CN109286041A

CN109286041A - 电解液及二次锂电池

Info

Publication number: CN109286041A
Application number: CN201710592558.7A
Authority: CN
Inventors: 鞠峰; 张翠; 韩昌隆; 张明; 田少杰
Original assignee: Contemporary Amperex Technology Co Ltd
Current assignee: Contemporary Amperex Technology Co Ltd
Priority date: 2017-07-19
Filing date: 2017-07-19
Publication date: 2019-01-29
Anticipated expiration: 2037-07-19
Also published as: CN109286041B

Abstract

本发明提供一种电解液及二次锂电池，所述电解液包括有机溶剂、锂盐以及添加剂。所述添加剂包括第一添加剂以及第二添加剂，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种，第二添加剂选自式Ⅲ所示化合物中的一种或几种。本发明的电解液能同时兼顾二次锂电池的功率性能、循环性能和安全性能。

Description

电解液及二次锂电池

技术领域

本发明涉及电池领域，更具体地说，本发明涉及一种电解液及二次锂电池。

背景技术

锂离子电池相对于铅酸电池、镍氢电池、镍镉电池具有能量密度高、自放电小、循环寿命长等优点，当前已广泛应用于消费电子领域和动力储能领域。近年来，尤其是高能量密度动力储能领域的应用需求急剧增长，比如，电动汽车、大型储能电站、大型移动储能设备等。

为了进一步提升能量密度，高镍体系的锂离子电池已成为众多科研单位和企业研究的热点。然而由于镍的高氧化性，对锂离子电池的安全性能提出了更高的要求。高镍体系的锂离子电池在热冲击测试时，由于正负极与电解液的反应剧烈，难以通过热冲击测试。通常采用的技术手段是在电解液中引入添加剂来改善上述问题，添加剂可在正负极的活性点位上形成钝化膜层，抑制正极与电解液的副反应，同时提高负极的热稳定性，避免反应热的积聚。但添加剂的引入，会导致锂离子电池界面阻抗的增大，降低了锂离子迁移扩散的动力学性能，进而降低了锂离子电池的功率性能。

发明内容

鉴于背景技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种电解液及二次锂电池，其能同时兼顾功率性能、循环性能和安全性能。

为了达到上述目的，在本发明的一方面，本发明提供了一种电解液，其包括有机溶剂、锂盐以及添加剂。所述添加剂包括第一添加剂以及第二添加剂，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种，第二添加剂选自式Ⅲ所示化合物中的一种或几种。其中，R₁、R₂各自独立地选自C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C6～C24的芳烃基中的一种，烷基、环烷基、芳烃基还可被胺基取代；R₃、R₄、R₅各自独立地选自H、C1～C20的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C20的环烷基或卤代环烷基、C6～C24的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C22的链状烷氰基、C4～C22的环烷氰基、C7～C26的芳氰基中的一种，且R₄、R₅不同时选自H；R₆、R₇、R₈各自独立地选自C1～C18的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C18的环烷基或卤代环烷基、C6～C30的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C20的链状烷氰基、C4～C20的环烷氰基、C7～C32的芳氰基中的一种。

在本发明的另一方面，本发明提供了一种使用本发明一方面所述的电解液的二次锂电池。

相对于现有技术，本发明的有益效果为：

本发明的电解液能同时兼顾二次锂电池的功率性能、循环性能和安全性能。

具体实施方式

下面详细说明根据本发明的电解液及二次锂电池。

首先说明根据本发明第一方面的电解液，其包括有机溶剂、锂盐以及添加剂。所述添加剂包括第一添加剂以及第二添加剂，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种，第二添加剂选自式Ⅲ所示化合物中的一种或几种。其中，R₁、R₂各自独立地选自C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C6～C24的芳烃基中的一种，烷基、环烷基、芳烃基还可被胺基取代；R₃、R₄、R₅各自独立地选自H、C1～C20的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C20的环烷基或卤代环烷基、C6～C24的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C22的链状烷氰基、C4～C22的环烷氰基、C7～C26的芳氰基中的一种，且R₄、R₅不同时选自H；R₆、R₇、R₈各自独立地选自C1～C18的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C18的环烷基或卤代环烷基、C6～C30的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C20的链状烷氰基、C4～C20的环烷氰基、C7～C32的芳氰基中的一种。

