CN109301211B - 一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109301211B
CN109301211B CN201811144566.6A CN201811144566A CN109301211B CN 109301211 B CN109301211 B CN 109301211B CN 201811144566 A CN201811144566 A CN 201811144566A CN 109301211 B CN109301211 B CN 109301211B
Authority
CN
China
Prior art keywords
doped
nitrogen
solution
product
precursor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811144566.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109301211A (zh
Inventor
曹丽云
贺菊菊
李嘉胤
黄剑锋
贺慧
张宁
李倩颖
党欢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201811144566.6A priority Critical patent/CN109301211B/zh
Publication of CN109301211A publication Critical patent/CN109301211A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109301211B publication Critical patent/CN109301211B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料，通过氮掺杂改性Mo4O11，并具有纳米级的花球状形貌。氮掺杂Mo4O11材料由以下方法制得：将包括钼源、水、及有机溶剂的酸性溶液进行溶剂热反应，收集固态产物；将溶剂热反应产物分散于包括氮源的溶液中，分散均匀后浓缩溶液，得到悬浊液；冷冻干燥前述悬浊液，得到氮掺杂Mo4O11前驱体；450~700℃热处理氮掺杂Mo4O11前驱体，得到组装花球状氮掺杂型Mo4O11。该钼氧化物Mo4O11在具有高达1050 mAh·g‑1理论比容量的同时还具有类金属导电性。该方法不仅操作简单，而且所制备的Mo4O11产品纯度高。

Description

一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其 制备方法
技术领域
本发明属于过渡金属氧化物电极材料的技术领域，具体涉及一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
近年来，锂离子电池在便携式电子产品、电动汽车、电网储能系统等领域得到了迅速发展。设计和制备高容量、高倍率性能、长寿命、低成本的电极材料成为当前锂离子电池领域最重要的研究方向之一。目前商业化应用的锂离子电池负极材料--石墨满足作为理想负极材料的大部分要求，但是，其相对低的能量密度和功率密度不能满足下一代高性能锂离子电池的需求，因此开发高性能的锂离子电池负极材料成为当今一项十分紧迫的任务。
很多过渡金属氧化物在电极反应过程中涉及转换反应机制，这类材料往往具有高的可逆比容量和能量密度。因此过渡金属氧化物作为锂离子电池负极材料的研究取得了较大的关注。
钼基氧化物材料是一类重要的氧化物材料。由于可变的钼化合价和多样的物相结构，在不同合成条件下可以设计得到形貌独特、成分各异的钼基氧化物材料，因此，钼基氧化物作为锂离子电池负极材料具有非常大的应用潜力。
中间价态钼氧化物（Mo4O11）作为一种锂离子电池负极材料，具有导电率高以及理论比容量高达1050mAh·g-1的优势，克服了金属氧化物通有的导电性差的不足。原因归结为引入的氧空位作为浅施主能级，提高了载流子的浓度，从而改善电子导电性；另一方面氧空位的引入为转换反应提供了更多的活性位点，提高了电荷转移动力学。氮掺杂的Mo4O11由于氮原子占据钼氧化物的晶格位点，进一步使得缺陷位点密度提高，为锂离子的快速传输提供了通畅的迁移通道，是理想的电极材料之一。
目前，关于合成氮掺杂的Mo4O11锂离子电池负极材料的方法还未见报道。本专利采用高效的溶剂热-冷冻干燥-热处理法，制备了氮掺杂Mo4O11。
发明内容
本发明的目的在于提出一种氮掺杂中间价态过渡金属氧化物钼氧化物Mo4O11且应用于锂离子电池负极材料的制备方法。该钼氧化物Mo4O11在具有高达1050 mAh·g-1理论比容量的同时还具有类金属导电性，这对于应用于锂离子电池电极材料而言具有极大地优势。该方法不仅操作简单，而且所制备的Mo4O11产品纯度高。
具体技术方案如下：一种氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料制备方法，包括如下步骤：
（1）配制不同体积比（水：有机溶剂）的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌10~30 min，得到混合溶剂A；
（2）选取钼源，称取一定量的钼源溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌30~60 min，边搅拌边用一定浓度的HCl溶液调节pH，得到溶液B；
（3）将溶液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和有机溶剂交替冲洗数次，真空干燥得产物C；
（5）称取一定量真空干燥后的产物C，将其分散于一定浓度的尿素溶液中，磁力搅拌30~60 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.01~0.1倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）将前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为450~700 ℃，时间为0.5~3 h，升温速率为3~30 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
步骤（1）所述的有机溶剂分别为乙醇，乙二醇和丙三醇。
步骤（1）所述的不同体积比例的混合溶剂（水：有机溶剂）的体积比为（4~49）：1，控制混合溶剂总体积为50 ml。
步骤（2）所述的钼源为五氯化钼(MoCl5)。
步骤（2）所述的一定量的钼源0.5~3 g。
步骤（2）所述的不同浓度的HCl范围为3 mol/L~12 mol/L。
步骤（2）所述的pH范围为1~5。
步骤（3）所述的溶剂热反应温度为90~180 ℃，时间为6~30 h。
步骤（4）所述的有机溶剂为无水乙醇、丙酮中的一种或两种。
步骤（4）所述的真空干燥是40~60 ℃下真空干燥4~12 h。
步骤（5）所述的称取一定量真空干燥后的产物C为3~5 g。
步骤（5）所述的一定浓度的尿素溶液范围为0.01 mol/L~1 mol/L。
步骤（5）是将混合溶液采用电加热套，于50~80℃下加热蒸发溶剂。
步骤（6）是在-50~-40℃下进行冷冻干燥。
步骤（7）所述的称取一定量真空干燥后的产物E为1~6 g
步骤（4）所述的惰性气氛为Ar。
与现有技术相比，本发明可以得到以下有益效果：
（1）该专利采用高效的溶剂热-冷冻干燥-热处理法制备了形貌均匀的氮掺杂Mo4O11。
