CN109280133A - 一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚合物技术领域，具体涉及一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂及其制备方法。本发明的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下重量百分数的原料制成：助溶剂30％～50％；氯化聚丙烯5％～20％；相容性功能单体5％～15％；附着力促进功能单体5％～15％；乙烯基系单体17％～45％；引发剂0.1％～3％；相容性功能单体为含非离子链段的丙烯酸酯单体；附着力促进功能单体为丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的任意一种或两种。本发明通过非离子链段的丙烯酸单体与附着力促进功能单体的协同作用，在保证丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂具有较好附着力的同时具有良好的相容性和优异的耐水性。

Description

一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物技术领域，具体涉及一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂及其制备方法。
背景技术
聚烯烃材料由于其密度较低，并且具有较好的力学性能，目前在工业领域获得广泛应用。在汽车领域，汽车保险杠目前普遍使用聚丙烯等聚烯烃材料。为了提高聚丙烯等聚烯烃材料的装饰性，通常需要在聚烯烃材料表面涂覆一层涂料。然而，由于聚烯烃材料为非极性基团，涂料在该类材料上存在难以涂覆的问题。针对这一问题，目前通常采用的解决方案是在聚烯烃材料上涂覆一层氯化聚丙烯清漆作为过渡层，该氯化聚丙烯清漆主要为氯化聚丙烯树脂的溶液，由于氯化聚丙烯树脂结构与聚烯烃结构类似，因此与聚烯烃基材具有较好的附着性；同时该树脂侧链上含有极性基团氯原子，可以显著提升采用氯化聚烯烃形成的过渡层与其他涂层之间的层间附着力。
氯化聚烯烃清漆作为过渡层需要单独进行施工，这会增加涂装过程中的工序，延长涂装时间，同时增加产生次品的概率。如果能将过渡层与丙烯酸树脂、聚酯树脂等底漆层的其他组分合并，制备过渡层-底漆层两层合一的涂层，可以解决这一问题。但是，现有氯化聚丙烯树脂与常规丙烯酸树脂通常存在相容性不佳的问题。因此，制备一种与常规丙烯酸树脂具有优异相容性，且与聚烯烃材料具有较好附着力的树脂，具有好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，以解决现有的改性氯化聚丙烯树脂与底漆层相容性不佳的技术问题。
本发明的第二个目的在于提供一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法。
为实现以上目的，本发明的技术方案是：
一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下重量百分数的原料制成：
助溶剂：30％～50％；
氯化聚丙烯：5％～20％；
相容性功能单体：5％～15％；
附着力促进功能单体：5％～15％；
乙烯基系单体：17％～45％；
引发剂：0.1％～3％；
所述相容性功能单体为含非离子链段的丙烯酸酯单体；
所述附着力促进功能单体为丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的任意一种或两种。
所述含非离子链段的丙烯酸酯单体具有式Ⅰ所示的结构，
其中，R1为H或CH3，R2为甲基或乙基或丁基，n的范围为7～35。
所述含非离子链段的丙烯酸酯单体为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单丙烯酸酯中的任意一种或几种。本发明在丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂结构中通过接枝共聚的方式引入非离子链段，所述非离子链段中含有基团，具有乳化作用，能促进本发明所述树脂与各种类型树脂(如丙烯酸树脂、聚酯树脂等)的乳化聚合，使其混合更为均匀彻底，可以提高聚丙烯塑料用底漆中各组分的相容性，显著提升所制备涂料的储存稳定性。
所述乙烯基系单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苄酯、苯乙烯中的任意一种或几种。
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化物二叔丁基、过氧化物二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或几种。
所述助溶剂为二甲苯、三甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基环己烷、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的任意一种或几种。
所述氯化聚丙烯的氯含量为15～55％。
上述聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将相容性功能单体、附着力促进功能单体、乙烯基系单体、引发剂搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)将助溶剂和氯化聚丙烯混合后升温至80～90℃逐步溶解，之后继续升温至90～110℃时，滴加混合单体A，滴加结束后，在90～110℃下保温2～5h，之后降温，出料即得聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂。
步骤2)中的混合单体A于3～5h内滴加完毕。
