化催化剂中孔的含量,有利于重油大分子的扩散和裂化。
专利CN101767029A公开了一种重油裂化催化剂及其应用,所述催化剂含有Y型沸石和改性累托土,其制备方法包括:累托土、助剂、水以及酸混合,得到改性累托土,然后将改性累托土与Y型沸石混合打浆、喷雾干燥得到催化剂;其中所述助剂选自La、Co、Zn、Cu和Ti的化合物中的一种或几种,所述Y型沸石包括一种硅铝比为6-15、晶胞常数为2.440-2.458nm、沸石中孔径为80-1000埃的二级孔的孔体积占总二级孔孔体积的比例为30%-60%的改性超稳Y型沸石,该催化剂重油转化能力强,焦炭选择性好,用于重油催化裂化转化率高、汽油收率高。
专利CN101284243A公开了一种裂化催化剂,含有稀土超稳Y型分子筛和基质,所述基质包含氧化硅粘结剂,所述稀土超稳Y型分子筛由包括以下步骤的方法得到:将超稳Y型沸石和当量浓度为0.01N-2N的酸溶液以液固重量比4-20的比例在20℃-100℃的温度范围下混合,搅拌10分钟-300分钟后洗涤、过滤,再加入稀土盐溶液进行稀土离子交换,交换后洗涤、过滤、干燥,该发明催化剂用于重油催化裂化,转化率高,汽油产率高,焦炭产率低。
EP397183将NaY分子筛用硫酸铵预交换至沸石中Na2O为1-5%(重量),然后与含磷的化合物混合干燥焙烧制备成含磷超稳Y型分子筛,改善了催化剂的裂化活性和汽油选择性。
USP4970183公开了一种FCC催化剂,该催化剂以磷改性分子筛为活性组分,其制备方法为:将含磷化合物的溶液与Y型分子筛在pH值为3~8,温度为室温-100℃的条件下接触,使分子筛含有0.3~15%(以P2O5的重量计)的P,然后在400~800℃下水热焙烧1-6小时,得到磷改性的分子筛。USP5312792报道的含磷分子筛与此类似。经过磷改性的超稳Y分子筛具有较高的汽油产率和较好的热稳定性。
CN103506153A公开了一种降低焦炭产率并生产汽油的催化裂化催化剂,含有以干基计10-50%的改性Y型分子筛、不超过30%的特定含稀土的Y型分子筛、10-70%粘土和以氧化物计10-40%的无机氧化物粘结剂;所述的改性Y型分子筛晶胞常数为2.420-2440nm,以重量百分比计,P为0.05-6%,RE2O3为0.03-10%,氧化铝小于22%,比羟基窝浓度小于0.35mmol/g,该发明提供的催化裂化催化剂能够降低生焦,提高重油利用率,提高汽油选择性。该含磷和稀土的改性Y型分子筛由NaY分子筛经“三交三焙”工艺制备得到,制备过程复杂。
专利CN105195218A公开了一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用,所述催化裂化催化剂含有裂化活性组元、粘土和粘结剂,其中,所述裂化活性组元含有25-70%的第一Y型分子筛、10-70%的第二Y型分子筛和5-20%的第三Y型分子筛;所述粘结剂为含Cl和Si的改性铝溶胶,以所述改性铝溶胶的总重量为基准,Al含量为4-9%,Al/Cl重量比为1.2-2.2:1,Si含量为0.1-1%,且所述改性铝溶胶的PH值为2.2-5.2。所述催化裂化催化剂在重油催化裂化的过程中不仅具有较低的焦炭收率和较高的催化裂化活性,而且还能获得较高的汽油收率。
CN1624079A公开了一种含改性八面沸石的烃类裂化催化剂,其中沸石的改性方法4为首先将八面沸石与磷化合物和铵化合物进行交换反应,水与沸石重量比2~25,pH2.0~6.5,温度为10~150℃,交换时间为0.l~4小时,然后在交换浆液中引入稀土溶液,反应时间为1~60分钟,进一步反应,经过滤、洗涤,经过磷和稀土改性沸石在250~800℃,l~100%水汽下焙烧0.l~3.5小时而得到。采用这种改性方法制备的改性沸石的晶胞常数2.440~2.465nm,氧化钠2.0~6.5重量%,磷含量0.01~3重量%,氧化稀土0.1~15重量%。含该分子筛的催化剂活性稳定性好,汽油收率高,焦炭产率低,重油裂化能力和抗重金属污染能力强。采用这种改性分子筛制备的催化剂具有较高的汽油收率和良好的焦炭选择性。