（2）该方法不需要大型设备和苛刻的反应条件，原料廉价易得，成本低，无需后期处理，对环境友好，安全性高，可以适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1产物的X射线衍射分析图；
图2为实施例1产物在70.0K倍率下的SEM图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步阐述，但是本发明不局限于以下实施例。
实施例1
（1）配制体积比（水：无水乙醇）为9：1的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌20 min，得到混合溶剂A；
（2）称取1 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌40 min，边搅拌边用3 mol/L的HCl溶液调节pH=1，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行150℃，15h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和无水乙醇交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取4 g真空干燥后的产物C，将其分散于0.1 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌30 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.01倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-40℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取1 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为600 ℃，时间为2 h，升温速率为10 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
图1为实施例1产物的X射线衍射分析图，图中产物的XRD特征峰与Mo4O11的特征峰相一致，说明本发明制备的氮参杂Mo4O11锂离子电池负极材料具有较高纯度的Mo4O11。
图2为实施例1产物在70.0K倍率下的SEM图，SEM照片显示，本发明制备的Mo4O11锂离子电池负极材料，具有规整的形貌，为纳米尺寸的花球状颗粒。
实施例2
（1）配制体积比（水：乙二醇）为4：1的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌30min，得到混合溶剂A；
（2）称取0.5 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌30 min，边搅拌边用6 mol/L的HCl溶液调节pH=2，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行180℃，6h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和无水乙醇交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取3 g真空干燥后的产物C，将其分散于0.05 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌40 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.1倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-50℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取4 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为700 ℃，时间为0.5 h，升温速率为20 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
实施例3
（1）配制体积比（水：丙三醇）为49：1的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌10min，得到混合溶剂A；
（2）称取2 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌60 min，边搅拌边用9 mol/L的HCl溶液调节pH=3，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行90℃，30h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和丙酮交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取5 g真空干燥后的产物C，将其分散于0.5 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌50 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.05倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-45℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取3 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为350 ℃，时间为3 h，升温速率为3 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
实施例4
（1）配制体积比（水：无水乙醇）为24：1的混合溶剂，控制总体积为60 ml，磁力搅拌20 min，得到混合溶剂A；
（2）称取3 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌30 min，边搅拌边用12 mol/L的HCl溶液调节pH=4，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行120℃，24h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和无水乙醇交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取3.5 g真空干燥后的产物C，将其分散于1 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌60 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.08倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-40℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取2 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为450 ℃，时间为2 h，升温速率为5 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
实施例5