步骤2)中降温至40～60℃。
本发明的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，是一种溶剂型改性氯化聚丙烯树脂，在本发明各单体及其用量的协同作用下制得，最终制得的改性氯化聚丙烯树脂结构中含有氯化聚丙烯、以及异冰片酯的大环结构，通过含非离子链段的丙烯酸酯单体在其结构中引入基团，对各种类型水性树脂(如水性丙烯酸、水性聚酯等)具有乳化作用，可将聚丙烯塑料用底漆中的多种树脂乳化聚合在一起，提高聚丙烯塑料用底漆中各组分的相容性，显著提升底漆的储存稳定性，避免分层而影响涂料的正常使用；为避免引入非离子链段引起树脂的耐水性降低，通过疏水的异冰片酯在树脂结构上引入大环结构，通过大环结构的疏水及空间位阻大的特点提高涂层耐水性，降低涂层的内应力，减少涂层的体积收缩率，从而显著改善涂层的附着力、收缩率、耐候性等指标。本发明通过非离子链段的丙烯酸单体与附着力促进功能单体的协同作用，在保证丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂具有较好附着力的同时具有良好的相容性和优异的耐水性，方便涂料的长期存储。
具体实施方式
下述实施例及对比例所用原材料除另有说明外均为市售工业用品，可通过商业渠道购得。
下述实施例和对比例中所涉及到的原材料包括：
氯化聚丙烯树脂16-LP(固含量：100％，氯含量：29％)，工业级，日本东洋纺织；
氯化聚丙烯树脂PP 803MWS(固含量：100％，氯含量：29.5％)，工业级，日本制纸；
甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯MPEG-MA-500(平均分子量500)、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯MPEG-MA-1000(平均分子量1000)，工业级，中海油常州环保涂料有限公司；
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯，丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯，工业级，韩国SK化学；
偶氮二异丁腈，过氧化二苯甲酰、二甲苯、醋酸丁酯：分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；
丙烯酸树脂CTW-2055(固含量：55％)、聚酯树脂CTR-3055(固含量：55％)，工业级，中海油常州环保涂料有限公司；
溶剂型色浆(灰)：CTR-1085，工业级，中海油常州环保涂料有限公司；
BYK 051、BYK 358，工业级，毕克化学；其他涂料助剂：工业级，中海油常州环保涂料有限公司。PP塑料基材采用江阴市荣新塑化有限公司提供的标准PP板材。
实施例1
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下原料制得：
11.5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-500、15g甲基丙烯酸异冰片酯、1.5g丙烯酸、3.5g丙烯酸羟丙酯、6.5g甲基丙烯酸甲酯、5.5g丙烯酸丁酯、1.5g偶氮二异丁腈、30g二甲苯、10g醋酸丁酯、15g氯化聚丙烯树脂16-LP。
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将11.5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-500、15g甲基丙烯酸异冰片酯、1.5g丙烯酸、3.5g丙烯酸羟丙酯、6.5g甲基丙烯酸甲酯、5.5g丙烯酸丁酯和1.5g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入30g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加15g氯化聚丙烯树脂16-LP作为底料，缓慢升温至80℃逐步溶解，继续升温至95℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，5h内滴完，滴加结束后，在95℃下保温5h，保温结束后，降温至40℃，出料，得丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-1(固含量：60％)。
实施例2
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下原料制得：
5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-1000、5g甲基丙烯酸异冰片酯、1g丙烯酸、5g甲基丙烯酸甲酯、5g苯乙烯、8.9g丙烯酸丁酯、0.1g过氧化二苯甲酰、30g二甲苯、20g醋酸丁酯、20g氯化聚丙烯树脂PP 803MWS。
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，由以下原料制得：
1)将5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-1000、5g甲基丙烯酸异冰片酯、1g丙烯酸、5g甲基丙烯酸甲酯、5g苯乙烯、8.9g丙烯酸丁酯和0.1g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入30g二甲苯和20g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加20g氯化聚丙烯PP 803MWS作为底料，缓慢升温至80℃逐步溶解，继续升温至105℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，5h内滴完，滴加结束后，在105℃下保温4h，保温结束后，降温至60℃，出料，得到丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-2(固含量：50％)。
实施例3
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下原料制得：
15g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-500、15g丙烯酸异冰片酯、17g苯乙烯、15g丙烯酸丁酯、3g过氧化二苯甲酰、20g二甲苯、10g醋酸丁酯、5g氯化聚丙烯树脂16-LP。
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将15g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-500、15g丙烯酸异冰片酯、17g苯乙烯、15g丙烯酸丁酯和3g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入20g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加5g氯化聚丙烯树脂16-LP作为底料，缓慢升温至90℃逐步溶解，继续升温至100℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，5h内滴完，滴加结束后，在100℃下保温4h，保温结束后，降温至50℃，出料，得丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-3(固含量：70％)。
实施例4
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，由以下原料制得：
5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-1000、6g甲基丙烯酸异冰片酯、1g丙烯酸、4g丙烯酸羟丙酯、15g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸丁酯、1.5g过氧化二苯甲酰、25g二甲苯、10g醋酸丁酯、7.5g氯化聚丙烯树脂PP 803MWS。
本实施例的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)将5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-1000、6g甲基丙烯酸异冰片酯、1g丙烯酸、4g丙烯酸羟丙酯、15g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸丁酯和1.5g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入25g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加7.5g氯化聚丙烯PP 803MWS作为底料，缓慢升温至90℃逐步溶解，继续升温至110℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，3h内滴完，滴加结束后，在110℃下保温2h，保温结束后，降温至45℃，出料，得到丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-4(固含量：65％)。
对比例1
本对比例与实施例1的区别之处仅在于，将实施例1中的相容性功能功能单体11.5g甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯MPEG-MA-500替换为11.5g甲基丙烯酸甲酯，其他与实施例1完全相同，最终制备得到丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂BM-CPP-1(固含量：60％)。
对比例2
本对比例与实施例1的区别之处仅在于，将实施例1中的附着力促进功能单体15g甲基丙烯酸异冰片酯替换为15g甲基丙烯酸甲酯，其他与实施例1完全相同，最终制备得到丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂BM-CPP-2(固含量：60％)。
对比例3
本对比例与实施例1的区别之处仅在于，将实施例1中的15g氯化聚丙烯树脂16-LP替换为15g甲基丙烯酸甲酯，其他与实施例1完全相同，最终制备得到常规丙烯酸树脂BM-CPP-3(固含量：60％)。
实验例
1)涂料制备
按照表1中配方，制备聚烯烃基材用底漆。
为测试实施例1-4所制备丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂与其他树脂的相容性，选取目前已大规模商业化树脂产品CTR-2055丙烯酸树脂和CTR-3055聚酯树脂，分别将实施例1-4中制备的树脂和这两款树脂复配作为成膜树脂，按照表1配方制备涂料。
具体工艺如下：首先将表1中成膜树脂(序号1～3)混合均匀，依次加入各类涂料助剂(序号4～7)，搅拌均匀后，制备得到聚烯烃用底漆。
其中，采用实施例1-4中制备的丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-1、AM-CPP-2、AM-CPP-3、AM-CPP-4配制的底漆分别记为：C-AM-1、C-AM-2、C-AM-3、C-AM-4，采用对比例1-3制备的树脂BM-CPP-1、BM-CPP-2、BM-CPP-3配制的水性底漆分别记为：C-BM-1、C-BM-2、C-BM-3。
表1聚烯烃用底漆配方
2)制备样板
首先将聚丙烯塑料工件表面用溶剂清洗干净，再涂水性底漆。根据施工要求在底漆中加入醋酸丁酯调节黏度至35～45s，喷涂表干15～20min，接着80～90℃烘烤15～20min，底漆厚度控制在10～15μm。所制备样板室温条件下放置7天后测试性能。
3)涂层性能测试
储存稳定性：涂料的储存稳定性反映所制备丙烯酸改性氯化聚丙烯与涂料中其他组分的相容性，具体测试方法如下：将所制备的涂料同时放入50℃烘箱储存30天，做加速储存稳定性实验，结果如表2所示。
附着力：涂层附着力按照GB/T 9286-1998进行测试，分为0～5级，0级最好，5级最差。附着力测试结果见表2。
耐水性：耐水性按照GB/T 1733-1993《漆膜耐水性测定法》方法进行测定，常温(25℃)下测试72h；总共分为1～4级，1级最好，4级最差，1级：漆膜无变化；2级：漆膜轻微起泡，无脱落3级：漆膜少量起皱和脱落，部分生锈；4级漆膜起泡、起皱、脱落并生锈。
表2聚烯烃用底漆储存稳定性及附着力测试结果
由表2中性能测试结果可知，采用实施例1-4中制备的丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂AM-CPP-1、AM-CPP-2、AM-CPP-3、AM-CPP-4配制的底漆分别记为：C-AM-1、C-AM-2、C-AM-3、C-AM-4，这4个底漆样品中丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂与丙烯酸树脂CTR-2055、聚酯树脂CTR-3055，具有优异的相容性。与实施例1-4配制的涂料对比，采用对比例1制备的丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂BM-CPP-1(不含相容性功能单体)制备的涂料C-BM-1，由于对比例中主体树脂BM-CPP-1中不含有非离子链段的相容性功能单体，因此，与底漆中的丙烯酸树脂CTR-2055、聚酯树脂CTR-3055等组分相容性不佳，在加速储存试验过程中，涂料发生分层，储存性不佳。
用实施例1-4中制备的丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂底漆C-AM-1、C-AM-2、C-AM-3、C-AM-4，这4个底漆样品对聚丙烯基材均表现出较好的附着力。与之对比，采用对比例2制备的丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂BM-CPP-2(不含附着力促进功能单体)制备的水性底漆C-BM-2，其附着力为3级，对聚丙烯基材附着力并不理想。
用实施例1-4中制备的氯化聚丙烯改性水性丙烯酸树脂配制的水性底漆C-AM-1、C-AM-2、C-AM-3、C-AM-4，这4个水性底漆样品均表现出较好的耐水性。与之对比，采用对比例1制备的氯化聚丙烯改性水性丙烯酸树脂BM-CPP-1(不含附着力促进功能单体)制备的水性底漆C-BM-1，由于分子链中没有附着力促进功能单体的强疏水特性的异冰片酯结构，含有非离子链段的相容性功能单体的引入显著降低其耐水性，耐水性为4级，对聚丙烯基材附着力不佳。需要说明的是，采用常规溶液聚合方法制备的丙烯酸树脂(对比例3的BM-CPP-3)，使用该树脂制备底漆C-BM-3，由于该组分中不含氯化聚丙烯组分，其附着力最差(5级)，对聚丙烯基材基本无附着力。
由上述对比可知，本发明聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，在树脂结构中通过接枝共聚的方式引入具有大环结构的异冰片酯结构，异冰片酯结构是非极性结构，与聚丙烯基材结构极性相似，可以显著提升所制备涂料与基材的附着力，同时，通过非离子链段的丙烯酸酯单体在其结构中引入-CH2CH2O-基团，对各种类型水性树脂(如水性丙烯酸、水性聚酯等)具有乳化作用，可以提高聚丙烯塑料用底漆中各组分的相容性，显著提升底漆的储存稳定性；具有强疏水特性的异冰片酯结构可以显著提高涂层耐水性，抵消亲水性非离子链段引入带来的树脂耐水性的降低，非离子链段的丙烯酸酯单体和附着力促进功能单体协同作用，获得综合性能优异的水性树脂。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，由以下重量百分数的原料制成：
助溶剂：30％～50％；
氯化聚丙烯：5％～20％；
相容性功能单体：5％～15％；
附着力促进功能单体：5％～15％；
乙烯基系单体：17％～45％；
引发剂：0.1％～3％；
所述相容性功能单体为含非离子链段的丙烯酸酯单体；
所述附着力促进功能单体为丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的任意一种或两种。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述含非离子链段的丙烯酸酯单体具有式Ⅰ所示的结构，
其中，R1为H或CH3，R2为甲基或乙基或丁基，n的范围为7～35。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述含非离子链段的丙烯酸酯单体为甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单丙烯酸酯中的任意一种或几种。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述乙烯基系单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苄酯、苯乙烯中的任意一种或几种。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化物二叔丁基、过氧化物二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述助溶剂为二甲苯、三甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基环己烷、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的任意一种或几种。
7.根据权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂，其特征在于，所述氯化聚丙烯的氯含量为15～55％。
8.一种如权利要求1所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将相容性功能单体、附着力促进功能单体、乙烯基系单体、引发剂搅拌混合均匀，得混合单体A；
2)将助溶剂和氯化聚丙烯混合后升温至80～90℃逐步溶解，之后继续升温至90～110℃时，滴加混合单体A，滴加结束后，在90～110℃下保温2～5h，之后降温，出料即得聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂。
9.根据权利要求8所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中的混合单体A于3～5h内滴加完毕。
10.根据权利要求8所述的聚烯烃基材用丙烯酸改性氯化聚丙烯树脂的制备方法，其特征在于，步骤2)中降温至40～60℃。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716615A (zh) * 2021-07-30 2022-07-08 黄山金质丽科技有限公司 一种氯化聚丙烯改性含氟水性树脂及其应用
CN114716602A (zh) * 2021-07-30 2022-07-08 黄山金质丽科技有限公司 一种改性水性树脂的制备方法及其应用
CN114773920A (zh) * 2022-04-25 2022-07-22 广东深展实业有限公司 一种聚丙烯塑料用光热双重固化真空镀膜涂料及其制备方法
CN115926541A (zh) * 2022-11-04 2023-04-07 广东安捷伦新材料科技有限公司 一种免火焰处理pp底漆及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001151977A (ja) * 1999-12-01 2001-06-05 Toray Ind Inc 塩素化ポリプロピレン含有樹脂組成物
JP2003231857A (ja) * 2002-02-12 2003-08-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 塗料用樹脂
US20060235160A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-19 Dpi Co., Ltd. Water-borne resin composition for polyolefin and method of preparing the same
CN101260178A (zh) * 2008-02-22 2008-09-10 常州南京大学高新技术研究院 一种改性氯化聚烯烃树脂及其制备方法
CN101418200A (zh) * 2008-11-26 2009-04-29 宁波信泰机械有限公司 改性氯化聚丙烯胶粘剂的制备方法及该胶粘剂的胶粘方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001151977A (ja) * 1999-12-01 2001-06-05 Toray Ind Inc 塩素化ポリプロピレン含有樹脂組成物
JP2003231857A (ja) * 2002-02-12 2003-08-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 塗料用樹脂
US20060235160A1 (en) * 2005-04-19 2006-10-19 Dpi Co., Ltd. Water-borne resin composition for polyolefin and method of preparing the same
CN101260178A (zh) * 2008-02-22 2008-09-10 常州南京大学高新技术研究院 一种改性氯化聚烯烃树脂及其制备方法
CN101418200A (zh) * 2008-11-26 2009-04-29 宁波信泰机械有限公司 改性氯化聚丙烯胶粘剂的制备方法及该胶粘剂的胶粘方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716615A (zh) * 2021-07-30 2022-07-08 黄山金质丽科技有限公司 一种氯化聚丙烯改性含氟水性树脂及其应用
CN114716602A (zh) * 2021-07-30 2022-07-08 黄山金质丽科技有限公司 一种改性水性树脂的制备方法及其应用
CN114716602B (zh) * 2021-07-30 2023-08-01 黄山金质丽科技有限公司 一种改性水性树脂的制备方法及其应用
CN114773920A (zh) * 2022-04-25 2022-07-22 广东深展实业有限公司 一种聚丙烯塑料用光热双重固化真空镀膜涂料及其制备方法
CN115926541A (zh) * 2022-11-04 2023-04-07 广东安捷伦新材料科技有限公司 一种免火焰处理pp底漆及其制备方法与应用
CN115926541B (zh) * 2022-11-04 2023-09-12 广东安捷伦新材料科技有限公司 一种免火焰处理pp底漆及其制备方法与应用

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