CN109280176A - 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用 - Google Patents

二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109280176A
CN109280176A CN201811049468.4A CN201811049468A CN109280176A CN 109280176 A CN109280176 A CN 109280176A CN 201811049468 A CN201811049468 A CN 201811049468A CN 109280176 A CN109280176 A CN 109280176A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silica
ptmg
degrees celsius
polytetramethylene glycol
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811049468.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109280176B (zh
Inventor
王瑶
邢丽
唐建国
刘继宪
黄林军
焦吉庆
王彦欣
王薇
李�浩
赵之环
张艳娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University
Original Assignee
Qingdao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University filed Critical Qingdao University
Priority to CN201811049468.4A priority Critical patent/CN109280176B/zh
Publication of CN109280176A publication Critical patent/CN109280176A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109280176B publication Critical patent/CN109280176B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/001—Macromolecular compounds containing organic and inorganic sequences, e.g. organic polymers grafted onto silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用，采用化学改性的方法对二氧化硅表面进行修饰，接枝上相对分子量为500‑1500的疏水性聚丁二醇(PTMG)，使二氧化硅表面由亲水性转化为疏水性，完成疏水性改性的纳米SiO2可以均匀的分散到涤纶基体中并与PET的分子链有良好的相容性，同时该发明以二氧化硅作为异相成核剂，涤纶为基体材料，二氧化硅的加入大大提高了涤纶的结晶性能，该种材料成本低，无毒无害，并且能有效的提高涤纶结晶性能、热稳定性，具有非常良好的应用前景。