（1）配制体积比（水：无水乙醇）为19：1的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌30 min，得到混合溶剂A；
（2）称取1.5 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌50 min，边搅拌边用5 mol/L的HCl溶液调节pH=5，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行160℃，18h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和丙酮交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取4.5 g真空干燥后的产物C，将其分散于0.01 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌30 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.01倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-50℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取5 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为500 ℃，时间为1.5 h，升温速率为10 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
实施例6
（1）配制体积比（水：无水乙醇）为39：1的混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌20 min，得到混合溶剂A；
（2）称取3 g的五氯化钼(MoCl5)溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌60 min，边搅拌边用10 mol/L的HCl溶液调节pH=1，得到溶液B；
（3）将悬浊液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行180℃，12h的溶剂热反应；
（4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，产物用去离子水和无水乙醇交替冲洗6次，真空干燥得产物C；
（5）称取3 g真空干燥后的产物C，将其分散于0.1 mol/L的尿素溶液中，磁力搅拌30 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.03倍，得到悬浊液D；
（6）将悬浊液D在-40℃下冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
（7）称取6 g 前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为500 ℃，时间为1 h，升温速率为30 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。

Claims (2)

1.一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将包括五氯化钼、水及有机溶剂的pH范围为1~5的酸性溶液进行溶剂热反应，溶剂热反应温度为90~180 ℃，时间为6~30 h，收集固态产物；所述的有机溶剂为乙醇、乙二醇、及丙三醇中的一种或多种；水与有机溶剂的体积比为水：有机溶剂=（4~49）：1；
将溶剂热反应产物分散于含有尿素的溶液中，尿素浓度为0.01 mol/L~1 mol/L；分散均匀后浓缩溶液，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.01~0.1倍，得到悬浊液；冷冻干燥前述悬浊液，得到氮掺杂Mo4O11前驱体；450~700 ℃热处理氮掺杂Mo4O11前驱体，得到组装花球状氮掺杂型Mo4O11。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，具体步骤包括：
1）配制水/有机溶剂混合溶剂，控制总体积为50 ml，磁力搅拌10~30 min，得到混合溶剂A；
2）将0.5~3 g五氯化钼溶解于混合溶剂A中，磁力搅拌30~60 min，边搅拌边用一定浓度的HCl溶液调节pH，得到溶液B；
3）将溶液B倒入带有聚四氟乙烯内衬的水热釜中后密封，置于均相反应仪中进行溶剂热反应；
4）反应结束后，将反应釜在室温下冷却，采用水与有机溶剂交替冲洗，所述有机溶剂为无水乙醇、丙酮中的一种或两种；冲洗后，在40~60 ℃下真空干燥4~12 h得产物C；
5）将产物C分散于尿素溶液中，磁力搅拌30~60 min，加热蒸发溶剂至溶液体积为初始溶液体积的0.01~0.1倍，得到悬浊液D；
6）将悬浊液D冷冻干燥，收集干燥产物作为前驱物E；
7）将前驱物E置于坩埚中在管式炉中进行热处理，热处理温度为450~700 ℃，时间为0.5~3 h，升温速率为3~30 ℃/min，得到目标产物氮掺杂型Mo4O11。
CN201811144566.6A 2018-09-29 2018-09-29 一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法 Active CN109301211B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811144566.6A CN109301211B (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811144566.6A CN109301211B (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109301211A CN109301211A (zh) 2019-02-01
CN109301211B true CN109301211B (zh) 2021-09-17

Family

ID=65164976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811144566.6A Active CN109301211B (zh) 2018-09-29 2018-09-29 一种自组装花球状氮掺杂Mo4O11的锂离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109301211B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187260B1 (en) * 1996-12-09 2001-02-13 The Chinese University Of Hong Kong Aluminum metal matrix composite materials reinforced by intermetallic compounds and alumina whiskers
JP2005144299A (ja) * 2003-11-13 2005-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法
JP2008277220A (ja) * 2007-05-07 2008-11-13 Toyota Central R&D Labs Inc 燃料電池用電極触媒