需要说明的是，链状烷氰基、环烷氰基、芳氰基分别为链状烷基、环烷基、芳烃基中的氢原子被氰基-CN取代所形成的基团。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，二次锂电池在滥用时，锂盐(如常用的LiPF₆)由于热稳定性差，热分解生成大量PF₅，PF₅易与电解液中的有机溶剂反应，放出较多的热量。而第一添加剂为胺类化合物，具有路易斯碱性，能降低PF₅的路易斯酸性和反应活性，很好地抑制了PF₅与有机溶剂反应热的累积，改善二次锂电池的热冲击性能，提高二次锂电池的安全性能。但是第一添加剂的加入，恶化了二次锂电池的功率性能。第二添加剂在充电过程中能够在电极材料表面形成一层稳定的保护膜，所形成的保护膜阻抗较低，可以改善二次锂电池的功率性能；此外第二添加剂中的硼原子还能稳定正极材料中的氧，有效抑制电解液在电极材料表面的反应，降低二次锂电池滥用时热量的增加。在电解液中将第一添加剂和第二添加剂联合使用时，可以有效改善二次锂电池的热冲击性能，进一步提高二次锂电池的安全性能，同时兼顾二次锂电池的功率性能和循环性能。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式Ⅰ和式Ⅱ中，链状烷基的具体种类可以根据实际需求进行选择，链状烷基包括直链烷基和支链烷基，在链状烷基中，碳原子数的优选的下限值可为1、3、4、5，碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、16。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式Ⅰ和式Ⅱ中，环烷基的具体种类可以根据实际需求进行选择，环烷基上可以有取代基，也可以不含有取代基。在环烷基中，碳原子数的优选的下限值可为3、4、5，碳原子数的优选的上限值可为4、5、6、7、8、10、12、16。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I和式II中，芳烃基的具体种类根据实际需求进行选择，例如苯基、苄基、联苯基、稠环芳烃基(如萘基、蒽基、菲基等)，其中在联苯基和稠环芳烃基上还可以连接有其它取代基团，例如烷基。在芳烃基中，碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18、20、22，碳原子数的优选的下限值可为6、7、8、9。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I和式II中，链状烷氰基中与氰基相连的链状烷基的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择，例如可为直链烷基或支链烷基。与链状烷基相连接的氰基的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。在链状烷氰基中，碳原子数的优选的下限值可为2、3、4、5，碳原子数的优选的上限值可为3、4、5、6、7、8、10、12、16、18、20。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I和式II中，环烷氰基中与氰基相连的环烷基的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择。另外，环烷基上可以有取代基，也可以不含有取代基。与环烷基相连接的氰基的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。在环烷氰基中，碳原子数的优选的下限值可为4、5，碳原子数的优选的上限值可为5、6、7、8、10、12、16、18、20。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I和式II中，芳氰基中与氰基相连的芳烃基的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择，例如可为苯基、联苯基、苄基或稠环芳烃基(如萘基、蒽基、菲基等)。与芳烃基相连接的氰基的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。在芳氰基中，碳原子数的优选的下限值可为7、8、9，碳原子数的优选的上限值可为7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I和式II中，卤代链状烷基、卤代环烷基、卤代芳烃基中卤原子的个数不受限制，可根据实际需求进行选择，卤原子的种类可以相同，也可以不同。例如，卤原子的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式I中，优选地，R₁、R₂各自独立地选自C1～C8的链状烷基、C3～C8的环烷基、C6～C12的芳烃基中的一种，烷基、环烷基、芳烃基中还可被胺基取代。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式II中，优选地，R₃、R₄、R₅各自独立地选自H、C1～C8的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C8的环烷基或卤代环烷基、C6～C12的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C8的链状烷氰基、C4～C8的环烷氰基、C7～C14的芳氰基中的一种，且R₄、R₅不同时选自H。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种。具体地，式Ⅰ所示化合物可选自N,N-二环己基碳二亚胺、N,N'-二异丙基碳二亚胺、N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺、N,N-二叔丁基碳二亚胺。