CN109288622A - 一种具有组织保护性外套膜的导管、制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种具有组织保护性外套膜的导管、制备方法及应用，该材料由导管管芯及包覆于管外的外套膜组成，外套膜包括外层防粘连层和内层润滑层，所述外套膜外层和内层均由生物医用材料制成。本发明中外套膜外层防粘连层为水溶性生物医用材料制成，在体内植入时外层能发挥防粘连的作用，同时内层材料经组织液溶解后能发挥增塑剂及润滑作用，取管时降低由粘连引起的撕裂伤害，适合作为泪道插管术部件材料使用，改善现有材料的防粘连性能。

Description

一种具有组织保护性外套膜的导管、制备方法及应用

技术领域

本发明涉及生物医疗器械领域，具体涉及一种具有组织保护性外套膜的导管、制备方法及应用，可作为引流用医疗器械组件植入用于泪道重建手术。

背景技术

慢性泪囊炎、泪小管狭窄、鼻泪管狭窄、泪小点狭窄、阻塞、泪小管断裂等是眼科中的常见病和多发病，约占眼科治疗病例数中的3%，其原因有炎症、外伤、肿瘤、先天异常和寄生虫等，临床症状表现为溢泪或多泪、流脓，急性发作时出现内眼角偏下部皮肤红、肿、痛，严重者可导致失明，甚至侵犯颅内而危及生命，给患者的生活与工作带来了很大的影响。目前，常用的治疗方法有泪道扩张、泪道冲洗、泪道探通、鼻腔泪囊吻合术等，对泪道破坏大、创伤较大，后遗症多；最新的激光泪道阻塞成形术能无损伤精确治疗，只对病变部位实施点击，但是适应症窄，也仍然无法解决原阻塞部位容易发生再次粘连而导致再次泪道堵塞的问题，可能需要多次手术，严重损伤正常泪道周围组织，对患者的愈合恢复极为不利，同时也给患者带来了经济负担。

泪道插管术仍旧是泪道重建及防粘连最有效的手段之一，也是在多次泪道探通、激光成型术后无效的最佳解决方案。常用的泪道插管术式有Ritleng泪道插管术、Crowford插管术等。一般认为Ritleng泪道插管术效果优于Crowford术，能够在局部麻醉下进行，术中出血少，目前多用。Ritleng泪道插管术的方法是在泪道疏通的同时，自上下泪小点进针，在泪道中植入一个U型的医用纤细透明硅胶管，使不通的泪道畅通，硅胶管的两端在鼻腔中引出，并且将其在鼻翼处缝一线环固定。其优点有探针细、对泪道损伤极小、皮肤表面没有任何伤口，术后不留瘢痕，表面麻醉下即可进行，步骤简便快捷。

各种泪道插管术用器械最关键的组件是其中的硅胶引流管。一般的引流管为硅胶管，直径在0.6-1mm，近年来随着新型材料及加工工艺技术的发展，泪道引流管能制备得更细、更透明、更光滑，能够进一步减少对组织的扩张性损伤，而各种具有更优良性质的新材料如PHEMA等的出现和应用，也使得泪道引流管具有了更好的力学和生物相容性。但是由于人的组织异物排斥特性，在长期植入后会被组织黏附性生长及膜包覆，与眼部组织的粘连不可避免，而导管本身表面光滑度不可能达到防粘连的程度，在泪道成形后取出导管时会因粘连部位撕裂而造成组织损伤，严重时可能再次发生堵塞。也有利用聚乳酸、聚羟基丁酸、聚丙交酯等材料制备的可降解的导管，其优点在于可生物降解，放置后不管而自然降解，无需通过手术取出，但是其降解产物单体为小分子有机酸，会使材料周围体液pH降低，从而导致后续炎症反应并复发。采用壳聚糖等材料抗粘效果好，也可生物降解而无需手术取出，降解产物无毒性或炎症反应，但其力学强度较差，容易引起泪道管塌陷，泪道再次堵塞复发。

目前技术人员提出了一些泪道引流管的防粘连解决方案。CN200880129923公开了通过抛光等表面处理使可植入物表面减少毛刺、提高透明度的方法，泪管植入物通过该方法表面处理后，可被放置与眼部身体组织直接接触而不会造成一个或多个血管破裂，或刺激性或引起其它组织损伤，但是该方法并不能防止植入物取出时所造成的粘连损伤。CN200980117455在其公开的复合泪管植入物中提及了“润滑包衣“，选用的为有机硅润滑剂，能短期内通过润滑减少植入损伤，但泪道导管一般的植入时间为1个月-3个月，而有机硅润滑剂效用时间过短，无法避免长期的粘连损伤。明显不适用。CN201220247604公开的防粘连泪道引流管是通过锁闭薄膜的器械结构设计，防止了提拉环对组织的粘连，导管本身并未进行任何防粘连处理，因此也无法避免取管时的粘连撕裂伤害。本发明能提供一种新的解决方案，使用力学强度好的导管材料作为受力材料，是对导管进行表面处理使其具备防粘特性，使植入期间组织无法与管本体发生粘连性生长，并能有效减少管体取出时组织所受的伤害，才能够降低取管手术并发或后遗伤害的出现。

发明内容

为了解决现有人工泪管的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种具有组织保护性外套膜的导管，管芯为符合医用植入标准的生物惰性的材料加工而成，外套膜为双层，分别为外层防粘连层和内层润滑层，均由生物医用高分子构成，在植入使用时不仅能够防粘连，其外套膜也能够轻易与管芯脱离而避免与组织的粘连伤害而起到保护作用。

本发明的另一目的是提供一种具有组织保护性外套膜的导管的制备方法。

本发明的又一目的是提供一种具有组织保护性外套膜的导管的应用。

本发明通过以下技术方案实现：

一种具有组织保护性外套膜的导管，其由导管管芯及包覆于管外的外套膜组成，外套膜分为外层防粘连层和内层润滑层，所述外套膜外层和内层均由生物医用材料制成。

优选的，所述内层润滑层的组成材料为聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮PVP。

优选的，所述聚乙二醇的分子量在2k-20k之间，聚乙烯吡咯烷酮PVP的分子量在40k-400k之间。

优选的，所述内层润滑层的厚度为0.05-0.3mm。

优选的，所述外套膜外层防粘连层为水溶性生物医用材料制成。

优选的，所述外层防粘连层的组成材料包括壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸的一种或几种。

优选的，所述壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸分子量大于等于80k 。

优选的，所述外层防粘连层的厚度为0.01-0.2mm。

优选的，所述管芯为符合医用植入标准的硅橡胶、热塑性聚氨酯弹性体（TPU）或热塑性聚烯烃弹性体（TPE）导管。

上述具有组织保护性外套膜的导管的制备方法，包括以下步骤：

第一步，选择合适的导管作为主体管芯，保持管壁干燥；

第二步，将内层润滑层的组成材料处理为浓度为熔体或0.1%-10% wt的溶液，将主体导管充分浸入其中1-10s后提出，热风烘干或自然冷却，彻底干燥，重复该步骤直至内层厚度达到所需要求；

第三步，将外层防粘连层的组成材料处理为浓度为0.1%-3%wt的水溶液，将第二步处理后的导管充分浸入其中1-5s后竖直提出并晾干；重复该步骤，在同一种材料或不同材料的溶液中浸入1-5s后提出并晾干，直至外层厚度达到所需要求；

第四步，将以上产品通过定型处理，并漂洗干净，真空干燥，得到产品。

优选的，所述定型处理为将各材料通过对应的定型液进行处理。优选的定型液包括氢氧化钠、碳酸钠、氯化钙、1,4-丁二醇二缩水甘油醚（BDDE）。

上述的具有组织保护性外套膜的导管，作为引流器械的植入性部件使用，应用于泪道插管术中，可有效避免取出时对组织造成的撕裂伤害。

本发明中，采用符合医用植入标准的硅橡胶、热塑性聚氨酯弹性体（TPU）或热塑性聚烯烃弹性体（TPE）导管作为管芯，是为了保证了管体的力学强度及支撑能力，使得引流作用不会因为材料过软坍塌、由于强度不够弯折及由于材料韧性太低而断裂，避免因为材料力学问题而出现治疗失效。硅橡胶是开发最早最经常使用的引流管材料，高性能的TPU材料可用于人工血管及长期植入器械的制造，而TPE为新型人工生物医用材料，均具有优良力学强度、韧性、柔软性和生物惰性。这三种材料都可通过挤出成型、模压、注塑等常规的成型机械和方法加工，所制得的导管管芯一般比PHEMA和生物材料导管具有更好的力学性能，也比聚酯类导管有更好的生物惰性和安全性。

本发明中，在人工泪小管主体外设计了保护性外套膜，其具有一定的防粘连作用，另一重要作用是润滑作用，即使组织与外层材料发生了粘连，整体外套膜由于润滑作用也能容易与管芯脱离，保证在治疗完成时管芯植入物的容易取出，能进一步减轻组织的伤害和保留泪小管结构的完整性。

本发明中，保护性外套膜的外层材料优选为壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸加工成膜，其目的是为导管提供一定的防粘连性能。壳聚糖是一种葡糖胺糖胺组成的聚糖，所制成的膜具有良好的防粘连特性及杀菌功效，已被广泛认可为防粘连材料用于医疗器械。海藻酸钠是一种聚阴离子，经成型处理后的膜也具有防粘连功效。而透明质酸则是D-葡萄糖醛酸及N-乙酰葡糖胺组成的双糖单位构成的聚糖，兼有壳聚糖、海藻酸钠的特点，也已广泛作为粘弹剂应用于眼科临床中。同时，本发明优选分子量大于等于80k的壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸，是因为分子量较大的材料才能保证较好的成膜性，减缓降解速度，有效阻碍组织的浸入性生长，起到防粘连作用。

本发明中，保护性外套膜的内层材料优选为聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮PVP，其主要目的是能够为导管的管芯和外套膜间提供持续性润滑作用。聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮都具有良好的成膜性和生物安全性，都能溶解分散于水中，但是分子量达到一定以上时，在水中的溶解速度会十分缓慢。因此，将其处理为一层致密膜层附着于管芯上作为保护性外套膜内膜，在植入后，内膜层材料为完全惰性，能防止组织侵入性粘连生长，而且内膜层会以非常慢的速度溶解，在取出导管时，润滑层能够有效保证管芯与植入部位组织的脱离。也就是说，即使外套膜外层材料因为极少部分降解失去防粘连性，内层材料也可继续保证导管取出的顺畅，减少取管对组织的撕裂性损伤。本发明优选了分子量在2k-20k之间的聚乙二醇和 PVP分子量在40k-400k之间的聚乙烯吡咯烷酮，具有外套膜内层润滑能力、生物惰性和低的毒副作用。

本发明中，保护性外套膜的外层和内层能够互相加强其功能和作用。保护性外套膜的外层材料为致密的生物材料水凝胶膜，其不仅能够防止组织粘连，更是能进一步减缓外层膜内层的溶解，限制组织液渗透到内层膜，也能限制内层膜分子的扩散，延长了润滑层的作用。而内层膜材料在溶解形成润滑层并渗入外层材料内部后，填充于外层膜网格中，能作为一种良好的相容剂或增塑剂的作用，增加外层材料的韧性，提升了外层材料的力学性能和柔韧度，也就增强了其寿命及抗粘连性。同时，由于管芯材料本身为疏水材料，直接涂覆外套膜外层的水溶液材料成膜时会出现不均匀，甚至根本无法涂布于管壁，干燥后无法成膜。而内层材料为两亲性，熔体或是非水溶液则与管芯外层更为亲和，能容易的在管芯外壁成均匀膜，形成的膜也为亲水性膜，在继续浸渍涂覆外层时就容易获得均与的外层膜材料结构，也就是生产时能起到胶黏剂和相容剂的作用，保证了膜材料的均一性和稳定性。

本发明中，在制备时对材料保护性外套膜的外层材料利用常用的定型液进行了定型处理，其目的是对外层膜材料进行加固和定型。仅通过物理干燥而成型的外层膜结构并不稳定，壳聚糖膜在通过氢氧化钠、碳酸钠溶液等除酸定型处理后，能进一步发生物理交缠稳定化，而海藻酸钠在钙离子的作用下能形成致密的防粘连耐水薄膜，透明质酸在BDDE的作用下能发生化学交联而增加膜的力学强度和生物学性能。经过定型液处理后，外套膜能够具有更好的防粘连性能。

本发明具有如下优点：

（1）保护性外套膜的设计能有效防止材料取出带来的撕裂性损伤。在植入泪道后，外套膜的外层水凝胶能够防止组织粘连，内层惰性材料会被组织液缓慢浸润溶解，在外层材料和管芯之间形成了一层润滑层，由于材料的动力学特性，不会快速溶解或被降解，而是在外层材料覆盖下得到长期维持1-3月，进一步防止组织与管壁间的黏附，在组织成形后取出导管时，即使是外层由于降解等原因防粘连功能失效，内层也能有效隔离润滑外层，使外层先与管芯脱离，而保证管芯的顺利取出，进一步能够避免带来的撕裂性损伤。而只具有防粘连凝胶或涂层外层的导管在长期植入时，还是可能因为降解或材料缺陷被组织包覆等原因，造成取出损伤。

（2）外套膜惰性无毒并能够具有抗炎作用。外套膜外层材料组成中壳聚糖、透明质酸、海藻酸钙凝胶不仅具有良好的防粘连作用，也都具备良好的抗炎特性，避免了炎症反应带来的材料降解、病变和不适，有效保证了长期治疗的质量。内层材料都为生物惰性良好的材料，其降解、代谢产物均安全无毒，不会被人体吸收或进入循环系统，最终将会被排出或进入消化道时也不会对粘膜产生毒性或刺激反应。

（3）制造工艺简单，方便器械组合使用。本发明膜内层的采用有助于外层膜的附着和成型，改善了外层防粘材料和硅胶管芯间的结合性，同时工艺可以通过简单工艺对各种型号的导管的表介面进行改进和装配设计，所得的导管材料直接就能和原有器械部件组合后使用，无需对原有其他器械进行改装加工，作为功能化模块，能方便器械的开发、生产和组合使用。同时，本发明的导管材料也能用于除泪道手术外其它需要防粘连的植入手术中。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

将直径0.6mm的硅橡胶导管充分干燥后作为主体管芯，热风预热并浸入PEG（分子量2k）80 ^oC熔体5s后缓慢提出，自然冷却，得到的内层厚度为0.2mm再将其充分浸入0.1% 壳聚糖（150k）醋酸溶液中1s后竖直提出干燥，得到厚度为0.01mm的外层，将材料通过0.01M的氢氧化钠溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例2

将直径0.6mm的TPU导管充分干燥后作为主体管芯，浸入10%PVP （分子量40k）酒精溶液10s后提出，自然冷却，重复2次，得到的内层厚度为0.22mm，再将其充分浸入3%海藻酸钠（80k）溶液中5s后快速提出干燥，得到厚度为0.15mm的外层，将材料通过0.05M的氯化钙溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例3

将直径0.8mm的TPE导管充分干燥后作为主体管芯，浸入0.5%PEG（分子量20k）二氯甲烷溶液2s后提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.1mm，再将其充分浸入0.5%透明质酸（1000k）溶液中1s后竖直提出干燥，得到厚度为0.08mm的外层，将材料通过0.05M的BDDE溶液定型处理5min，清洗干燥，重复2次，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例4

将直径0.8mm的硅橡胶导管充分干燥后作为主体管芯，浸入0.1%PVP（分子量400k）乙醇溶液1s后缓慢提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.05mm，再将其充分浸入1.5 %壳聚糖（200k）醋酸溶液中4s后竖直提出干燥，得到厚度为0.12mm的外层，将材料通过0.02M的碳酸钠溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例5

将直径1.0mm的TPU导管充分干燥后作为主体管芯，浸入PEG（分子量6k）80 ^oC熔体3s后快速提出，自然冷却，得到的内层厚度为0.3mm，再将其充分浸入1%海藻酸钠（400k）溶液中2s后竖直提出并晾干，重复直至得到厚度为0.06mm的外层。将材料通过0.05M的氯化钙溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例6