CN102263228A (zh) * 2010-04-12 2011-11-30 贝伦诺斯清洁电力控股有限公司 过渡金属氧氮化物和氮掺杂过渡金属氧化物
CN103794770A (zh) * 2014-02-18 2014-05-14 北京工业大学 一种制备具有择尤取向及高脱嵌锂性能的Mo4O11与制备方法
CN107739053A (zh) * 2017-10-23 2018-02-27 陕西科技大学 一种三相体系钼氧化物MoO3/Mo4O11/MoO2纳米电极材料及其制备方法
CN107845508A (zh) * 2017-10-31 2018-03-27 中国地质大学（北京） 一种超级电容器材料MoO2/石墨烯/g‑C3N4的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105731463B (zh) * 2016-03-31 2018-02-27 华南理工大学 一种碳化钼微米球的制备方法及应用
RU2649384C1 (ru) * 2017-09-25 2018-04-05 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) Способ гидроочистки сырья гидрокрекинга
CN107706407B (zh) * 2017-10-23 2020-06-30 陕西科技大学 一种纯相锂离子电池负极材料Mo4O11的合成方法
CN108172794B (zh) * 2017-12-27 2020-02-21 中科廊坊过程工程研究院 一种复合正极材料及其制备方法和用途
CN108390048B (zh) * 2018-04-10 2020-10-30 陕西科技大学 一种氮磷共掺杂碳包覆MoO3-x及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187260B1 (en) * 1996-12-09 2001-02-13 The Chinese University Of Hong Kong Aluminum metal matrix composite materials reinforced by intermetallic compounds and alumina whiskers
JP2005144299A (ja) * 2003-11-13 2005-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法
JP2008277220A (ja) * 2007-05-07 2008-11-13 Toyota Central R&D Labs Inc 燃料電池用電極触媒
CN102263228A (zh) * 2010-04-12 2011-11-30 贝伦诺斯清洁电力控股有限公司 过渡金属氧氮化物和氮掺杂过渡金属氧化物
CN103794770A (zh) * 2014-02-18 2014-05-14 北京工业大学 一种制备具有择尤取向及高脱嵌锂性能的Mo4O11与制备方法
CN107739053A (zh) * 2017-10-23 2018-02-27 陕西科技大学 一种三相体系钼氧化物MoO3/Mo4O11/MoO2纳米电极材料及其制备方法
CN107845508A (zh) * 2017-10-31 2018-03-27 中国地质大学（北京） 一种超级电容器材料MoO2/石墨烯/g‑C3N4的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109301211A (zh) 2019-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhu et al. Synthesis of MnO/C composites derived from pollen template for advanced lithium-ion batteries
Qu et al. Graphene oxides-guided growth of ultrafine Co3O4 nanocrystallites from MOFs as high-performance anode of Li-ion batteries
CN107492655B (zh) 一种二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用
CN109473606B (zh) 一种用于锂硫电池的自支撑功能性隔层及其制备方法
Yu et al. Overwhelming microwave irradiation assisted synthesis of olivine-structured LiMPO4 (M= Fe, Mn, Co and Ni) for Li-ion batteries
CN109244427B (zh) 碳包覆硫化锌负载石墨烯作为钾离子电池负极的制备方法
CN109326784B (zh) 磷掺杂MoS2负载石墨烯纳米片的制备方法及应用
CN111293301B (zh) 一种钠离子电池用软硬碳复合多孔负极材料及其制备方法
CN108172770B (zh) 具有单分散结构特征的碳包覆NiPx纳米复合电极材料及其制备方法
Luo et al. Van der Waals heterostructure engineering by 2D space-confinement for advanced potassium-ion storage
CN108987729B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法与锂硫电池
Huang et al. Synthesis of LiFePO4/carbon composite from nano-FePO4 by a novel stearic acid assisted rheological phase method
CN104852046B (zh) 纳米片状磷酸锰铁锂材料及其制备方法和应用
CN104393272A (zh) 一种钛酸锂类负极复合材料及制备方法
CN104103821A (zh) 硅碳负极材料的制备方法
CN103682343B (zh) 锡化钴/聚苯胺复合材料及其制备方法和应用
CN108190954B (zh) 一种八硫化五钒粉体的制备方法及其应用
CN114242983A (zh) 一种v3s4@c复合材料及其制备方法与应用
CN112786865A (zh) 一种MoS2准量子点/氮硫共掺杂生物质碳复合纳米材料的制备方法和应用
CN110407165B (zh) 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法
CN107959024B (zh) 一种钠离子电池负极用片状Sb2Se3纳米晶的制备方法
CN109473634B (zh) 固相共热合成二硒化钼/氮掺杂碳棒的方法
Luo et al. Metal organic framework derived SnS@ C composites for efficient sodium storage
CN112786853A (zh) 一种钠离子电池高倍率复合负极材料及其制备方法
CN116936771A (zh) 一种中空球壳结构硫酸铁钠复合正极材料、制备方法及钠离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant