CN109400815A - 具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚合物技术领域，具体涉及具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法。本发明的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下质量百分数的原料制成：助溶剂20～50％；氯化聚丙烯5～20％；极性单体3～15％；功能单体5～20％；引发剂a 0.05～3％；乙烯基系单体15～50％；引发剂b 0.05～3％。本发明将氯化聚丙烯和丙烯酸树脂进行接枝共聚，将极性单体和功能单体引入树脂中，使所制备树脂极性增强，提升所合成树脂制备的底漆与面漆层的层间附着力，并通过两步滴加法，将极性基团和具有较强疏水和较大位阻的环烷基官能团聚集在一起，使本发明制备的树脂在具有良好附着力的同时具有优异的耐水煮性能。

Description

具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备 方法

技术领域

本发明涉及聚合物技术领域，具体涉及具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法。

背景技术

聚丙烯材料为非极性基材，涂料在聚丙烯基材上附着力较差。目前通常使用氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂作为成膜树脂来改善涂料与聚丙烯基材的附着力。现有技术条件下，采用氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂制备的底漆，可以显著提升底漆涂层与基材的附着力，然而，存在的问题是，由于底漆中氯化聚丙烯组分的引入，底漆与面漆层的层间附着力容易下降；现有技术中，可以通过提高底漆层的极性(引入极性单体)，来增加层间附着力。然而，引入极性单体后，涂层的耐水性，特别是耐水煮性能又会降低。即聚丙烯基材用涂料的底漆与面漆层的层间附着力性能，与涂层的耐水煮性能，成为一个矛盾变量，成为行业亟待解决的问题。

因此，在聚丙烯涂料领域，开发可以与聚丙烯基材具有良好附着力，同时与上层的双组份聚氨酯面漆具有较好附着力，并且所制备的复合涂层具有良好耐水煮性能的产品，成为行业急需解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，该树脂具有良好层间附着力的同时具有优异的耐水性。

本发明的第二个目的在于提供一种上述具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下质量百分数的原料制成：

助溶剂：20～50％；

氯化聚丙烯：5～20％；

极性单体：3～15％；

功能单体：5～20％；

引发剂a：0.05～3％；

乙烯基系单体：15～50％；

引发剂b：0.05～3％。

所述极性单体为甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或几种。

所述功能单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯中的任意一种或几种。

上述具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

1)将极性单体、功能单体和引发剂a混合均匀，得混合单体A；将乙烯基系单体和引发剂b混合均匀，得混合单体B；

2)将助溶剂和氯化聚丙烯混合后，升温至70～80℃逐步溶解，然后继续升温至80～90℃时，滴加混合单体A，滴加结束后于80～90℃下保温0.5～1h，之后继续升温至100～120℃,滴加混合单体B，之后于100～120℃下保温2～4h，然后降温至40～60℃，得氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂。

所述乙烯基系单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苄酯、苯乙烯中的任意一种或几种。

所述引发剂a为偶氮类引发剂，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈的任意一种或几种；所述引发剂b为过氧化物类引发剂，所述过氧化物类引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化物二叔丁基、过氧化物二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或几种。

所述助溶剂为二甲苯、三甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基环己烷、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的任意一种或几种。

所述氯化聚丙烯的含氯量为15～55％。

所述混合单体A和混合单体B均于2～3h内滴加完毕。

本发明的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，原料中含有极性单体、功能单体、乙烯基系单体、氯化聚丙烯，通过接枝聚合将氯化聚丙烯和丙烯酸树脂结合，利用氯化聚丙烯组分与聚丙烯组分结构相似，提升氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂对聚丙烯材料的附着力；在氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂制备过程中，添加含有极性基团的极性单体，将其接枝入所制备树脂中，使得接枝产物的极性增强，表面张力显著提高，提升氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂所制备的底漆与面漆层的层间附着力；功能单体为具有较强疏水性和较大空间位阻的丙烯酸环烷基单体，对极性单体起到一定的保护作用，可以显著提升所制备树脂的耐水性。

本发明的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，为了防止由于极性基团的引入导致树脂及涂料的耐水性和耐水煮性能降低，将混合单体分为两个组分，采用两步聚合法进行滴加，其中混合单体A包含极性单体和功能单体，功能单体为具有较强疏水性和较大空间位阻的丙烯酸环烷基单体，将极性单体和功能单体同时滴加，所合成的丙烯酸聚合物中，极性单体和功能单体“绑定”在一起，极性基团周围聚集着大量的具有较强疏水和较大位阻的丙烯酸环烷基官能团，丙烯酸环烷基官能团对极性基团起到一定的保护作用，可以显著提升所制备树脂的耐水性，特别是最终涂层的耐水煮性能，从而在提升涂层层间附着力的同时，保证最终涂料的耐水煮性能。

本发明的制备方法，在两步滴加过程中，第一步引发剂a采用偶氮类引发剂，该类引发剂的引发反应为一级反应，只形成一种自由基，无诱导分解，引发反应对溶剂和聚合物不敏感，链转移反应相对较少，聚合过程中分子量分布较窄，有助于极性单体和功能单体“绑定”聚合在同一个聚合物链中，使功能单体对极性单体起到保护作用，提升所制备树脂的耐水性；第二步引发剂b采用过氧化物类引发剂，一般在较高温度下引发，生成的自由基能量高，易产生夺氢反应，在接枝聚合反应后期使树脂产生支化交联，交联度增大，分子量分布变宽，两种引发剂搭配使用，可以进一步提升树脂及涂层的耐水性，特别是耐水煮性能。

具体实施方式

实施例及对比例所用原材料除另有说明外均为市售工业用品，可通过商业渠道购得。

实施例和对比例中所涉及到的原材料包括：

氯化聚丙烯树脂16-LP(固含量：100％，氯含量：29％)，工业级，日本东洋纺织；

氯化聚丙烯树脂PP 803MWS(固含量：100％，氯含量：29.5％)，工业级，日本制纸；

甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯，工业级，韩国SK化学；

偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化物二叔丁基、过氧化物二叔戊基、二甲苯、醋酸丁酯：分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；

溶剂型双组分聚氨酯面漆TC-1050、溶剂型双组份聚氨酯罩光清漆V-1065，工业级，中海油常州环保涂料有限公司；

BYK 051、BYK 358，工业级，毕克化学；

其他涂料助剂：工业级，中海油常州环保涂料有限公司。

PP塑料基材采用江阴市荣新塑化有限公司提供的标准PP板材。

实施例1

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下原料制成：

7.5g丙烯酸羟丙酯、9.5g4-叔丁基环己基丙烯酸酯、0.25g偶氮二异丁腈、0.25g过氧化二苯甲酰、20g甲基丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸丁酯、30g二甲苯、10g醋酸丁酯、10g氯化聚丙烯树脂16-LP。

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

1)将7.5g丙烯酸羟丙酯、9.5g 4-叔丁基环己基丙烯酸酯和0.25g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得混合单体A；将20g甲基丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸丁酯和0.25g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体B；

2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入30g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加10g氯化聚丙烯树脂16-LP作为底料，缓慢升温至70℃逐步溶解，然后继续升温至85℃，使用滴液漏斗滴加混合单体A，3h内滴完，滴加结束后，于85℃下保温1h，保温结束后，继续升温至110℃，使用滴液漏斗滴加混合单体B，3h内滴完，滴加结束后，于110℃下保温2h，保温结束后，降温至60℃，得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂CM-PA-1(固含量：60％)。

实施例2

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下原料制成：

4.9g丙烯酸羟丙酯、20g4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、0.05g偶氮二异丁腈、0.05g过氧化物二叔丁基、10g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸丁酯、30g二甲苯、20g醋酸丁酯、10g氯化聚丙烯树脂PP 803MWS。

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤:

1)将4.9g丙烯酸羟丙酯、20g4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、0.05g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀得混合单体A；将10g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸丁酯、0.05g过氧化物二叔丁基搅拌混合均匀，得混合单体B；

2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入30g二甲苯和20g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加10g氯化聚丙烯树脂PP 803MWS作为底料，缓慢升温至80℃逐步溶解，继续升温至90℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，2h内滴完，滴加结束后，在90℃下保温0.5h，保温结束后，继续升温至115℃，使用滴液漏斗滴加混合单体B，2h内滴完，之后于115℃下保温4h，保温结束后，降温至40℃，得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂CM-PA-2(固含量：50％)。

实施例3

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下原料制成：

3g丙烯酸羟丙酯、2g甲基丙烯酸羟乙酯、16g甲基丙烯酸异冰片酯、1g偶氮二异庚腈、3g过氧化二苯甲酰、25g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸丁酯、20g二甲苯、5g氯化聚丙烯树脂16-LP。

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

1)将3g丙烯酸羟丙酯、2g甲基丙烯酸羟乙酯、16g甲基丙烯酸异冰片酯和1g偶氮二异庚腈搅拌混合均匀，得混合单体A；将25g甲基丙烯酸甲酯、25g丙烯酸丁酯、3g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体B；

2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入20g二甲苯作为助溶剂，同时添加5g氯化聚丙烯树脂16-LP作为底料，缓慢升温至75℃逐步溶解，继续升温至85℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，3h内滴完，滴加结束后，在85℃下保温1h，保温结束后，继续升温至120℃，使用滴液漏斗滴加混合单体B，3h内滴完，滴加结束后，在120℃下保温3h，保温结束后，降温至50℃，得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂CM-PA-3(固含量：80％)。

实施例4

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，由以下原料制成：

3g丙烯酸羟丙酯、5g甲基丙烯酸异冰片酯、0.05g偶氮二异丁腈、0.05g过氧化物二叔戊基、15g甲基丙烯酸甲酯、6.9g丙烯酸丁酯、40g二甲苯、10g醋酸丁酯、20g氯化聚丙烯树脂16-LP。

本实施例具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

1)将3g丙烯酸羟丙酯、5g甲基丙烯酸异冰片酯和0.05g偶氮二异丁腈搅拌混合均匀，得混合单体A；将15g甲基丙烯酸甲酯、6.9g丙烯酸丁酯和0.05g过氧化物二叔戊基搅拌混合均匀，得混合单体B；

2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入40g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加20g氯化聚丙烯16-LP作为底料，缓慢升温至75℃逐步溶解，继续升温至90℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体A，3h内滴完，滴加结束后，在90℃下保温1h，保温结束后，继续升温至100℃，使用滴液漏斗滴加混合单体B，3h内滴完，滴加结束后，在100℃下保温2h，保温结束后，降温至45℃，得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂CM-PA-1(固含量：50％)。

对比例1

对比例1与实施例1的区别在于，将实施例1中的7.5g丙烯酸羟丙酯去掉，并将甲基丙烯酸甲酯由20g增加到27.5g(相当于将7.5g丙烯酸羟丙酯替换成7.5g甲基丙烯酸甲酯，并放在混合单体B中加入)，其他与实施例1完全相同，最终制备得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂C-CM-PA-1(固含量60％)。通过实施例1和对比例1的对比，考察极性单体对所制备树脂及相应涂料的性能影响。

对比例2

对比例2与实施例1的区别在于，将实施例1中的功能单体(9.5g4-叔丁基环己基丙烯酸酯)去掉，替换为在混合单B中加入9.5g甲基丙烯酸甲酯，其他与实施例1完全相同，最终制备得到氯化聚丙烯改性水性丙烯酸树脂C-CM-PA-1(固含量60％)。通过实施例1和对比例2的对比，考察功能单体对所制备树脂及相应涂料的性能影响。

对比例3

对比例3的原料与实施例1完全一致，区别在于，将实施例1中的混合单体A和混合单体B混合为一个组分，采用一步滴加法，具体制备方法包括以下步骤:

1)将7.5g丙烯酸羟丙酯、9.5g4-叔丁基环己基丙烯酸酯、20g甲基丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸丁酯、0.25g偶氮二异丁腈和0.25g过氧化二苯甲酰搅拌混合均匀，得混合单体；

2)在装有滴液漏斗、温度计、冷凝器和搅拌装置的烧瓶中，加入30g二甲苯和10g醋酸丁酯作为助溶剂，同时添加10g氯化聚丙烯树脂16-LP作为底料，缓慢升温至75℃逐步溶解，继续升温至85℃，然后使用滴液漏斗滴加混合单体，6h内滴完，滴加结束后，在110℃下保温3h，降温至60℃，得到氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂C-CM-PA-3(固含量：60％)。

通过实施例1和对比例3的对比，考察混合单体一步滴加和分两步滴加对所制备树脂及相应涂料的性能影响。

实验例

1)涂料制备

按照表1中配方，制备聚丙烯塑料用底漆。

为测试所制备氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂耐水性及耐水煮性能，将实施例1-4中制备的树脂CM-PA-1、CM-PA-2、CM-PA-3、CM-PA-4作为成膜树脂，按照表1配方制备聚丙烯用底漆。具体工艺如下：首先将表1中成膜树脂(序号1)、兑稀溶剂(序号2)及色浆(序号3)混合均匀，依次加入各类涂料助剂(序号4～7)，搅拌均匀后，得到聚丙烯用底漆。

其中，采用实施例1-4中制备的氯化聚丙烯改性水性丙烯酸树脂CM-PA-1、CM-PA-2、CM-PA-3、CM-PA-4配制的水性底漆分别记为：P-CM-1、P-CM-2、P-CM-3、P-CM-4，采用对比例1-3制备的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂C-CM-PA-1、C-CM-PA-2、C-CM-PA-3配制的作为对比的水性底漆分别记为：CP-CM-1、CP-CM-2、CP-CM-3。

表1聚丙烯塑料涂料用底漆配方

2)制备样板

制备底漆样板：首先将聚丙烯塑料工件表面用溶剂清洗干净，再涂步骤1)制备的水性底漆。根据施工要求在底漆中加入醋酸丁酯调节黏度至35～45s，喷涂表干15～20min，接着80～90℃烘烤15～20min，底漆厚度控制在10～15μm。所制备样板室温条件下放置7天后测试性能。底漆样板主要测试考察附着力。

制备复合涂层样板：首先将聚丙烯塑料工件表面用溶剂清洗干净，再依次喷涂底漆、面漆和双组份聚氨酯罩光清漆。首先喷涂底漆，根据施工要求在底漆中加入醋酸丁酯调节黏度至35～45s，喷涂表干15～20min，接着80～90℃烘烤15～20min，底漆厚度控制在10～15μm；再喷涂溶剂型双组分聚氨酯面漆TC-1050，面漆厚度控制在15～25μm，表干15～20min；再喷涂溶剂型双组份聚氨酯罩光清漆V-1065，罩光清漆厚度控制在35～45μm之间，室温干燥10～15min后，在80℃下烘烤30min固化。所制备样板室温条件下放置7天后测试性能。

复合涂层样板主要考察附着力、耐水性以及耐水煮性能。

3)涂层性能测试

附着力：涂层附着力按照GB/T 9286-1998进行测试，分为0～5级，0级最好，5级最差。

耐水性：耐水性和耐水煮性能均针对复合涂层而言。其中，耐水性按照GB/T 1733-1993《漆膜耐水性测定法》方法进行测定，常温(25℃)下测试10天；总共分为1～4级，1级最好，4级最差，1级：漆膜无变化；2级：漆膜轻微起泡，无脱落3级：漆膜少量起皱和脱落，部分生锈；4级漆膜起泡、起皱、脱落并生锈。

耐水煮性能：耐水煮性能按照GB/T 1733-1993方法进行测试，其中，热水温度为40℃，测试时间10天。总共分为1～4级，1级最好，4级最差，1级：漆膜无变化；2级：漆膜轻微起泡，无脱落3级：漆膜少量起皱和脱落，部分生锈；4级漆膜起泡、起皱、脱落并生锈。

涂料性能测试结果见表2。

表2聚丙烯用底漆及复合涂层性能测试结果

由表2中性能测试结果可知，采用实施例1-4中制备的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂配制的底漆P-CM-1、P-CM-2、P-CM-3、P-CM-4，这4个底漆对基材具有较好的附着力，所制备复合涂层同样具有较为优异的附着力，即涂层的层间附着力较好。

与实施例1-4配制的底漆和复合涂层相比，对比例1中底漆所用树脂不含极性基团，所制备底漆层附着力略受影响，为1级，但复合涂层附着力降低到4级，说明层间附着力明显受到影响，由于复合涂层附着力不佳，耐水性和耐水煮性能也降低至2级和3级。

对比例2在第一步滴加的丙烯酸混合单体中不含功能单体，所制备底漆和复合涂层的附着力为1级，但涂层的耐水性降低至3级，耐水煮降至4级，说明功能单体对涂层耐水煮性能有显著提升作用。

对比例4中采用一步滴加法滴加混合单体，因此所合成的树脂功能单体与极性单体并未聚集分布，由表2中数据可知，底漆和复合涂层的附着力均为1级，影响不明显，但复合涂层的耐水性降低至3级，耐水煮性降低至4级。由此可见，将极性单体和功能单体放在一起滴加，所合成的丙烯酸聚合物中，极性单体和功能单体“绑定”在一起，极性基团周围聚集着大量的具有较强疏水和较大位阻的(甲基)丙烯酸环烷基官能团，丙烯酸环烷基官能团对极性基团起到一定的保护作用，可以显著提升所制备树脂的耐水性，特别是最终涂层的耐水煮性能。

对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：

助溶剂：20～50％；

氯化聚丙烯：5～20％；

极性单体：3～15％；

功能单体：5～20％；

引发剂a：0.05～3％；

乙烯基系单体：15～50％；

引发剂b：0.05～3％。

2.根据权利要求1所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，其特征在于，所述极性单体为甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟丁酯、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种或几种。

3.根据权利要求1所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂，其特征在于，所述功能单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、4-叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯中的任意一种或几种。

4.一种如权利要求1所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将极性单体、功能单体和引发剂a混合均匀，得混合单体A；将乙烯基系单体和引发剂b混合均匀，得混合单体B；

2)将助溶剂和氯化聚丙烯混合后，升温至70～80℃逐步溶解，然后继续升温至80～90℃时，滴加混合单体A，滴加结束后于80～90℃下保温0.5～1h，之后继续升温至100～120℃，滴加混合单体B，之后于100～120℃下保温2～4h，然后降温至40～60℃，得氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂。

5.根据权利要求4所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述乙烯基系单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苄酯、苯乙烯中的任意一种或几种。

6.根据权利要求4所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂a为偶氮类引发剂，包括偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈的任意一种或几种；所述引发剂b为过氧化物类引发剂，包括过氧化二苯甲酰、过氧化物二叔丁基、过氧化物二叔戊基、过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或几种。

7.根据权利要求4所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述助溶剂为二甲苯、三甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基环己烷、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚中的任意一种或几种。

8.根据权利要求4所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述氯化聚丙烯的含氯量为15～55％。

9.根据权利要求4所述的具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述混合单体A和混合单体B均于2～3h内滴加完毕。