CN109266256A - 医用压敏胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种医用压敏胶粘剂及其制备方法，属于医用高分子材料技术领域。本发明提供了一种医用压敏胶粘剂，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：软单体35‑45份、硬单体2‑5份、功能单体2‑5份、偶氮引发剂0.1‑0.5份、交联单体0‑0.5份和水。本发明医用压敏胶粘剂具有较强的粘接性能，具有良好的初粘力、剥离力与持粘力，其中，初粘力(球号#)达到了10以上，180°剥离力达到了5.5N/25mm以上，持粘力在3000min以上，实现了各粘接性能之间的良好平衡。另外，本发明原料中没有使用有机溶剂，本发明医用压敏胶粘剂无VOC、无毒、无刺激，不残胶，对皮肤不刺激。

Description

医用压敏胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于医用高分子材料技术领域，具体涉及一种医用压敏胶粘剂及其制备方法。
背景技术
压敏胶粘剂指的是只需要稍微施加指压或轻度加压就可以使被粘材质的外表湿润并且能够牢固地与被粘材质粘接，从而产生了较强粘性的一种胶粘剂。由于压敏胶粘剂具有使用方便、稳定性好、制备简便等诸多优势，因此在医疗卫生事业的各个领域中都得到了广泛的应用。目前医用压敏胶的使用范围包括伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签和医用胶带等诸多方面。
在诸多种类的医用压敏胶中，丙烯酸酯类压敏胶具有两大优势：一是丙烯酸酯类压敏胶不需要添加其他添加剂，是单组分的胶黏剂，避免了加入添加剂而潜在的安全问题，并且丙烯酸酯类压敏胶以乳液聚合或溶液聚合制得的产物能直接作为立即使用的产品，因此具有极大的制备优势；二是可以通过调节共聚单体的含量和组分来制备出满足不同使用要求性能的丙烯酸酯压敏胶粘剂，因此在灵活性上也具有十分强大的优势。
随着现在对医用压敏胶粘剂性能的要求越来越多、越来越广，医用压敏胶粘剂除了要满足粘接性能(初粘力、剥离力和持粘力等)外，还要根据不同的用途具有不同的附加特性，比如粘贴在皮肤上的压敏胶必须对皮肤无刺激并且无毒性。
但目前大多数水性医用压敏胶存在着粘接性能差的问题，因此，亟需一种粘接性能好并且对皮肤无刺激不残胶的医用压敏胶粘剂。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种医用压敏胶医用压敏胶粘剂；该医用压敏胶粘剂不仅粘接性能好，并且对皮肤无刺激，不残胶。
本发明的另一目的在于提供上述医用压敏胶粘剂的制备方法。
本发明的目的还在于提供上述医用压敏胶粘剂在伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签或医用胶带中的应用。
根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种医用压敏胶粘剂，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软软单体35-45份、硬单体2-5份、功能单体2-5份、偶氮引发剂0.1-0.5份、交联单体0-0.5份和水。
作为进一步优选的技术方案，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软单体38-40份、硬单体2-3份、功能单体2-3份、偶氮引发剂0.2-0.3份、交联单体0.1-0.2份和水。
作为进一步优选的技术方案，所述原料还包括乳化剂1-3重量份，优选为2-3重量份；
优选地，所述水的重量份为50-60份，优选为52-55份。
作为进一步优选的技术方案，所述软单体为C5-C11的丙烯酸酯，优选为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸乙酯中的至少一种，进一步优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种，更进一步优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的组合；
优选地，所述软单体为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的组合，丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量比为2-4:1，优选为2.5-3.5:1；
优选地，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺中的至少一种，优选为甲基丙烯酸甲酯；
优选地，所述功能单体为含羟基和/或羧基的烯烃，优选为羧丁基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种；进一步优选为羧丁基丙烯酸酯，或者，羧丁基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟的组合；
优选地，所述偶氮引发剂为水溶性偶氮引发剂，优选为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种；
优选地，所述交联单体为羟乙基丙烯酰脲；
优选地，所述乳化剂为反应性乳化剂，优选为DNS-86或SR-10。
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种所述的医用压敏胶粘剂的制备方法，包括向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，制备得到医用压敏胶粘剂。
作为进一步优选的技术方案，将软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入乳化剂水溶液中，乳化后，升温至62-68℃，加入偶氮引发剂，得到种子乳液；