Description

二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的 应用
技术领域
本发明涉及表面接枝改性提高结晶性能性能材料领域，特别是对纳米二氧化硅表面的化学接枝提高涤纶的结晶性能，从而提高材料适用范围的改性方法。
背景技术
纳米SiO2是一种常见的添加材料，是一种无毒、无味、无污染无定形白色粉末，而且又因为它的粒径小、比表面积大以及表面活性大等优点,所以它在工业生产中应用较多。许多研究工作集中在将纳米二氧化硅加入各种聚合物中。但是，纳米SiO2表面能高，在使用中容易团聚，而且与大多数材料相容性差。研究人员发现，纳米二氧化硅颗粒会影响热塑性弹性体纳米复合材料的纺丝性能，结晶性能，热稳定性，机械性能，粘度，抗蠕变性和界面粘合性，这取决于这些纳米二氧化硅颗粒的表面性质。例如，在先前的专利2017105445541-二醇类小分子改性并接枝的PET成核添加剂制备方法及应用中用二醇类小分子对无机氧化物纳米粒子表面改性，再接枝上低分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯，得到一种二醇类小分子改性并接枝的低分子量PET链段，这种软段与PET极性相近，改善了两者间的界面相容性并提高了PET的结晶性能。但这种二嵌段相对于单嵌段实验方法更复杂，实验条件更苛刻，耗时更长。
发明内容
本发明涉及表面接枝改性提高结晶性性能材料领域，特别是对纳米二氧化硅表面的化学接枝提高涤纶的结晶性能，从而提高材料适用范围的改性方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种二氧化硅单嵌段接枝改性的方法，使用相对分子质量500-1500的聚丁二醇(PTMG)修饰纳米二氧化硅，具体制备过程如下：
二氧化硅表面的接枝改性：将纳米二氧化硅分散到苯溶液中，在氮气保护下，加入氯化亚砜，在50～70摄氏度下反应4～5个小时，离心，将离心后产物在60～80摄氏度真空烘箱干燥20～24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，并将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到Si-CL-PTMG；在氮气保护下将活化后的二氧化硅加入甲苯中溶解，接下来加入聚丁二醇(PTMG)，磁力搅拌，65摄氏度下反应5个小时，最后，将反应后的溶液离心、洗涤，放入60摄氏度的真空烘箱干燥，即得改性后的Si-CL-PTMG。
所述的方法，二氧化硅粒径为100纳米。
所述的方法，所述磁力搅拌磁子转速为400r/min。
所述的方法，具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到20-25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入20-25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4-5个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥20-24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与相对分子质量500-1500聚丁二醇(PTMG)反应，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
所述的方法，具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥20小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与相对分子质量500-1500聚丁二醇(PTMG)反应，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
所述的方法，具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到20mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入20mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应5个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，并将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到Si-CL-PTMG。
所述的方法，具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，反应过程磁力搅拌，磁力搅拌磁子转速为400r/min，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
如任一所述方法制备的Si-CL-PTMG的应用，将Si-CL-PTMG和涤纶按质量配比1-5％熔融共混，使Si-CL-PTMG均匀分散在涤纶中，最后将所得材料放到真空烘箱中60～80摄氏度20～24小时，便可得最终的复合材料。
所述的应用，Si-CL-PTMG与涤纶的质量配比为1％或2％或3％或4％或5％。
本发明具有以下优点：
1、本发明通过将聚丁二醇接枝到二氧化硅表面对纳米二氧化硅表面进行改性，成功实现纳米颗粒表面极性由亲水性到疏水性的转变，使得二氧化硅纳米颗粒在PET基质中均匀分散，减弱了其对材料的限制作用。
2、通过表面改性后的纳米二氧化硅，与涤纶混合后，从而导致涤纶热稳定性明显的提高，3wt％时热分解温度提高23℃。
3、通过表面改性后的纳米颗粒在PET结晶过程中起到了异相成核的作用，增强了涤纶的结晶能力，使其形成了结晶度高、晶型更完整的晶体。
4、本发明使用与生物相容性好的二氧化硅和聚对苯二甲酸乙二醇酯，整个过程无毒无污染、成本低，效果好，得到的产品结晶性也得到很高的提高。
附图说明
图1为本发明方法制备改性二氧化硅和复合材料的方法示意图；
图2为二氧化硅粒子透射电镜照片，a未接枝改性纳米SiO2；b接枝改性纳米Si-CL-PTMG的形貌；
图3为通过X射线衍射(XRD)观察到的混合二嵌段改性二氧化硅后的PET的衍射峰(b)和混合PTMG单嵌段改性二氧化硅后的PET的衍射峰(c)；
图4为纯PET(a)、混合二嵌段改性二氧化硅后的PET(b)、混合PTMG单嵌段改性二氧化硅后的PET(c)的TG曲线，从左至右依次为a、b、c。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明进行详细说明。
实施例1
如图1所示本发明公开了一种利用改性二氧化硅提高涤纶材料性能的方法，其方法步骤如下：
二氧化硅表面的接枝改性：将3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥20小时。然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与相对分子质量500-1500聚丁二醇(PTMG)反应，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
改性后的二氧化硅和涤纶复合材料的制备：Si-CL-PTMG和涤纶的质量比为3％采用微型共混仪熔融共混，使Si-CL-PTMG均匀分散在涤纶中，最后将所得材料放到真空烘箱中60摄氏度24小时，便可得最终的复合材料。
其中，使用的二氧化硅为市售的二氧化硅，粒径为100纳米，苯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、氯化亚砜均为分析纯产品，涤纶为工业级。
其中，所述的溶液法制备Si-CL-PTMG的方法如下：
在氮气保护下将2.0g活化后的二氧化硅加入20mL甲苯中溶解，接下来加入10g聚丁二醇，磁力搅拌，65摄氏度下反应5个小时，最后，将反应后的溶液离心、洗涤，放入60摄氏度的真空烘箱干燥，即得改性后的二氧化硅粒子Si-CL-PTMG。
其中，整个反应过程中均用到磁力搅拌，磁力搅拌磁子转速为400r/min。
通过TEM我们可以观察纳米二氧化硅粒子表面修饰过程中的接枝与包覆的反应情况。图2是二氧化硅粒子透射电镜照片，从中观察a未接枝改性纳米SiO2、b接枝改性纳米Si-CL-PTMG的形貌，可以看出，a未改性纳米未接枝改性纳米SiO2聚集在一起不易分散，因为表面羟基的存在，彼此形成氢键，使纳米SiO2颗粒靠氢键作用相互团聚在一起，形状各异，有大有小。颗粒团聚，在基体中分散不均不利于基体性能的改善。
b为接枝改性纳米Si-CL-PTMG，粒径在纳米尺度(<150nm)内，但可以看出接枝后的纳米粒径尽寸变大，如图2(b)所示。接枝改性纳米Si-CL-PTMG均匀分散，粒子界面比较模糊，这是因为粒子表面接枝包覆了聚合物的缘故。
如图3所示，通过X射线衍射(XRD)可以观察到混合二嵌段改性二氧化硅后的PET的衍射峰(b)和混合PTMG单嵌段改性二氧化硅后的PET的衍射峰(c)比纯PET的衍射峰(a)更窄、更尖锐。这说明在相同质量比(3％)下，Si-CL-PTMG较Si-1,5-戊二醇-低分子量PET纳米颗粒在PET结晶过程中起更有效的异相成核作用，增强了PET的结晶能力，使其形成了结晶度更高、晶型更完整的PET晶体。这得益于PTMG的规整性好，便于分子链有序排列形成微晶。并且其极性与基体PET相近，两者共同作用促进PTMG和PET间的更有效的相互作用和更好的分散，最终实现复合材料结晶能力的明显提高。
如图4(a)纯PET，(b)混合二嵌段改性二氧化硅后的PET，(c)混合PTMG单嵌段改性二氧化硅后的PET的TG曲线。从图中可以观察到，改性后的PET复合材料热稳定性得到提高，并且经过PTMG链段修饰后的SiO2使PET的热稳定性得到更显著提高，Si-CL-PTMG的3wt％共混量时热分解温度提高了23℃。这可能是因为PTMG软段易形成微晶区，这些微晶作为物理交联点增加体系的交联密度，降低大分子链受热滑移提高热稳定性。其次，分子结构对称，空间位阻效应较小，PTMG疏水性明显大于PEG，更容易插入疏水性的PET基体中，提高界面相容性，从而提高了体系的热分解温度。
实施例2
二氧化硅表面的接枝改性：将3.0g纳米二氧化硅分散到20mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入20mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应5个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时。然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，并将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到Si-CL-PTMG。
改性后的二氧化硅和涤纶复合材料的制备：将Si-CL-PTMG和涤纶按质量配比1％，采用微型共混仪熔融共混，使Si-CL-PTMG均匀分散在涤纶中，最后将所得材料放到真空烘箱中60摄氏度24小时，便可得最终的复合材料。
其中，所述的溶液法制备复合材料的方法如下：
在氮气保护下将2.0g活化后的二氧化硅加入30mL甲苯中溶解，接下来加入15g聚丁二醇，反应过程磁力搅拌，磁力搅拌磁子转速为400r/min，65摄氏度下反应3个小时，最后，将反应后的溶液离心、洗涤，放入60摄氏度的真空烘箱干燥，即得改性后的二氧化硅粒子Si-CL-PTMG。
实施例3
二氧化硅表面的接枝改性：将3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时。然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，反应过程磁力搅拌，磁力搅拌磁子转速为400r/min，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
改性后的二氧化硅和涤纶复合材料的制备：将Si-CL-PTMG和涤纶的质量配比为5％采用微型共混仪熔融共混，使Si-CL-PTMG均匀分散在涤纶中，最后将所得材料放到真空烘箱中60摄氏度24小时，便可得最终的复合材料。
其中，所述的溶液法制备Si-CL-PTMG的方法如下：
在氮气保护下将2.0g活化后的二氧化硅加入20mL甲苯中溶解，接下来加入10g聚丁二醇，磁力搅拌，65摄氏度下反应5个小时，最后，将反应后的溶液离心、洗涤，放入60摄氏度的真空烘箱干燥，即得改性后的二氧化硅粒子Si-CL-PTMG。
应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (9)