从上述专利可以看出,催化裂化催化剂实现增产汽油、提高焦炭选择性和提高重油转化三重目标主要通过加入中大孔活性基质材料(中大孔氧化铝和改性粘土)和改性分子筛。该分子筛改性目的主要是降低分子筛的晶胞常数,提高分子筛的硅铝比,降低分子筛酸密度,抑制催化裂化过程中氢转移反应减少焦炭形成,分子筛改性还提高低晶胞分子筛的催化剂活性,提高分子筛重油转化能力。但是,上述专利分子筛改性过程都要经过焙烧工艺,制备过程繁琐、能耗大,且需要对现有生产设备进行大量改造才能实现工业生产,造成催化剂制备成本高、操作难度大。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简便、成本低廉的汽油产率高、焦炭产率低、重油转化能力强的一种多产汽油催化裂化催化剂及其制备方法。
本发明提供一种所述多产汽油催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括:(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:在搅拌状态下向Y型分子筛浆液中加入含磷化合物,加入重量比为含磷化合物(以P计):Y型分子筛:去离子水=0.001-0.01:1:2-5,混合打浆均匀,反应1-3小时;然后向上述混合浆液中加入含镁化合物,加入比例为按照含镁化合物(以Mg计):Y分子筛=0.005~0.05:1的重量比混合打浆均匀,升温至60-110℃,反应0.5-2小时,得到改性Y型分子筛。(2)改性基质材料的制备:将粘土、拟薄水铝石、粘结剂和水混合打浆,浆液的固含量控制在20-40%,搅拌均匀,然后加入含磷化合物搅拌均匀,含磷化合物的加入量质量比为含磷化合物:基质(干基)=0.001-0.05。(3)将上述磷、镁改性的Y型分子筛和改性基质材料混合打浆,依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥步骤,制得本发明催化剂。
本发明提供的方法中,所述的Y型分子筛选自氢Y、稀土Y、稀土氢Y、超稳Y、稀土超稳Y一种或者几种。
本发明提供的方法中,所述的磷化合物选自正磷酸、亚磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铝和焦磷酸中一种或者几种。
本发明提供的方法中,所述的含镁化合物选自氯化镁、硝酸镁、羟基氯化镁和硫酸镁中一种或几种,优选氯化镁。
本发明所述的粘土为高岭土、海泡石、埃洛石、蒙脱土或其酸改性粘土。所述的酸改性粘土过程为:将粘土经600-1000℃煅烧1-5h,然后按粘土:水:浓盐酸或浓硝酸质量比为1:3-10:0.05-2,在60-90℃的恒温条件下处理1-6h制得改性粘土。
本发明所述的拟薄水铝石可以为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石中的一种或者其组合,优选一水软铝石。
本发明所述的粘结剂为铝溶胶、碱式氯化铝、硅溶胶中的一种或其混合物。
本发明提供的方法中,所述的实施方法均可采用常规的方法实施,它们的具体实施方法在专利中CN98117896.0、CN02103907.0和CN200610112685.4都有详尽的描述,这里一并引入本发明中以作参考。
本发明提供一种多产汽油催化裂化催化剂,该催化裂化催化剂含有分子筛、粘土、拟薄水铝石和粘结剂。以催化剂干基质量计,所述的催化剂组成包括分子筛15-70wt%,粘土15-60wt%,拟薄水铝石8-30wt%,粘结剂3-20wt%,磷含量以磷计为0.01-2wt%,镁含量以镁计为0.01-3wt%。
本发明在Y型分子筛改性过程中先用磷改性,使得磷化合物与分子筛表面的强酸中心反应,使分子筛表面的酸强度弱化和弱酸中心数量增加,提高油气分子与分子筛表面酸中心的接触几率,提高分子筛外表面的催化活性,同时外表面酸强度弱化,减少了分子筛表面酸中心对油气分子的吸附能力,抑制二次反应,减少焦炭形成和提高汽油收率;而后采用镁元素改性分子筛,由于分子筛外表面和大孔道内的强酸已被磷弱化,对镁的吸附作用减弱,加速镁离子的扩散,使得镁离子更容易迁移至分子筛小孔内调变其强酸中心,减少油气分子在分子筛孔道内的强吸附影响孔外的油气分子与孔道内酸中心的接触几率,提高分子筛孔道内的催化活性和汽油收率;通过磷和镁的协同作用,可以将分子筛孔道内外的酸中心充分利用,显著提高分子筛的催化活性、焦炭和汽油选择性。
本发明在基质改性过程中加入含磷化合物,调节拟薄水铝石的酸化速度,控制拟薄水铝石酸化深度,提高基质的比表面积和孔体积,提高催化剂基质材料的重油转化能力,为分子筛裂化提供更多的油气分子,提高催化剂的重油转化能力;再者,加入含磷化合物可以弱化基质的L酸强度,改善催化剂的焦炭选择性。
具体实施方式
下面的实例对本发明的特点进一步的说明,但本发明的保护范围并不受这些实例的限制。
(一)实例中所用的评价方法
催化裂化反应选择性评价:在小型固定流化床(FFB)装置中进行催化剂裂化反应选择性评价。催化剂预先经过800℃、100%水蒸汽条件下处理10h。反应原料油为兰州石化催化原料,具体性质如表1,反应温度500~535℃,空速12~15h-1,剂油比为5。
表1原料油性质
(二)实例中所用的原料产地及规格
高岭土:中国高岭土公司,高岭石86重%。
埃洛石:广西南宁四正矿业有限公司,埃洛石95重%。
拟薄水铝石:氧化铝含量为75.4重%,山东氧化铝厂生产。
盐酸、硝酸:工业品。
硅溶胶:中国科学院大连化学物理研究所生产,SiO2含量27.0重%,用盐酸调节pH值为2.5。
氯化稀土、稀土超稳Y、超稳Y、稀土Y、稀土氢Y、氢Y、铝溶胶:工业品,来自兰州石化公司催化剂厂。
磷酸氢二铵、氯化镁、磷酸铵、硝酸镁、磷酸、硫酸镁:分析纯,北京化工厂生产。
薄水铝石:氧化铝含量84.0重%,比表面46m2/g,孔体积0.5mL/g,孔半径分布主要在4-60nm,德国Condea无机化工产品公司工业品。
实施例1
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取922克稀土超稳Y(干基),用1956克去离子水打浆后,加入9.2克磷酸氢二铵(以磷计),反应2小时,然后向上述浆液中加入7.1克氯化镁(以镁计)混合打浆,于95℃下反应1小时,得到磷、镁改性分子筛Y1。
(2)改性基质材料的制备:将872克高岭土、560克埃洛石、976克铝溶胶、1056克拟薄水铝石与3257克去离子水混合打浆,搅拌30分钟,加入10克磷酸(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M1。
将上述磷、镁改性分子筛Y1和改性基质材料M1混合打浆,搅拌30分钟,升温至60℃反应60分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C1。
实施例2
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取1210克稀土Y(干基),用6200克去离子水打浆后,加入1.3克磷酸(以磷计),反应1小时,然后向上述浆液中加入61克硝酸镁(以镁计)混合打浆,于110℃下反应0.5小时,得到磷、镁改性分子筛Y2。
(2)改性基质材料的制备:150克高岭土、62克铝溶胶、160克稀土溶液、83mL盐酸、607克拟薄水铝石与2000克去离子水混合打浆,搅拌20分钟,加入1克磷酸(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M2。
将上述磷、镁改性分子筛Y2和改性基质材料M2混合打浆,搅拌30分钟,升温至55℃反应90分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C2。
实施例3
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取516克氢Y(干基)和385克超稳Y(干基),用3308克去离子水打浆后,加入2.3克磷酸铵(以磷计)和2克磷酸(以磷计),反应3小时,然后向上述浆液中加入0.7克硫酸镁(以镁计)和0.2克氯化镁(以镁计)混合打浆,于60℃下反应2小时,得到磷、镁改性分子筛Y3。