其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的15-20％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-60％，所述偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的15-25％；
优选地，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的31-34％；
优选地，在制备种子乳液过程中，所述偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；
优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％；
优选地，在制备种子乳液过程中，加入偶氮引发剂后，在70-80℃下反应35-45min，得到种子乳液。
作为进一步优选的技术方案，将软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入乳化剂水溶液中，得到预乳化液；
其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的85-80％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-40％；
优选地，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的48-52％。
作为进一步优选的技术方案，在70-80℃下，向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，滴加完后，升温至80-85℃反应50-70min，分离得到乳液，调pH为6-8，制备得到医用压敏胶粘剂。
作为进一步优选的技术方案，向种子乳液中加入的偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的85-75％；
优选地，向种子乳液中加入的偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；
优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％；
优选地，所述预乳化液和偶氮引发剂的滴加时间为2.8-3.2h，优选为3h；
优选地，所述调pH为6-8是利用氨水调pH。
根据本发明的第三个方面，本发明提供了所述的医用压敏胶粘剂在伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签或医用胶带中的应用。
本发明提供了一种医用压敏胶粘剂，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：软单体35-45份、硬单体2-5份、功能单体2-5份、偶氮引发剂0.1-0.5份、交联单体0-0.5份和水。本发明通过优化软硬单体和功能单体配比以及加入特定用量的交联单体得到的医用压敏胶粘剂具有较强的粘接性能，具有良好的初粘力、剥离力与持粘力，其中，初粘力(球号#)达到了10以上，180°剥离力达到了5.5N/25mm以上，持粘力都在3000min以上，实现了各粘接性能之间的良好平衡。另外，本发明原料中没有使用有机溶剂，本发明医用压敏胶粘剂无VOC、无毒、无刺激，对皮肤不刺激，不残胶。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种医用压敏胶粘剂，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软单体35-45份、硬单体2-5份、功能单体2-5份、偶氮引发剂0.1-0.5份、交联单体0-0.5份和水。
本发明通过优化软硬单体和功能单体配比以及加入特定用量的交联单体得到的医用压敏胶粘剂具有较强的粘接性能，具有良好的初粘力、剥离力与持粘力，其中，初粘力(球号#)达到了10以上，180°剥离力达到了5.5N/25mm以上，持粘力都在3000min以上，实现了各粘接性能之间的良好平衡。另外，本发明原料中没有使用有机溶剂，本发明医用压敏胶粘剂无VOC、无毒、无刺激，对皮肤不刺激。
VOC是挥发性有机化合物(volatile organic compounds)的英文缩写。
需要说明的是，本发明对于水的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的实验用水即可；如可以采用其市售商品，也可以采用本领域技术人员熟知的制备方法自行制备。例如，可以是超纯水、去离子水、双蒸水、纯水或蒸馏水等。
软单体是指单体的均聚物玻璃化温度较低者，软单体参与共聚时赋予树脂一定的柔韧性和延伸性。按重量计，软单体为35-45份，软单体典型但非限制性的重量份为35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份或45份。
硬单体是指单体的均聚物玻璃化温度较高者，硬单体可提高共聚物树脂的硬度和拉伸强度。按重量计，硬单体为2-5份，硬单体典型但非限制性的重量份为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份。
功能单体是具有功能基团的单体。按重量计，功能单体为2-5份，功能单体典型但非限制性的重量份为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份或5份。
偶氮引发剂指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物，能引发单体进行聚合反应。按重量计，偶氮引发剂为0.1-0.5份，偶氮引发剂典型但非限制性的重量份为0.1份、0.12份、0.15份、0.18份、0.2份、0.23份、0.25份、0.28份、0.3份、0.32份、0.35份、0.38份、0.4份、0.43份、0.45份、0.48份或0.5份。
交联单体又称作架桥剂，含多个官能团，可使得线型的分子之间产生化学键，使线型分子相互连在一起，形成网状结构。按重量计，交联单体为0-0.5份，交联单体典型但非限制性的重量份为0份、0.05份、0.08份、0.09份、0.1份、0.12份、0.15份、0.18份、0.2份、0.23份、0.25份、0.28份、0.3份、0.32份、0.35份、0.38份、0.4份、0.43份、0.45份、0.48份或0.5份。
作为进一步优选的技术方案，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软单体38-40份、硬单体2-3份、功能单体2-3份、偶氮引发剂0.2-0.3份、交联单体0.1-0.2份和水。
通过合理调整软单体、硬单体和功能单体之间的配比，以及调整交联单体的用量，充分发挥各组分之间的协同配合作用，提高了粘接性能，实现了初粘力、剥离力与持粘力之间更好的平衡。
作为进一步优选的技术方案，所述原料还包括乳化剂1-3重量份，优选为2-3重量份；乳化剂是能够改善乳浊液中各种构成相之间的表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳浊液的物质。按重量计，乳化剂为1-3份，乳化剂典型但非限制性的重量份为1份、1.5份、1.8份、2份、2.5份或3份。
作为进一步优选的技术方案，所述水的重量份为50-60份，优选为52-55份。水作为溶剂，按重量计，水为50-60份，水典型但非限制性的重量份为50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份或60份。
作为进一步优选的技术方案，所述软单体为C5-C11的丙烯酸酯。
在本发明的优选实施方式中，软单体的加入可使得医用压敏胶的黏附性能增强，提高压敏胶对基材的润湿性与粘附性。
作为进一步优选的技术方案，所述软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸乙酯中的至少一种，优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种，进一步优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的组合。
需要说明的是，本发明对于丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸乙酯的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的各原料即可；如可以采用其市售商品，也可以采用本领域技术人员熟知的制备方法自行制备。
作为进一步优选的技术方案，所述软单体为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量比为2-4:1；丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯典型但非限制性的重量比为2:1、2.5:1、3:1、3.5:1或4:1。
在本发明的优选实施方式中，通过加入特定组合的丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯，使得制得的医用压敏胶粘剂的初粘力、剥离力与持粘力之间具有更好的平衡。
作为进一步优选的技术方案，所述软单体为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量比为2.5-3.5:1。在该优选实施方式中，通过合理调整丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的用量，使得制得的医用压敏胶粘剂的初粘力、剥离力与持粘力之间具有更好的平衡。
作为进一步优选的技术方案，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺中的至少一种，优选为甲基丙烯酸甲酯。在该优选实施方式中，硬单体的加入可使得软单体与其共聚后产生具有较好内聚强度和较高使用温度的共聚物，提高了医用胶黏剂的内聚力，改善了耐水性、粘接强度、透明性等性能。
需要说明的是，本发明对于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的各原料即可；如可以采用其市售商品，也可以采用本领域技术人员熟知的制备方法自行制备。
作为进一步优选的技术方案，所述功能单体为含羟基和/或羧基的烯烃；在该优选实施方式中，通过加入含羟基和/或羧基的烯烃，可使得本发明制得的高分子链上含有羟基和/或羧基的功能基团，高分子链上功能基团的存在可使得分子链间能够进行交联，提高医用压敏胶粘剂的粘接性能。
作为进一步优选的技术方案，所述功能单体为羧丁基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
作为进一步优选的技术方案，所述功能单体为羧丁基丙烯酸酯，或者，羧丁基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟的组合。此处应当理解为，功能单体可以是一种组分，也可以是多种组分。当功能单体为一种组分时，功能单体为羧丁基丙烯酸酯；当功能单体为多种组分时，其中一种为羧丁基丙烯酸酯，剩余的组分为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟中的一种或多种。
作为进一步优选的技术方案，所述偶氮引发剂为水溶性偶氮引发剂，优选为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种。
在本发明的优选实施方式中，偶氮引发剂可引发本发明软单体、硬单体和功能单体之间进行反应，由于本发明的溶剂为水，采用水溶性偶氮引发剂来引发本发明软单体、硬单体和功能单体之间进行反应。
需要说明的是，本发明对于2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丙基咪唑啉的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的各原料即可；如可以采用其市售商品，也可以采用本领域技术人员熟知的制备方法自行制备。
作为进一步优选的技术方案，所述交联单体羟乙基丙烯酰脲；在该优选实施方式中，羟乙基丙烯酰脲上的羟基可与羧基产生化学键，使得分子链间进行交联。
作为进一步优选的技术方案，所述乳化剂为反应性乳化剂，优选为DNS-86或SR-10；在该优选实施方式中，乳化剂可使得软单体、硬单体、功能单体、交联单体和水形成均匀稳定的分散体系。
需要说明的是，DNS-86来源于国产的双键公司，为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵；SR-10来源于日本艾迪科，是一种烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵。
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种所述的医用压敏胶粘剂的制备方法，包括向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，制备得到医用压敏胶粘剂。
本发明通过向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，即可制备得到医用压敏胶粘剂。本发明制备医用压敏胶粘剂的工艺流程简单、操作简便、易于实施，处理原料来源广、经济易得、为无毒、环保型原料，缓解了现有的工艺对人体健康及环境会产生危害的问题。本发明对环境、场地、设备等无特殊限制，所采用的原料价格低廉，安全环保性能好，对设备要求低，投资成本低，实用性和适应性强，是一种环保、节能、高效、低成本的制备方法，可以在较低的成本下实现高量的生产，易于推广应用。
作为进一步优选的技术方案，将软单体、硬单体、功能单体、交联单体加入乳化剂水溶液中，乳化后，升温至62-68℃，加入偶氮引发剂，得到种子乳液；其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的15-20％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-60％，所述偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的15-25％。
在本发明的优选实施方式中，通过特定用量的软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入到特定用量的乳化剂溶液中，乳化后，在特定温度62-68℃下，加入特定用量的偶氮引发剂，制备得到了具有特定数目和粒径的乳胶粒，用于进一步的聚合。
需要说明的是，“所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的15-20％”是指“软单体用量为软单体总重量的15-20％”、“硬单体用量为硬单体总重量的15-20％”、“功能单体用量为功能单体总重量的15-20％”等等，不在一一列举。
需要说明的是，制备种子乳液过程中，加入偶氮引发剂前，软单体、硬单体、功能单体和交联单体在乳化剂水溶液完全乳化即可，本发明对于乳化的温度、时间和搅拌速度并没有特殊的限制，例如，乳化条件可以是：乳化的温度为常温(例如可以是20-30℃)、搅拌速度为1400-1600r/min、乳化的时间为25-35min。
作为进一步优选的技术方案，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的31-34％，在该优选实施方式中，特定乳化剂和水的存在使得制得的乳胶粒具有合适的粒径。
作为进一步优选的技术方案，在制备种子乳液过程中，所述偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％。
作为进一步优选的技术方案，在制备种子乳液过程中，加入偶氮引发剂后，在70-80℃下反应35-45min，得到种子乳液；在该优选实施方式中，通过合理的调整加入偶氮引发剂后的温度和时间，得到具有合适乳胶粒的种子乳液。
作为进一步优选的技术方案，将软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入乳化剂水溶液中，得到预乳化液；其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的85-80％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-40％；在该优选实施方式中，通过将单体预乳化，单体液滴周围包覆一层乳化剂分子，使得反应体系更稳定。
作为进一步优选的技术方案，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的48-52％；在该优选实施方式中，通过合理调整乳化剂和水的用量使得预乳化后的单体液滴包覆的乳化剂更适合进行下一步的反应。
需要说明的是，软单体、硬单体、功能单体和交联单体在乳化剂水溶液完全乳化即可，本发明对于乳化的温度、时间和搅拌速度并没有特殊的限制，例如，乳化条件可以是：乳化的温度为常温(例如可以是20-30℃)、搅拌速度为1400-1600r/min、乳化的时间为25-35min。
作为进一步优选的技术方案，在70-80℃下，向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，滴加完后，升温至80-85℃反应50-70min，分离得到乳液，调pH为6-8，制备得到医用压敏胶粘剂。在本发明优选的实施方式中，通过合理调整反应的温度和时间，制备得到粘结性能更优异的医用压敏胶粘剂。
需要说明的是，本发明对于分离得到乳液步骤没有特殊的限制，可以采用本领域技术人员常用的滤布过滤得到乳液。
作为进一步优选的技术方案，向种子乳液中加入的偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的85-75％；向种子乳液中加入的偶氮引发剂的用量与偶氮引发剂总重量的典型但非限制性百分比为85％、84％、83％、82％、81％、80％、79％、78％、77％、76％或75％，在本发明的优选实施方式中，剩余偶氮引发剂的加入可使得预乳化液在种子乳液的乳胶粒上进一步聚合。
作为进一步优选的技术方案，向种子乳液中加入的偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％。
作为进一步优选的技术方案，所述预乳化液和偶氮引发剂的滴加时间为2.8-3.2h，优选为3h；在本发明的优选实施方式中，通过控制总的滴加时间，可使得预乳化液在种子乳液的乳胶粒上均匀的生长，制备得到具有较高粘结性能的医用压敏胶粘剂。
作为进一步优选的技术方案，所述调pH为6-8是利用氨水调pH。
根据本发明的第三个方面，本发明提供了所述的医用压敏胶粘剂在伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签或医用胶带中的应用。
本发明制得的医用压敏胶粘剂具有较强的粘接性能，具有良好的初粘力、剥离力与持粘力，实现了各粘接性能之间的良好平衡，而且，本发明原料中没有使用有机溶剂，本发明医用压敏胶粘剂无VOC、无毒、无刺激，对皮肤不刺激，不残胶，可更好的用于伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签或医用胶带。
下面将结合实施例和对比例对本发明的技术方案进行进一步地说明。
实施例1
1、医用压敏胶粘剂
一种医用压敏胶粘剂，主要由下述重量份的原料制备而成：软单体为30份丙烯酸丁酯和10份丙烯酸异辛酯；硬单体为2.2份甲基丙烯酸甲酯；功能单体为1.3份丙烯酸羟乙酯、0.7份丙烯酸和0.2份sw911(羧丁基丙烯酸酯)；交联单体为0.1份羟乙基丙烯酰脲；去离子水为53份；乳化剂为1.3份反应型乳化剂DNS-86，偶氮引发剂为0.21份偶氮引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸钠。
2、医用压敏胶粘剂的制备
(1)预乳化液
将乳化剂总重量的40％溶解于26份去离子水中，并且置于装有搅拌器的容器中，得到乳化剂水溶液；另外将软单体、硬单体、功能单体和交联单体按配比混合(称为混合单体)，将混合单体的82％加入到乳化剂水溶液中，在常温下，1500转/分钟的高速搅拌充分剪切乳化30min，制备出稳定的预乳化液。
(2)种子乳液
将剩余的60％乳化剂溶解于17份去离子水中，高速搅拌溶解，将上述混合单体剩余的18％加入到乳化剂水溶液中，在常温下，1500转/分钟的高速搅拌充分剪切乳化30min，乳化后，加热升温到65℃并加入偶氮引发剂水溶液(此处偶氮引发剂用量为偶氮引发剂总量的20％，此处水的用量为5份)引发反应，升温至75℃保温40min，制得种子乳液。
(3)医用压敏胶粘剂
向种子乳液中同步滴入剩余的单体预乳化液和偶氮引发剂水溶液(此处偶氮引发剂用量为剩余的80％，此处水的用量为5份)，滴加3h。滴加完毕后升温至80℃保温充分反应60min。结束后冷却到50℃以下，用滤布过滤，并用氨水调节乳液pH值到6-8，得到医用压敏胶粘剂。
实施例2-5
实施例2-5与实施例1的不同之处如表1所示。
表1实施例2-5与实施例1软单体含量的不同
实施例6-8
实施例6和对比例6、对比例7与实施例1的不同之处在于引发剂不同，具体如表2所示。
表2实施例6-8与实施例1的引发剂的不同
本发明选用特定的偶氮引发剂，可使得制备胶粘剂过程中的乳液稳定，对比例6和7所用引发剂却无法保持乳液的稳定性，使得乳液聚合过程中出现凝胶，无法顺利制备得到胶粘剂。
实施例7-9
实施例7-9与实施例1的不同之处如表3所示。
表3实施例7-9与实施例1乳化剂用量的不同
乳化剂DNS-86
实施例7 1份
实施例8 2份
实施例9 3份
实施例10-12
实施例10-12与实施例1的不同之处如表4所示。
表4实施例10-12与实施例1交联单体用量的不同
羟乙基丙烯酰脲
实施例10 0份
实施例11 0.2份
实施例12 0.5份
实施例13-16
实施例13-16与实施例1的不同之处如表5所示。
表5实施例13-16与实施例1偶氮引发剂用量的不同
实施例17-20
实施例17-20与实施例1的不同之处如表6所示。
表6实施例17-20与实施例1单体用量的不同
软单体 硬单体 功能单体
丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸羟乙酯
实施例17 35 2 5
实施例18 45 5 2
实施例19 38 3 2
实施例20 40 2 3
实施例21-24
实施例21-24与实施例1的不同之处如表7所示。其中，混合单体是指将软单体、硬单体、功能单体和交联单体按配比混合。表7中为预乳化液中所用混合单体在总重量中的百分比、预乳化液中所用乳化剂在总重量中的百分比，以及种子乳液中所用混合单体在总重量中的百分比、种子乳液中所用乳化剂在总重量中的百分比。
表7实施例21-24与实施例1与乳化液和种子乳液的不同
对比例1
对比例1与实施例1的不同之处在于：软单体为30份丙烯酸丁酯，此处是指软单体只有丙烯酸丁酯。
对比例2
对比例2与实施例1的不同之处在于：软单体为50份丙烯酸丁酯，此处是指软单体只有丙烯酸丁酯。
对比例3
对比例3与实施例1的不同之处在于：乳化剂为0.5份反应型乳化剂DNS-86。
对比例4
对比例4与实施例1的不同之处在于：乳化剂为5份反应型乳化剂DNS-86。
对比例5
对比例5与实施例1的不同之处在于：偶氮引发剂为0.05份偶氮引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐。
试验例1
对实施例1-24以及对比例1-5制备得到的压敏胶黏剂的性能进行测试，结果如表8所示。初粘力依据GB/T 4852-2002进行测试，180°剥离力依据GB/T 2792-1998进行测试，持粘力依据GB/T 4851-1998进行测试。
表8实施例1-24和对比例1-5压敏胶黏剂的性能
对比例3中乳化剂用量过少，180°剥离力(N/25mm)较小，对比例4中乳化剂用量过大，180°剥离力(N/25mm)反而没有实施例7-9中的180°剥离力(N/25mm)大。