将直径1.0mm的TPE导管充分干燥后作为主体管芯，浸入1%PVP（分子量100k）乙醇溶液7s后缓慢提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.05mm，再将其充分浸入2 %透明质酸（100k）溶液中3s后竖直提出干燥，得到厚度为0.18mm的外层，将材料通过0.05M的BDDE溶液定型处理5min，清洗干燥，重复2次，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例7

将直径1.0mm的硅橡胶导管充分干燥后作为主体管芯，浸入5%PEG（分子量15k）二氯甲烷溶液4s后提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.15mm，再将其充分浸入0.8%壳聚糖（400k）醋酸溶液中1s后竖直提出干燥，得到厚度为0.1mm的外层，将材料通过0.02M的碳酸钠溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例8

将直径0.8mm的TPU导管充分干燥后作为主体管芯，浸入1.5%PVP（分子量200k）乙醇溶液8s后提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.08mm，再将其充分浸入1.5 %透明质酸（200k）溶液中2s后竖直提出提出干燥，得到厚度为0.15mm的外层，通过0.05M的BDDE溶液定型处理5min，清洗干燥，重复2次，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

实施例9

将直径0.6mm的TPE导管充分干燥后作为主体管芯，浸入8.5%PEG（分子量10k）乙醇溶液6s后缓慢提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.21 mm，再将其充分浸入1% 海藻酸钠（400k）溶液溶液中5s后竖直提出干燥，然后再充分浸入1%壳聚糖（200k）醋酸溶液5s后竖直提出干燥，得到厚度为0.3mm的外层。将材料通过0.02M的氢氧化钠溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到产品。

对比例1

将直径0.6mm的硅橡胶导管充分干燥后作为主体管芯，热风预热并浸入PEG（分子量2k）80 ^oC熔体5s后缓慢提出，自然冷却，得到对照产品。

对比例2

将直径0.6mm的TPU导管充分干燥后作为主体管芯，浸入10%PVP （分子量40k）酒精溶液10s后提出，自然冷却，重复2次，得到的内层厚度为0.22mm的对照用产品。

对比例3

将直径0.8mm的TPE导管充分干燥后作为主体管芯，将其充分浸入0.5%透明质酸（1000k）溶液中1s后竖直提出干燥，得到厚度为0.08mm的外层，将材料通过0.05M的BDDE溶液定型处理5min，清洗干燥，重复2次，在纯水中漂洗两次，干燥后得到对照用产品。

对比例4

将直径0.8mm的硅橡胶导管充分干燥后作为主体管芯，将其充分浸入1.5 %壳聚糖（200k）醋酸溶液中4s后竖直提出干燥，得到厚度为0.12mm的外层，将材料通过0.02M的碳酸钠溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到对照用产品。

对比例5

将直径1.0mm的TPE导管充分干燥后作为主体管芯，将其充分浸入1 %海藻酸钠（400k）溶液中2s后竖直提出并晾干，重复直至得到厚度为0.06mm的外层。将材料通过0.05M的氯化钙溶液定型处理，在纯水中漂洗两次，干燥后得到对照用产品。

对比例6

将直径1.0mm的TPU导管充分干燥后作为主体管芯，浸入1%PVP（分子量100k）乙醇溶液7s后缓慢提出，真空干燥，得到的内层厚度为0.05mm，再将其充分浸入2 %透明质酸（100k）溶液中3s后竖直提出干燥，得到厚度为0.18mm的外层，清洗干燥，得到对照用产品。

对试验用新西兰兔背部皮下组织进行损伤和用电刀灼烧处理以模拟制造泪管损伤模型，同时以不经处理的硅胶管、TPU管和TPE管作为对比例7、8、9，将实施例1～9和对比例1～9制得的材料，以及后植入试验用兔背部皮下接近泪道的组织，在第1，2，3，4月进行手术取管，观察分析取出时粘连情况，对粘连情况进行评分，评分标准参照目前较为认可的AFS粘连评分标准设置，如表1所示。评分结果如表2所示。