(2)改性基质材料的制备:1203克高岭土、121克铝溶胶、83mL盐酸、176克拟薄水铝石与2000克去离子水混合打浆,搅拌45分钟,加入5克磷酸氢二铵(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M3。
将上述磷、镁改性分子筛Y3和改性基质材料M3混合打浆,搅拌60分钟,升温至50℃反应35分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C3。
实施例4
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取300克稀土氢Y(干基),用1000克去离子水打浆后,加入4克磷酸铵(以磷计),反应1小时,然后向上述浆液中加入0.3克硫酸镁(以镁计)混合打浆,于90℃下反应1.5小时,得到磷、镁改性分子筛Y2。
(2)改性基质材料的制备:572克高岭土、107克埃洛石、81克铝溶胶、硅溶胶干基323克、71.2克稀土溶液、83mL盐酸、498克拟薄水铝石与2187克去离子水混合打浆,搅拌60分钟,加入1.2克磷酸(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M4。
将上述磷、镁改性分子筛Y4和改性基质材料M4混合打浆,搅拌30分钟,升温至60℃反应30分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C4。
对比例1
按照专利CN1436835A提供方法制备:将1056克中大孔氧化铝、898克稀土超稳Y(干基)、872克高岭土、560克埃洛石、976克铝溶胶、3257克去离子水充分混合,搅拌2小时,军之后喷雾干燥成型。将所得微球在450℃焙烧0.5小时。去焙烧微球1000克,加入10千克去离子水和0.225千克氯化铵,在75℃搅拌洗涤20分钟,过滤后加入磷酸铵(使催化剂磷含量为1.0重%)和10千克去离子水,在75℃下搅拌洗涤10分钟,过滤干燥记得催化剂D1。
对比例2
按照专利CN101284243A提供方法制备:
取898克稀土超稳Y(干基),加入到10升0.2N草酸水溶液中搅拌使其混合均匀,升温至95℃保持1小时候过滤、用水洗涤、取出滤饼,置于2升脱阳离子水中,加入71.2克稀土溶液,搅拌,升温至92℃并保持1小时,然后过滤、洗涤、滤饼于120℃干燥,即得稀土超稳Y型沸石样品,记为A。
硅溶胶制备:将1升二氧化硅浓度为155g/l的水玻璃溶液和1升稀酸化硫酸铝溶液(游离酸浓度为148g/l,氧化铝含量为20g/l)同时引入快速混合器反应,得到硅溶胶。
高岭土和硅溶胶浆液的制备:在上述制备的硅溶胶中加入1432克高岭土,打浆1小时得到高岭土和硅溶胶浆液。
拟薄水铝石和分子筛的混合浆液的制备:将1056克的拟薄水铝石和1320克脱离子水混合,打浆30分钟,然后加入25毫升盐酸,再打浆2小时,然后加入680克A分子筛浆液,打浆30分钟,得到拟薄水铝石和分子筛的混合浆液。
催化剂的制备:将上述制备的高岭土和硅溶胶浆液与上述制备的拟薄水铝石和分子筛的混合浆液混合,打浆10分钟,得到催化剂浆液,然后在180℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型,得到直径为20-120微米的固体颗粒,用去离子水洗涤至无钠离子被检测出,过滤后于150℃烘干,得到催化剂D2。
对比例3
取922克稀土超稳Y(干基),用1956克去离子水打浆后,加入9.2克磷酸氢二铵(以磷计)和7.1克氯化镁(以镁计)混合打浆,反应2小时,然后将上述浆液中升温至95℃反应1小时,得到改性分子筛DY3。
将上述磷、镁改性分子筛DY2、872克高岭土、560克埃洛石、976克铝溶胶、1056克拟薄水铝石与3257克去离子水混合打浆,搅拌30分钟,升温至60℃反应60分钟,喷雾干燥,洗涤、过滤和干燥制得催化剂D3。
对比例4
取922克稀土超稳Y(干基),用1956克去离子水打浆后,加入7.1克氯化镁(以镁计)混合打浆,于95℃下反应1小时,然后向上述浆液中加入9.2克磷酸氢二铵(以磷计),反应2小时,得到分子筛样品为DY4。
将上述磷、镁改性分子筛DY4、872克高岭土、560克埃洛石、976克铝溶胶、1056克拟薄水铝石与3257克去离子水混合打浆,搅拌30分钟,升温至60℃反应60分钟,喷雾干燥,洗涤、过滤和干燥制得催化剂D4。
实施例5
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取175克稀土氢Y(干基)和119克超稳Y(干基),用1517克去离子水打浆后,加入1.3克磷酸铵(以磷计)和0.8克磷酸二氢铵(以磷计),反应2小时,然后向上述浆液中加入3克氯化镁(以镁计)混合打浆,于65℃下反应1.3小时,得到磷、镁改性分子筛Y5。
(2)改性基质材料的制备:将1213克水、840克高岭土、376克铝溶胶、110克拟薄水铝石、11克稀土溶液,搅拌65分钟,加入9克磷酸铵(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M5。
将上述磷、镁改性分子筛Y5和改性基质材料M5混合打浆,搅拌30分钟,升温至50℃反应43分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C5。
实施例6
(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:取371克稀土Y(干基),用750克去离子水打浆后,加入0.6克磷酸(以磷计),反应2.2小时,然后向上述浆液中加入8克硝酸镁(以镁计)混合打浆,于71℃下反应2小时,得到磷、镁改性分子筛Y6。
(2)改性基质材料的制备:将1000克水、421克高岭土、391克埃洛石、200克铝溶胶、227克拟薄水铝石,搅拌57分钟,加入18克磷酸铵(以磷计),搅拌均匀,制得改性基质材料M6。
将上述磷、镁改性分子筛Y6和改性基质材料M6混合打浆,搅拌30分钟,升温至70℃反应20分钟,喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥制得催化剂C6。
实施例1-6和对比例1-4制备的催化剂反应性能评价结果列于表2中。
表2催化剂固定床评价结果
催化剂 | C1 | C2 | C3 | C4 | C5 | C6 | D1 | D2 | D3 | D4 |
干气 | 3.5 | 3.56 | 3.37 | 3.32 | 3.47 | 3.03 | 3.47 | 3.45 | 3.27 | 3.17 |
液化气 | 13.73 | 13.81 | 13.47 | 14.79 | 13.91 | 13.31 | 13.66 | 13.78 | 12.69 | 12.33 |
汽油 | 43.44 | 44.3 | 43.42 | 42.39 | 43.84 | 44.43 | 41.81 | 42.14 | 39.88 | 38.77 |
柴油 | 27.11 | 26.25 | 27.48 | 27.39 | 26.6 | 27.88 | 27.47 | 27.52 | 25.01 | 24.81 |
重油 | 5.02 | 4.77 | 5.17 | 5.39 | 4.87 | 4.56 | 5.73 | 6.02 | 12.14 | 14.09 |
焦炭 | 7.2 | 7.31 | 7.09 | 6.72 | 7.31 | 6.79 | 7.86 | 7.09 | 7.01 | 6.83 |
转化率 | 67.87 | 68.98 | 67.35 | 67.22 | 68.53 | 67.56 | 66.8 | 66.46 | 62.85 | 61.1 |
总液收 | 84.28 | 84.36 | 84.37 | 84.57 | 84.35 | 85.62 | 82.94 | 83.44 | 77.58 | 75.91 |