式Ⅱ所示化合物可选自N-甲基乙酰胺、N-苄基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N,N-二环丙基甲酰胺、N,N-二苯基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基乙酰胺、N,N-二丁基乙酰胺、N,N-二辛基乙酰胺、N,N-二苯基乙酰胺、N,N-二环己基乙酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N,N-二乙基苯甲酰胺、N,N-二丙基苯甲酰胺、N,N-二丁基苯甲酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基丁酰胺、N,N-二甲基庚酰胺、N,N-二甲基-2-萘甲酰胺、N,N-二乙基-2-萘甲酰胺、N,N-二苄基-2-甲基丙酰胺、N,N-二甲基-环丙烷甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二乙基戊酰胺、N,N-二乙基辛酰胺、N,N-二乙基-1-萘甲酰胺、N,N-二乙基环己烷丙酰胺、N,N-二丁基丁酰胺、N,N-二甲基氰乙酰胺、N,N-二乙基氰乙酰胺、4-氰基-N,N-二甲基苯甲酰胺、2-氰基-N,N-二甲基苯甲酰胺、2-氰基-N,N-二丙基乙酰胺、2-氯-N,N-二(2-氰基乙基)乙酰胺、N,N-二(氯甲基)乙酰胺、N,N-二乙基-2-氟乙酰胺、N,N-二乙基-2-氯乙酰胺、3-氯-N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基-2-碘-乙酰胺、4-溴-N,N-二乙基苯甲酰胺、2-氯-N,N-二苯基乙酰胺、N,N-二甲基-4-氯丁酰胺中的一种或几种。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式Ⅲ中，链状烷基的具体种类可以根据实际需求进行选择，链状烷基包括直链烷基和支链烷基。环烷基的具体种类可以根据实际需求进行选择，环烷基上可以有取代基，也可以不含有取代基。芳烃基的具体种类根据实际需求进行选择，例如苯基、苄基、联苯基、稠环芳烃基(如萘基、蒽基、菲基等)，其中在联苯基和稠环芳烃基上还可以连接有其它取代基团，例如烷基。链状烷氰基、环烷氰基、芳氰基中与氰基相连的链状烷基、环烷基、芳烃基的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择，与链状烷基、环烷基、芳烃基相连接的氰基的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。卤代链状烷基、卤代环烷基、卤代芳烃基中卤原子的个数不受限制，可根据实际需求进行选择，卤原子的种类可以相同，也可以不同。例如，卤原子的个数可为1个、2个、3个或者4个，特别地，优选为1个或者2个。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，在式Ⅲ中，优选地，R₆、R₇、R₈各自独立地选自C1～C8的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C8的环烷基或卤代环烷基、C6～C12的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C8的链状烷氰基、C4～C8的环烷氰基、C7～C14的芳氰基中的一种，且R₆、R₇、R₈中的至少一个被卤素取代。进一步优选地，R₆、R₇、R₈中的至少一个被F取代。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，具体地，第二添加剂可选自三(六氟异丙基)硼酸酯、三(2,2,2-三氟乙基)硼酸酯、三(2,2,3,3-四氟丙基)硼酸酯、三(五氟苯基)硼酸酯中的一种或几种。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，第一添加剂在电解液中的质量百分含量可为0.5％～2％。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，第二添加剂在电解液中的质量百分含量可为0.5％～2％。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，所述有机溶剂的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择，优选使用非水有机溶剂。具体地，所述有机溶剂可选自碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙烯酸甲酯、乙烯亚硫酸酯、丙烯亚硫酸酯、亚硫酸二甲酯、二乙基亚硫酸酯、酸酐、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、环丁砜、二甲亚砜、甲硫醚、γ-丁内酯、四氢呋喃中的一种或几种。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，所述锂盐的具体种类不受限制，可根据实际需求进行选择。具体地，所述锂盐可选自LiPF₆、LiBF₄、LiN(SO₂F)₂(简写为LiFSI)、LiN(CF₃SO₂)₂(简写为LiTFSI)、LiClO₄、LiAsF₆、LiB(C₂O₄)₂(简写为LiBOB)、LiBF₂C₂O₄(简写为LiDFOB)中的一种或几种。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，所述锂盐的具体含量不受限制，可根据实际需求进行选择。具体地，在电解液中，所述锂盐的含量可为0.5mol/L～1.5mol/L。

在根据本发明第一方面所述的电解液中，所述添加剂还可包括碳酸亚乙烯酯(VC)、碳酸乙烯亚乙酯(VEC)、硫酸乙烯酯(DTD)、丙烯磺酸内酯(PST)、丙烷磺酸内酯(PS)中的一种或几种，这些添加剂可以很好的改善二次锂电池的综合性能。

其次说明根据本发明第二方面的二次锂电池，其包括根据本发明第一方面所述的电解液。

需要说明的是，根据本发明第二方面的二次锂电池可为锂离子电池，也可为锂金属电池。在本发明的实施例中，仅示出二次锂电池为锂离子电池的实施例，但本发明不限于此。

进一步地，根据本发明第二方面的二次锂电池可包括正极片、负极片、隔离膜、电芯壳体、以及根据本发明第一方面所述的电解液。所述正极片包括正极集流体和设置于所述正极集流体上的正极膜片，所述正极膜片包括正极活性材料、粘接剂和导电剂。所述负极片包括负极集流体和设置于所述负极集流体上的负极膜片，所述负极膜片包括负极活性材料、粘接剂，也可以包括导电剂。所述隔离膜间隔于正极片和负极片之间。

在根据本发明第二方面所述的二次锂电池中，所述正极活性材料为能脱出、接受锂离子的材料，具体地，所述正极活性材料可选自LiCoO₂、LiNiO₂、LiMn₂O₄、LiFePO₄、Li_aNi_xM_1-xO₂中的一种或几种，其中，0.9≤a≤1.2，0.5≤x<1，M选自Co、Mn、Al、Mg、Ti、Zr、Fe、Cr、V、Cu、B、Ca、Zn、Nb、Mo、Sr、Sb、W、Bi中的一种或几种。

在根据本发明第二方面所述的二次锂电池中，所述负极活性材料为能接受、脱出锂离子的材料。具体地，所述负极活性材料可以选自在＜2V(vs.Li/Li⁺)时可以接受、脱出锂的材料，例如，所述负极活性材料可选自天然石墨、人造石墨、中间相微碳球(简称为MCMB)、硬碳、软碳、硅、硅氧化合物、硅碳复合物、钛酸锂、Li-Sn合金、Li-Sn-O合金、Sn、SnO、SnO₂、尖晶石结构的锂化TiO₂-Li₄Ti₅O₁₂、Li-Al合金中的一种或几种。

在根据本发明第二方面所述的二次锂电池中，也可直接使用金属锂作为负极片。

在根据本发明第二方面所述的二次锂电池中，所述隔离膜可以是现有二次锂电池中使用的任何隔离膜材料，例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯以及它们的多层复合膜，但不仅限于这些。

为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例，对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请提供的技术方案及所给出的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本申请保护的范围。

实施例1-14以及对比例1-8中的锂离子电池均按照下述方法进行制备。

(1)正极片制备

将96.1wt％的LiNi_0.6Co_0.2Mn_0.2O₂、1.5wt％的导电碳、0.7wt％KS-6、1.5wt％的聚偏氟乙烯(四者质量百分比之和为100％)搅拌分散于N-甲基吡咯烷酮中制成正极浆料，涂覆在14μm的铝箔集流体上，经过冷压、分条、裁片等工序，得到正极片。

(2)负极片制备

将96.0wt％石墨、1.5wt％导电碳黑、1.0wt％羧甲基纤维素、1.5wt％苯乙烯-丁二烯橡胶(四者质量百分比之和为100％)与去离子水搅拌混合制成负极浆料，涂覆在8μm的铜箔集流体上，经过冷压、分条、裁片等工序，得到负极片。

(3)电解液制备

在质量比为35：65的碳酸乙烯酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶剂中，加入锂盐LiPF₆以及添加剂，混合均匀，得到电解液，其中电解液中LiPF₆的摩尔浓度为1mol/L。电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量如表1所示。在表1中，添加剂的含量为基于电解液的总质量计算的质量百分数。

(4)隔离膜的制备

选用12μm厚的涂有氧化铝涂层的聚乙烯微多孔膜。

(5)锂离子电池的制备

将正极片、隔离膜、负极片按顺序叠好，使隔离膜处于正负极片中间起到隔离的作用，并卷绕得到裸电芯，之后插入电芯壳体，经烘烤、注液、化成、封口等工序得到锂离子电池。

表1实施例1-14以及对比例1-8的参数

注：在上述表1中，“-”表示未加入。

接下来说明锂离子电池的测试过程。

(1)锂离子电池的热冲击测试

在25℃下，将锂离子电池以1C恒流充电至4.2V，4.2V恒压充电至0.05C，然后放置于热箱中，从25℃开始以2℃/min的速度升温，至80℃保存2h，至120℃保持2h，至150℃保持2h，观察锂离子电池的状态。锂离子电池发生起火、爆炸判断为NG；没有发生起火、爆炸判断为OK。每组测试10支锂离子电池，计算通过率。

(2)锂离子电池的功率性能测试

在25℃下，将锂离子电池以1C恒流充电至4.2V，4.2V恒压充电至0.05C，然后以1C恒流放电30min，即为50％SOC。分别在25℃下以4C放电30s，-25℃下以0.36C放电10s，测定锂离子电池的直流阻抗(DCR)。

DCR＝(放电前电压-脉冲放电末期电压)/放电电流。

(3)锂离子电池的高温循环性能测试

在45℃下，将锂离子电池以1C恒流充电至4.2V，4.2V恒压充电至0.05C，然后以1C恒流放电至2.8V，以上为一次充放电循环。将锂离子电池按照上述条件进行500周和1000周充放电循环。

锂离子电池45℃循环N周后的容量保持率＝(第N周循环的放电容量/首次循环的放电容量)*100％。

表2实施例1-14及对比例1-8的性能测试结果

从表2的相关数据分析可以得知，本发明的电解液应用到锂离子电池中后，可以同时兼顾锂离子电池的功率性能、循环性能和热冲击性能。

对比例4和对比例5中仅加入第一添加剂，对锂离子电池的功率性能和循环性能均有一定程度的恶化，且锂离子电池热冲击测试通过率一定程度上得到改善，但总体而言，锂离子电池的热冲击性能仍较差。对比例2和对比例3仅加入三(六氟异丙基)硼酸酯，对锂离子电池的功率性能和循环性能均有一定程度的改善，且锂离子电池热冲击测试通过率也在一定程度上有所改善，但总体而言，锂离子电池的热冲击性能仍较差。同时，当三(六氟异丙基)硼酸酯含量过低时(对比例2，0.3％)，对锂离子电池的各性能并没有明显改善，与未添加三(六氟异丙基)硼酸酯的对比例1处于同一水平；当三(六氟异丙基)硼酸酯含量过高时(对比例3，3.0％)，进一步提高锂离子电池的功率性能和循环性能的作用并不明显，对锂离子电池的热冲击性能改善作用也比较有限。

当电解液中同时添加第一添加剂和第二添加剂时，第一添加剂对锂离子电池的功率性能和循环性能的恶化得到了一定程度的抑制，此外，在两者共同作用下还改善了锂离子电池的热冲击性能。这是由于当电解液中同时添加第一添加剂和第二添加剂时，第二添加剂在充电过程中能够在电极材料表面形成一层稳定的保护膜，且所形成的保护膜阻抗较低，改善了锂离子电池的功率性能，而第一添加剂具有路易斯碱性，能降低PF₅的路易斯酸性和反应活性，抑制了PF₅与有机溶剂反应热的积聚，在两者的配合作用下，显著改善了锂离子电池的热冲击性能，同时，第二添加剂中的B原子还能稳定正极材料中的氧，有效抑制电解液在电极材料表面的反应，改善了因第一添加剂的加入而使锂离子电池的功率性能和循环性能恶化的问题。

对比例7和对比例8中，第一添加剂的含量过高，尽管锂离子电池的热冲击性能得到极大改善，但是锂离子电池的内阻较高，功率性能变差，同时锂离子电池多次循环后的容量保持率下降明显。因此，第一添加剂的最佳加入量为0.5％～2.0％。对比例6中，第二添加剂的含量过高，进一步提高锂离子电池的功率性能、循环性能和热冲击性能的作用并不明显，因此，第二添加剂的最佳加入量为0.5％～2.0％。

本申请虽然以较佳实施例公开如上，但并不是用来限定权利要求，本领域技术人员在不脱离本申请构思的前提下，都可以做出若干可能的变动和修改，因此本申请的保护范围应当以本申请权利要求所界定的范围为准。

Claims

1.一种电解液，包括有机溶剂、锂盐以及添加剂，其特征在于，

所述添加剂包括第一添加剂以及第二添加剂，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种，第二添加剂选自式Ⅲ所示化合物中的一种或几种；

其中，

R₁、R₂各自独立地选自C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C6～C24的芳烃基中的一种，烷基、环烷基、芳烃基还可被胺基取代；