由表2结果可知，实施例1-9在植入后4月内评分均为1，说明其在4个月的时间内具有良好的防粘连特性。由于泪道插管术一般为1-3个月，大多数置放时间为1-2个月，因此本发明各实施例均适用于对防粘连有要求的泪管植入手术。

而实施例与各对比例间均有一定差异：

对照实施例1、2为实施例1、2中不加工涂覆外层，仅有内层材料，由于没有外层凝胶的阻隔作用，内层材料被组织液冲洗、排出，会在一定时间后失去效用；对照实施例3中管芯TPE材料为完全疏水性材料，因此在涂覆外层时可能导致外层材料破碎不完全，因此干燥灭菌后使用时会容易直接碎裂，而实施例3通过先浸润两亲性的PEG内层，就能保证外层材料的均匀涂布；对照实施例4 和实施例4相比，由于硅橡胶有半亲水性外壁，因此能附上具有较好防粘连效果的壳聚糖外层，但仍旧由于外层与管壁，长期使用可能脱落而防粘连效果变差间不稳定；对照实施例5出现了炎症反应和较重的粘连，可能是管芯疏水性较大，即使外层材料附着在了管芯上，植入后仍旧容易脱离为碎片并溶胀，材料整体防粘连特性失效而产生了中度粘连，而实施例5就没有类似问题；对照实施例3、4、5和实施例3、4、5对比，说明内层材料对外层材料有较好的稳定和辅助作用；对照实施例6分别为实施例6中外层不经定型处理，因此外层材料水溶性依然较大，会被组织液溶解和代谢掉，随后内层材料失去了保护，也继续被洗脱，8类似；对照实施例7的硅胶管目前手术最为常用，由于亲水性使长期植入时还是有粘连的可能，在取管时有造成撕裂伤害；对照实施例8的TPU管的效果和硅胶管类似；对照实施例9的TPE材料由于完全疏水，防粘连效果好，但是目前的材料的临床植入使用认可度不如硅胶管和TPU，可能具有析出物、微粒等或是亲水性太差导致排斥，长期使用同样仍旧有粘连，而经过实施例9的处理后，长期防粘连特性会得到提升。

综上所述，本发明的材料具有良好的防粘连性能，在植入手术取管时能有效防止对组织的撕裂伤害，而本发明所述的制备方法能够有效进行材料的加工，保证材料的质量稳定。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的实质和原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均为等效置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，由导管管芯及包覆于管外的外套膜组成，外套膜包括外层防粘连层和内层润滑层，所述外套膜外层和内层均由生物医用材料制成。

2.根据权利要求1所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述内层润滑层的组成材料为聚乙二醇PEG或聚乙烯吡咯烷酮PVP。

3.根据权利要求2所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述聚乙二醇PEG的分子量在2k-20k之间，聚乙烯吡咯烷酮PVP的分子量在40k-400k之间。

4.根据权利要求1所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述内层润滑层的厚度为0.05-0.3mm。

5.根据权利要求1所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述外套膜外层防粘连层为水溶性生物医用材料制成。

6.根据权利要求5所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述外层防粘连层的组成材料为壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述壳聚糖、海藻酸钠、透明质酸分子量大于等于80k。

8.根据权利要求1所述的一种具有组织保护性外套膜的导管，其特征在于，所述外层防粘连层的厚度为0.01-0.2mm。

9.权利要求1～8任一项所述的一种具有组织保护性外套膜的导管的制备方法，其特征在于：

第一步，选择合适的导管作为主体管芯，保持管壁干燥；

第二步，将润滑层的组成材料处理为浓度为熔体或0.1%-10% wt的溶液，将主体导管充分浸入其中1-10s后提出，热风烘干或自然冷却，彻底干燥，重复该步骤直至内层厚度达到所需要求；

第三步，将防粘连层的组成材料处理为浓度为0.1%-3%wt的水溶液，将第二步处理后的导管充分浸入其中1-5s后竖直提出并晾干，重复该步骤在同一种材料或不同材料的溶液中浸入1-5s后提出，直至外层厚度达到所需要求；

第四步，将以上产品进行定型处理，漂洗干净，真空干燥，得到产品。

10.权利要求1～8所述的一种具有组织保护性外套膜的导管作为植入性部件应用在泪道插管术中。