1.一种二氧化硅单嵌段接枝改性的方法，其特征在于，使用相对分子质量500-1500的聚丁二醇(PTMG)修饰纳米二氧化硅，具体制备过程如下：
二氧化硅表面的接枝改性：将纳米二氧化硅分散到苯溶液中，在氮气保护下，加入氯化亚砜，在50～70摄氏度下反应4～5个小时，离心，将离心后产物在60～80摄氏度真空烘箱干燥20～24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，并将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到Si-CL-PTMG；在氮气保护下将活化后的二氧化硅加入甲苯中溶解，接下来加入聚丁二醇(PTMG)，磁力搅拌，65摄氏度下反应5个小时，最后，将反应后的溶液离心、洗涤，放入60摄氏度的真空烘箱干燥，即得改性后的Si-CL-PTMG。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：二氧化硅粒径为100纳米。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述磁力搅拌磁子转速为400r/min。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到20-25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入20-25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4-5个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥20-24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与相对分子质量500-1500聚丁二醇(PTMG)反应，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥20小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与相对分子质量500-1500聚丁二醇(PTMG)反应，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到20mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入20mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应5个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，并将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到Si-CL-PTMG。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：具体操作为：将每3.0g纳米二氧化硅分散到25mL的苯溶液中，在氮气保护下，加入25mL的氯化亚砜，在65摄氏度下反应4个小时，离心，将离心后产物在60摄氏度真空烘箱干燥24小时；然后，将处理后的二氧化硅通过溶液法与聚丁二醇反应，反应过程磁力搅拌，磁力搅拌磁子转速为400r/min，将聚丁二醇接枝到二氧化硅的表面，得到产物Si-CL-PTMG。
8.如权利要求1-7任一所述方法制备的Si-CL-PTMG的应用，将Si-CL-PTMG和涤纶按质量配比1-5％熔融共混，使Si-CL-PTMG均匀分散在涤纶中，最后将所得材料放到真空烘箱中60～80摄氏度20～24小时，便可得最终的复合材料。
9.如权利要求8所述的应用，Si-CL-PTMG与涤纶的质量配比为1％或2％或3％或4％或5％。
CN201811049468.4A 2018-09-10 2018-09-10 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用 Active CN109280176B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811049468.4A CN109280176B (zh) 2018-09-10 2018-09-10 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811049468.4A CN109280176B (zh) 2018-09-10 2018-09-10 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109280176A true CN109280176A (zh) 2019-01-29
CN109280176B CN109280176B (zh) 2021-05-07