R₃、R₄、R₅各自独立地选自H、C1～C20的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C20的环烷基或卤代环烷基、C6～C24的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C22的链状烷氰基、C4～C22的环烷氰基、C7～C26的芳氰基中的一种，且R₄、R₅不同时选自H；

R₆、R₇、R₈各自独立地选自C1～C18的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C18的环烷基或卤代环烷基、C6～C30的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C20的链状烷氰基、C4～C20的环烷氰基、C7～C32的芳氰基中的一种。

2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，

第一添加剂在电解液中的质量百分含量为0.5％～2％；

第二添加剂在电解液中的质量百分含量为0.5％～2％。

3.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，

R₁、R₂各自独立地选自C1～C8的链状烷基、C3～C8的环烷基、C6～C12的芳烃基中的一种，烷基、环烷基、芳烃基中还可被胺基取代；

R₃、R₄、R₅各自独立地选自H、C1～C8的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C8的环烷基或卤代环烷基、C6～C12的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C8的链状烷氰基、C4～C8的环烷氰基、C7～C14的芳氰基中的一种，且R₄、R₅不同时选自H。

4.根据权利要求3所述的电解液，其特征在于，第一添加剂选自式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物中的一种或几种，

式Ⅰ所示化合物选自N,N'-二环己基碳二亚胺、N,N'-二异丙基碳二亚胺、N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-环己基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺、N,N'-二叔丁基碳二亚胺中的一种或几种；

式Ⅱ所示化合物选自N-甲基乙酰胺、N-苄基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二异丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N,N-二环丙基甲酰胺、N,N-二苯基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基乙酰胺、N,N-二丁基乙酰胺、N,N-二辛基乙酰胺、N,N-二苯基乙酰胺、N,N-二环己基乙酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N,N-二乙基苯甲酰胺、N,N-二丙基苯甲酰胺、N,N-二丁基苯甲酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基丁酰胺、N,N-二甲基庚酰胺、N,N-二甲基-2-萘甲酰胺、N,N-二乙基-2-萘甲酰胺、N,N-二苄基-2-甲基丙酰胺、N,N-二甲基-环丙烷甲酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、N,N-二乙基戊酰胺、N,N-二乙基辛酰胺、N,N-二乙基-1-萘甲酰胺、N,N-二乙基环己烷丙酰胺、N,N-二丁基丁酰胺、N,N-二甲基氰乙酰胺、N,N-二乙基氰乙酰胺、4-氰基-N,N-二甲基苯甲酰胺、2-氰基-N,N-二甲基苯甲酰胺、2-氰基-N,N-二丙基乙酰胺、2-氯-N,N-二(2-氰基乙基)乙酰胺、N,N-二(氯甲基)乙酰胺、N,N-二乙基-2-氟乙酰胺、N,N-二乙基-2-氯乙酰胺、3-氯-N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基-2-碘-乙酰胺、4-溴-N,N-二乙基苯甲酰胺、2-氯-N,N-二苯基乙酰胺、N,N-二甲基-4-氯丁酰胺中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，R₆、R₇、R₈各自独立地选自C1～C8的链状烷基或卤代链状烷基、C3～C8的环烷基或卤代环烷基、C6～C12的芳烃基或卤代芳烃基、C2～C8的链状烷氰基、C4～C8的环烷氰基、C7～C14的芳氰基中的一种，且R₆、R₇、R₈中的至少一个被卤素取代。

6.根据权利要求5所述的电解液，其特征在于，第二添加剂选自三(六氟异丙基)硼酸酯、三(2,2,2-三氟乙基)硼酸酯、三(2,2,3,3-四氟丙基)硼酸酯、三(五氟苯基)硼酸酯中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述有机溶剂选自碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙烯酸甲酯、乙烯亚硫酸酯、丙烯亚硫酸酯、亚硫酸二甲酯、二乙基亚硫酸酯、酸酐、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、环丁砜、二甲亚砜、甲硫醚、γ-丁内酯、四氢呋喃中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，所述锂盐选自LiPF₆、LiBF₄、LiN(SO₂F)₂、LiN(CF₃SO₂)₂、LiClO₄、LiAsF₆、LiB(C₂O₄)₂、LiBF₂C₂O₄中的一种或几种。

9.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于，在电解液中，所述锂盐的含量为0.5mol/L～1.5mol/L。

10.一种二次锂电池，其特征在于，包括根据权利要求1-9中任一项所述的电解液。