由实施例10-12可知，随着交联单体的用量由无(实施例10)增加到0.2份(实施例11)，180°剥离力(N/25mm)增大，而随着交联单体用量的进一步增加，例如，由0.2份(实施例11)增加到0.5份(实施例12)，180°剥离力(N/25mm)反而略有减小。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种医用压敏胶粘剂，其特征在于，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软单体35-45份、硬单体2-5份、功能单体2-5份、偶氮引发剂0.1-0.5份、交联单体0-0.5份和水。
2.根据权利要求1所述的医用压敏胶粘剂，其特征在于，所述医用压敏胶粘剂主要由下述重量份的原料制备而成：
软单体38-40份、硬单体2-3份、功能单体2-3份、偶氮引发剂0.2-0.3份、交联单体0.1-0.2份和水。
3.根据权利要求1所述的医用压敏胶粘剂，其特征在于，所述原料还包括乳化剂1-3重量份，优选为2-3重量份；
优选地，所述水的重量份为50-60份，优选为52-55份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的医用压敏胶粘剂，其特征在于，所述软单体为C5-C11的丙烯酸酯，优选为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸乙酯中的至少一种，进一步优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种，更进一步优选为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的组合；
优选地，所述软单体为丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的组合，丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量比为2-4:1，优选为2.5-3.5:1；
优选地，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和丙烯酰胺中的至少一种，优选为甲基丙烯酸甲酯；
优选地，所述功能单体为含羟基和/或羧基的烯烃，优选为羧丁基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种；进一步优选为羧丁基丙烯酸酯，或者，羧丁基丙烯酸酯与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、羧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟的组合；
优选地，所述偶氮引发剂为水溶性偶氮引发剂，优选为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丙基咪唑啉中的至少一种；
优选地，所述交联单体为羟乙基丙烯酰脲；
优选地，所述乳化剂为反应性乳化剂，优选为DNS-86或SR-10。
5.权利要求1-4任一项所述的医用压敏胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，制备得到医用压敏胶粘剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，将软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入乳化剂水溶液中，乳化后，升温至62-68℃，加入偶氮引发剂，得到种子乳液；
其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的15-20％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-60％，所述偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的15-25％；
优选地，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的31-34％；
优选地，在制备种子乳液过程中，所述偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；
优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％；
优选地，在制备种子乳液过程中，加入偶氮引发剂后，在70-80℃下反应35-45min，得到种子乳液。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，将软单体、硬单体、功能单体和交联单体加入乳化剂水溶液中，得到预乳化液；
其中，所述软单体、硬单体、功能单体和交联单体的用量分别为各自总重量的85-80％，所述乳化剂的用量为乳化剂总重量的50-40％；
优选地，所述乳化剂水溶液中水的用量为水总重量的48-52％。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在70-80℃下，向种子乳液中同步滴加预乳化液和偶氮引发剂，滴加完后，升温至80-85℃反应50-70min，分离得到乳液，调pH为6-8，制备得到医用压敏胶粘剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，向种子乳液中加入的偶氮引发剂的用量为偶氮引发剂总重量的85-75％；
优选地，向种子乳液中加入的偶氮引发剂以偶氮引发剂水溶液的形式存在；
优选地，所述偶氮引发剂水溶液中水的用量为水总重量的7-9％；
优选地，所述预乳化液和偶氮引发剂的滴加时间为2.8-3.2h，优选为3h；
优选地，所述调pH为6-8是利用氨水调pH。
10.一种医用制品，包括权利要求1-4任一项所述的医用压敏胶粘剂；
优选地，所述医用制品为透皮药物释放贴片、医用标签或医用胶带。
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