Family

ID=65180470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811049468.4A Active CN109280176B (zh) 2018-09-10 2018-09-10 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109280176B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110452416A (zh) * 2019-06-21 2019-11-15 福建师范大学 一种酰氯化二氧化硅、二氧化硅基多元醇及二氧化硅/聚氨酯复合材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1594428A (zh) * 2004-07-02 2005-03-16 常州兆隆合成材料有限公司 纳米SiO2聚酯复合材料及其工业丝的制备方法
US20100152377A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyester composite materials
CN107189051A (zh) * 2017-07-06 2017-09-22 青岛大学 一种二醇类小分子改性并接枝的pet成核添加剂制备方法及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1594428A (zh) * 2004-07-02 2005-03-16 常州兆隆合成材料有限公司 纳米SiO2聚酯复合材料及其工业丝的制备方法
US20100152377A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyester composite materials
CN107189051A (zh) * 2017-07-06 2017-09-22 青岛大学 一种二醇类小分子改性并接枝的pet成核添加剂制备方法及应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐永继等: "PET/SiO2复合纤维结晶性能及力学性能研究", 《纺织科技进展》 *
王瑶: "纳米二氧化硅多组元有机胡须化及性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
王瑶等: "PET-PEG-SiO2杂聚功能化纳米复合体的制备与表征", 《材料工程》 *
石安富等: "《工程塑料手册》", 31 March 2003, 上海科学技术出版社 *
郑忠等: "《表面活性剂的物理化学原理》", 30 April 1997, 华南理工大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110452416A (zh) * 2019-06-21 2019-11-15 福建师范大学 一种酰氯化二氧化硅、二氧化硅基多元醇及二氧化硅/聚氨酯复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109280176B (zh) 2021-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bagheriasl et al. Properties of polypropylene and polypropylene/poly (ethylene-co-vinyl alcohol) blend/CNC nanocomposites
Huan et al. Electrospun nanofibrous composites of polystyrene and cellulose nanocrystals: manufacture and characterization
De Carvalho et al. A first insight on composites of thermoplastic starch and kaolin
Ben Azouz et al. Simple method for the melt extrusion of a cellulose nanocrystal reinforced hydrophobic polymer
CN100465229C (zh) 可生物降解的二氧化硅/聚乳酸纳米复合材料的制备方法
Yin et al. Poly (lactic acid)-based biocomposites reinforced with modified cellulose nanocrystals
CN102719932B (zh) 一种功能聚酯纤维的制备方法
CN101851308B (zh) 聚氯乙烯和二氧化硅组成的纳米复合材料的原位悬浮聚合制备方法及其产品
Zhang et al. Poly (butylene succinate-co-butylene adipate)/cellulose nanocrystal composites modified with phthalic anhydride
CN102952385B (zh) 改性埃洛石纳米管/生物降解聚酯复合材料及其制备方法
Miao et al. Alkenylation of cellulose nanocrystals (CNC) and their applications
CN106750397B (zh) 一种纳米纤维素-聚苯胺-聚乙烯醇复合导电水凝胶及其制备方法和应用
Nayak et al. Effect of SiC coated MWCNTs on the thermal and mechanical properties of PEI/LCP blend
JPH0699140B2 (ja) 強化沈降シリカ
CN111454556A (zh) 一种聚己内酯纳米纤维复合材料的制备方法
Akbari et al. Synthesis of high dispersible hydrophilic poly (ethylene glycol)/vinyl silane grafted silica nanoparticles to fabricate protein repellent polyethylene nanocomposite
WO2019026405A1 (ja) セルロースナノファイバー担持無機粉体及びその製造方法
CN109280176A (zh) 二氧化硅单嵌段接枝改性的方法及其提高涤纶结晶性能的应用
US7935745B2 (en) Self-assembled nanofiber templates; versatile approaches for polymer nanocomposites
CN110982270B (zh) 一种液体硅橡胶用硅基载锌抗菌剂及其制备方法
Daitx et al. Kaolinite-based Janus nanoparticles as a compatibilizing agent in polymer blends
CN106866991B (zh) 多臂聚合物接枝二氧化硅的制备方法及应用
CN109111672A (zh) 一种丙烯酸酯接枝改性沸石耐高温复合材料及其制备方法
Bhattacharjee et al. Study of the thermal, mechanical and melt rheological properties of rice straw filled poly (butylene succinate) bio-composites through reactive extrusion process
Han et al. Using POSS–C 60 giant molecules as a novel compatibilizer for PS/PMMA polymer blends

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 266100 Hongkong East Road, Laoshan District, Qingdao, Shandong Province, No. 7

Patentee after: QINGDAO University

Address before: Shinan District 266071 Shandong city of Qingdao province Ningxia Road No. 308, Qiingdao University

Patentee before: QINGDAO University