从固定床评价结果可知,采用本发明方法改性的分子筛制成的催化剂具有优异的重油转化能力、良好焦炭和汽油选择性。对比例D3和对比例D4分子筛经改性后,重油转化能力降低,这是由于在分子筛改性过程中同时引入磷和镁或先引入镁后引入磷,镁离子半径小且扩散阻力小,优先与分子筛酸性中心反应,覆盖部分酸性中心,导致分子筛总酸量减少,降低分子筛的裂化性能。与对比例1催化剂(D1)、对比例2催化剂(D2)相比,在转化率提高及重油下降的情况下,本发明方法制备的催化剂具有更加优异的焦炭和汽油选择性,且本发明催化剂制备过程简单,在现有生产设备条件下可以实现工业生产,降低生产成本。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (11)
1.一种多产汽油催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:(1)磷、镁改性的Y型分子筛制备:在搅拌状态下向Y型分子筛浆液中加入含磷化合物,加入重量比为以P计含磷化合物:Y型分子筛:去离子水=0.001-0.01:1:2-5,混合打浆均匀,反应1-3小时;然后向上述混合浆液中加入含镁化合物,加入比例为按照以Mg计含镁化合物:Y分子筛=0.005~0.05:1的重量比混合打浆均匀,升温至60-110℃,反应0.5-2小时,得到改性Y型分子筛;(2)改性基质材料的制备:将粘土、拟薄水铝石、粘结剂和水混合打浆,浆液的固含量控制在20-40%,搅拌均匀,然后加入含磷化合物搅拌均匀,含磷化合物的加入量质量比为含磷化合物:干基基质=0.001-0.05;(3)将上述磷、镁改性的Y型分子筛和改性基质材料混合打浆,依次进行喷雾干燥、洗涤、过滤和干燥步骤,制得本发明催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Y型分子筛选自氢Y、稀土Y、稀土氢Y、超稳Y、稀土超稳Y中的一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述磷化合物选自正磷酸、亚磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铝和焦磷酸中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含镁化合物选自氯化镁、硝酸镁、羟基氯化镁和硫酸镁中的一种或几种。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法,其特征在于,所述含镁化合物为氯化镁。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述粘土为高岭土、海泡石、埃洛石、蒙脱土或其酸改性粘土。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的酸改性粘土过程为:将粘土经600-1000℃煅烧1-5h,然后按粘土:水:浓盐酸或浓硝酸质量比为1:3-10:0.05-2,在60-90℃的恒温条件下处理1-6h制得改性粘土。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述拟薄水铝石为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石中的一种或者其组合。
9.根据权利要求1或8所述的制备方法,其特征在于,所述拟薄水铝石为一水软铝石。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述粘结剂为铝溶胶、碱式氯化铝、硅溶胶中的一种或其混合物。
11.一种权利要求1所述制备方法制备的多产汽油催化裂化催化剂,其特征在于,所述催化裂化催化剂包括分子筛、粘土、拟薄水铝石和粘结剂,以催化剂干基质量计,所述的催化剂组成包括分子筛15-70wt%,粘土15-60wt%,拟薄水铝石8-30wt%,粘结剂3-20wt%,磷含量以磷计为0.01-2wt%,镁含量以镁计为0.01-3wt%。
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