CN109232906A - 多氟烷基轴向取代硅（iv）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系及其制备方法与应用 - Google Patents

多氟烷基轴向取代硅（iv）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁‑碳纳米管纳米超分子体系及其制备方法与应用，它们是β‑环糊精和1‑芘丁酸制备出1‑芘丁酸修饰β‑环糊精(p‑β‑CD)，羧基修饰的单壁碳纳米管(SWNTs‑COOH)和p‑β‑CD制备出单壁碳纳米管‑芘‑环糊精（SWNTs‑p‑β‑CD），SWNTs‑p‑β‑CD和多氟烷基轴向取代硅酞菁（SiPc‑F）制备出多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁‑碳纳米管纳米超分子体系（SWNTs‑p‑β‑CD‑SiPc‑F）。以及多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物及其制备方法和应用。并公开了光激活控制的SWNTs‑p‑β‑CD‑SiPc‑F纳米超分子体系作为光热和光动力疗法的应用，特别是光灭活大肠杆菌的应用。

Description

多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系及 其制备方法与应用
技术领域
本发明属于超分子化学药物领域，尤其属于多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系及其制备方法和应用，该纳米超分子体系作为光热和光动力协同抗菌。
背景技术
酞菁配合物是很有潜力的第二代光动力疗法的光敏剂，它应用于PDT具有诸多优点：光热稳定性良好、吸收波长在近红外区、细胞毒性较低等。通过在酞菁分子上引入轴向或周边取代基，可以改善其溶解性、稳定性、聚集倾向和吸收特性等，从而调节药物穿透癌细胞、在体内的转运和以及提高肿瘤组织对药物的摄取能力等。将氟原子及含氟功能基团引入生物活性化合物中，可以调变药物的药代动力学及物理化性质。此外，具有氟代功能基的药物易代谢，因此，许多亲脂性的药物可以通过氟代功能基进行保护，改变它们的药代动力学。
单壁碳纳米管（SWNTs）一直被认为是非常有前途的光热材料，由于其特殊的光吸收特性，在近红外光区域有较强的吸收，能有效地将光能转化成热，实现对恶性肿瘤细胞的局域光热杀伤。而且作为光热材料时，可以同时负载药物在其表面，与光热反应发生协同作用，以提高癌症的治疗效果。
具有氟化的吸电子取代基的新一代酞菁，它们在极性溶剂如二氯甲烷或四氢呋喃中的高溶解度，由于受到引入电子给体或受体的影响电子性质也有较大的变化。氟化酞菁与非氟化酞菁相比，在PDT在治疗上有更高的光敏剂活性。氟取代酞菁具有高溶解度，即使在极性非质子溶剂中也是如此，溶解度增加可能是由于所有元素氟的电负性最高。一方面，将氟原子及含氟功能基团引入生物活性化合物中，可以调变药物的药代动力学及理化性质，另一方面，具有氟代功能基的药物易代谢，因此，许多亲脂性的药物可以通过氟代功能基进行保护，改变它们的药代动力学。使得多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物成为一类具有良好光动力治疗潜力的光敏剂。
芘是有四苯环结构的大共轭化合物，把芘的结构引入β-环糊精合成芘修饰的β-环糊精，这样就增大了β-环糊精的共轭度有利于其通过π-π作用堆积在SWNTs的侧壁上。β-环糊精(β-CD)是一种环状低聚糖，其结构是由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键结合而成。其最大的特点是具有疏水性内腔，而疏水性内腔可用于在溶液中包裹各种有机和生物客体分子，所以被广泛用作药物载体。当多氟烷基取代硅酞菁被包结在主体空腔内时，它对正常细胞的毒性显著降低。更为重要的是，肿瘤内环境会过度表达一些特有的标志物（如烷胺等），利用这些肿瘤标记物与主体的竞争性结合，光敏剂可以在癌细胞内可控地释放，从而选择性地控制抗癌活性，是选择性治疗肿瘤降低毒性的新方法。然后主客体超分子体系通过与其相连的芘通过π-π相互作用吸附在SWNTs的侧壁上，构建更大的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系。
在光激发作用下，SWNTs吸收光并将其转化为热量，超分子纳米体系被解体，并且释放含氟硅酞菁，这样，SWNTs淬灭的多氟烷基取代硅酞菁的荧光被恢复。其是一种控制光热效应和活性氧产生的实例，实现了单纯的光照射控制光敏剂荧光的猝灭和恢复。这个思路为实现有效和精确的光动力疗法和光热疗法以及避免药物光毒性具有积极意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系及其用于光热和光动力抗菌的应用。
本发明还提出一种多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁配合物及其制备方法。
本发明的目的是这样实现的，一种多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系，其特征在于：为如图5所示的化学结构的复合物：单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁纳米超分子体系：由单壁碳纳米管、1-芘丁酸修饰β-环糊精和氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁通过分子间自组装形成，见图6。
本发明所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的制备方法，包括如下步骤：1）β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺存在下，N,N-二甲基甲酰胺中制备出1-芘丁酸修饰β-环糊精， 2）羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺存在下超声制备出单壁碳纳米管-芘-环糊精，3）单壁碳纳米管-芘-环糊精和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在N,N-二甲基甲酰胺存在下分子自组装制备出多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系。
所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁，为下述化学结构的化合物：化学式为二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁：
所述的多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物由下述的方法制备的：1）4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚和二氯硅(Ⅳ)酞菁在无水K2CO3存在下、甲苯中制备二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁。
所述的1-芘丁酸修饰β-环糊精的制备方法为：β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺存在下，N,N-二甲基甲酰胺中反应，反应结束后过滤，取滤液，滤液重新用丙酮沉淀，过滤，并反复用少量蒸馏水洗涤数次得到淡黄色粉末状固体。
所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精的制备方法为：羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺中，超声，离心分离，上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁的制备方法为：单壁碳纳米管-芘-环糊精和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在N,N-二甲基甲酰胺存在下自组装，离心分离，上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系在光热和光动力疗法中的应用。
所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁配合物在制备光动力疗法的光敏剂中的应用。
具体地说，本发明采用如下技术方案：
本发明所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系，为如图5所示的纳米超分子体系，由单壁碳纳米管、1-芘丁酸修饰β-环糊精和氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁通过分子间自组装形成，见图6。
本发明所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系：其制备方法，包括如下步骤： 1）β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中制备出1-芘丁酸修饰β-环糊精，2）羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 存在下超声制备出单壁碳纳米管-芘-环糊精，3）单壁碳纳米管-芘-环糊精和氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在DMF存在下自组装制备出单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁。
本发明所述的1-芘丁酸修饰β-环糊精的合成优选β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中反应，反应结束后过滤，取滤液，滤液重新用丙酮沉淀，过滤，并反复用少量蒸馏水洗涤数次得到淡黄色粉末状固体。
本发明所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精的合成优选羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，超声，离心分离。上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
本发明所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁优选单壁碳纳米管-芘-环糊精和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在DMF存在下自组装，离心分离。上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
本发明所述的一种多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物:是将4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向引入到两端二氯硅酞菁，合成一种多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物：
本发明所述的多氟烷基轴向取代酞菁配合物制备方法，包括如下步骤： 4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚和二氯硅(Ⅳ)酞菁在无水K2CO3存在下、甲苯中制备二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁。
本发明所述的二氯硅酞菁是采用1, 3-二亚氨基异吲哚啉，四氯化硅和喹啉，在200 -240℃下搅拌回流得混合液，然后当混合液降温至70-90℃时，将其倾入甲醇中，趁热过滤，滤渣分别用甲苯、喹啉、甲醇以及丙酮洗涤后，干燥后得到的。
本发明上述的一种多氟烷基轴代轴向取代硅酞菁配合物及其制备方法和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系作为光热和光动力协同抗菌的应用。
本发明的有益效果：与以前专利文献中非氟代功能基取代酞菁相比较，本发明合成一种多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物。不仅可以调变药物的药代动力学及物理化性质，另一方面，具有氟代功能基的药物易代谢，因此，许多亲脂性的药物可以通过氟代功能基进行保护，改变它们的药代动力学。使得多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物成为一类具有良好光动力治疗潜力的光敏剂。
将多氟烷基轴向取代硅酞菁--芘环糊精--单壁碳纳米管进行复合。一方面，SWNTs可对外部刺激，包括温度和光等作出响应，而且光被认为是最有前途的刺激物之一，因为它具有非接触过程和精确区域选择性等优点，提供了相当高的空间和时间分辨率。SWNTs就是一种优秀的光热剂，它可以吸收光辐射并将能量转化为热能。另一方面，在该纳米超分子体系中，多氟烷基轴向取代酞菁的荧光通过内分子荧光共振能量转移（FRET）被SWNTs猝灭。光激发后，SWNT吸收光并将其转化为热量，超分子纳米体系被解体，并且释放含多氟烷基轴向取代硅酞菁，这样，SWNTs淬灭的多氟烷基轴向硅酞菁的荧光又被恢复。从而为实现有效和精确的光动力疗法和光热疗法以及避免药物光毒性具有积极意义。
附图说明
图1为多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的表征图。
图2为多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的光热效应图和光诱导控制释放SiPc-F的量化图。
图3为多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的抗菌效果图。
图4为不同条件下细胞存活率图：SiPc-F (5 μM), Laser (100 J/cm2) ，*p<0.05, ***p<0.001, 统计分析与PBS做比较。
图5为单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁纳米超分子体系图。
图6为单壁碳纳米管、1-芘丁酸修饰β-环糊精和氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁通过分子间自组装形成图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明：
具体实施例一
1）二氯硅酞菁（SiPcCl2）的合成
在三颈烧瓶中分别加入1, 3-二亚胺基异吲哚啉（7.28 g, 50.15 mmol），四氯化硅（8.3 mL）和喹啉（83 mL），220 ℃时搅拌回流 30 min，冷却至室温，将其倾入500 mL甲醇溶液，搅拌静置大约1h以后，过滤，滤渣用丙酮、甲醇、二氯甲烷、甲醇等溶剂洗涤各35 mL洗涤，干燥后得紫红色固体3.6759 g，产率为48.62%。
）二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁(SiPc-F)的合成
4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚（CAS: 142623-70-9）（0.1716g，0.3 mmol），步骤1）制得的二氯硅（Ⅳ）酞菁（0.0611g，0.1mmol）无水碳酸钾（0.276g，,2 mmol）和20 mL甲苯加到100 mL的反应瓶中，在120摄氏度下，回流24小时。冷却至室温，过滤，滤液浓缩后经硅胶柱层析2次（正己烷：二氯甲烷体积比2：1）。得到蓝紫色固体0.054g，产率为32%。
合成表征：IR ν/cm-1: 734 (Ar-H), 1079 (Si-O), 1150 (C-F), 2929 (-CH2);1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 9.64 (m, 8H, Pc-Hα), 8.39 (m, 8H, Pc-Hβ), 5.71(d, J=8Hz, 4H, ArH), 2.45 (d, J=8Hz, 4H, ArH), 2.34 (m, 4H, -CH2), 1.79 (m,4H, -CH2); ESI-MS [M]+: 1682.1 m/z (100%)。
）1-芘丁酸修饰β-环糊精(p-β-CD)的合成
将β-环糊精（1.14 g，1.0 mmol），1-芘丁酸（0.32g, 1.10 mmol），DMF（10 mL）加入到三劲烧瓶中，在0℃下加入DMAP（0.06g, 0.5 mmol）,在氮气保护下搅拌30分钟，接着向反应液中加入二环己基碳二亚胺(DCC)（0.21g, 1mmol），混合液在0℃下继续搅拌两个小时，升至室温继续搅拌过夜。反应结束后，过滤，取滤液，滤液重新用丙酮沉淀，过滤，并反复少量蒸馏水洗涤数次。真空干燥后，得到淡黄色粉末状固体0.24 g，产率17 %。合成表征：1H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ/ppm:2.00 (m, 2H, -CH2CH2CH2-), 2.40 (t, 2H, -CH2-),3.00-3.87 (m, β-CD and 2H, Py-CH2CH2CH2-), 4.32-4.44 (m, 7H, OH of β-CD), 4.79(m, 7H, CH of β-CD), 5.65-5.77 (m, 14H, OH of β-CD), 7.92-8.40 (m, 9H, pyrenegroup). MALDL-TOF Mass: [M+Na]+: 1428 m/z。
）单壁碳纳米管-芘-环糊精的合成 (SWNTs-p-β-CD)
将SWNTs-COOH（直径1-2 nm，纯度：≧90%，中国科学院成都有机化学有限公司） (20.0mg) , p-β-CD (80.0 mg),无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF) (20.0 mL)加入到50 mL的圆底烧瓶中。在常温下超声2h，离心分离。上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体，接着依次用DMF，乙醇多次洗涤固体以去除游离的p-β-CD。固体产物经50℃下真空干燥48h，得到单壁碳纳米管-芘-环糊精 (SWNTs-p-β-CD) 30.5 mg, 产率 30.5%。
）多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的合成 (SWNTs-p-β-CD-SiPc-F)
将步骤4）制得的SWNTs-p-β-CD (20.0 mg), 步骤2）制得的 SiPc-F (40.0 mg)，无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF) (20.0 mL)加入到50 mL的圆底烧瓶中。在常温下，超声2h，离心分离，上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体，接着依次用DMF，乙醇多次洗涤固体以去除游离的SiPc-F固体产物经50℃下真空干燥48 h，得到多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系（SWNTs-p-β-CD-SiPc-F）21.1 mg, 产率35.2%。纳米超分子体系结构经透射电镜（TEM）红外光谱（IR）、拉曼光谱（Raman）、X射线光电子能谱（XRD）、热重分析（TG）进行了表征分别对应图1的（b-f）, 其中（a）图为SWNTs-COOH的透射电镜图。
具体实施例二：
实施例一中，过程３）中， 1-芘丁酸改为0.64 g, 其它反应条件相同，产率为15.62%。
过程4）中，p-β-CD改为100.0 mg,其它反应条件相同，产率为27.24%。
过程5）中, SWNTs-p-β-CD改为40 mg, 其它反应条件相同，产率：31.1%。
具体实施例三：
实施例一中，过程３）中，β-环糊精改为2.0 g, 1-芘丁酸改为0.56 g, 产率为16.42%。
过程4）中，SWNTs-COOH改为30 mg, p-β-CD改为90.0 mg，产率为25.78%。
过程5）中, SiPc-F改为50 mg, SWNTs-p-β-CD改为30 mg，超声3 h, 产率：30.1%。
）光控制药物释放实验
将0.3 mg SWNTs-p-β-CD-SiPc-F复合纳米体系分散在10 mL DMSO中，超声30min之后把SWNTs-p-β-CD-SiPc-F样品溶液添加到6个不同的小瓶中，每个小瓶装1.5 mL，然后将装有溶液的小瓶暴露于400mW/cm 2功率的680nm连续波激光，样品处的光斑的直径为2 mm，照射时间为0-25分钟，每个时间间隔为5分钟；对照组为无光照。照射完后，样品通过离心将及其分离，取上清液，SiPc-F量通过UV / Vis和荧光光谱信号进行量化。见图2，其中（a）图为不同光照时间作用下复合纳米超分子体系的升温曲线图，（b-c）图分别为不同光照时间作用下上清液中SiPc-F的紫外和荧光光谱图，（d）图为不同光照时间作用下SiPc-F的释放百分比曲线图。
）单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁纳米超分子体系在不同相中的抗菌活性测试
取大肠杆菌菌液用LB液体培养基稀释十倍，将稀释液平均分成4个相等的组分 (20uL)于1 mL的离心管中，编号1-4。编号1中加入40 μL SWNTs-p-β-CD-SiPc-F（水相），编号2中加入6 μL SWNTs-p-β-CD-SiPc-F（DMSO相）和34 μL LB。编号3,4为对照组，在对照组中加入等量的LB，在DMSO相中相应添加10％的DMSO，保证总体积均为60 uL。然后将混合液在激光功率120 mW / cm2，波长为670 nm的激光下照射 15 min，将混合液依次稀释106倍，然后分别取2 μL稀释液接种到LB琼脂平板上，37℃培养过夜，计算平板上菌落的数量，见图3，其中(a)图为单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁复合纳米体系在不同相中对大肠杆菌的抗菌平板效果图，(b)图为平板菌落计数结果图。
将大肠杆菌菌液 (DH5α)和单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁纳米超分子体系的混合液在激光功率120 mW / cm2，波长为670 nm的激光下照射 15 min，将混合液依次稀释106倍，然后分别取2 μL稀释液接种到LB琼脂平板上，37℃培养过夜，进行菌落计数。每组实验重复至少三次。见图3，图3中的（a）单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁复合纳米体系在不同相中抗菌平板效果图。图3中的（b）所示，菌落计数知，在激光照射下，含单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁的大肠杆菌培养基中菌落数量较对照组急剧减少，而对照组菌落数量基本不变。说明在光照情况下，单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁对大肠杆菌具有抗菌作用，抑菌率可以达到90%以上。该研究验证了“光分子开关”的概念，为精准灭火细菌避免产生耐药性提供新思路。
多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁对MD-MBA-231乳腺癌细胞的光动力活性评价
将MD-MBA-231细胞以5×104/mL的密度接种于96孔板中，在37摄氏度培养箱中培养24小时后，实验组为培养液中加入多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁的DMSO溶液（SiPc-F），不经激光照射，药物避光作用24小时后光照处理。以不加多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁（SiPc-F），只加空白溶剂（生理盐水）且无激光辐射培养的细胞为阴性对照组。CCK-8测定细胞存活率, 见图4。图4为不同条件下细胞存活率：SiPc-F (5 μM), Laser (100 J/cm2)， *p<0.05, ***p<0.001, 统计分析与PBS做比较。
从图4可以看出，多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁对MD-MBA-231细胞有明显抑制作用。

Claims (10)

1.一种多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系，其特征在于：为如图5所示的化学结构的复合物：单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁纳米超分子体系：由单壁碳纳米管、1-芘丁酸修饰β-环糊精和氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁通过分子间自组装形成。
2.权利要求1所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系的制备方法，包括如下步骤：1）β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺存在下，N,N-二甲基甲酰胺中制备出1-芘丁酸修饰β-环糊精， 2）羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺存在下超声制备出单壁碳纳米管-芘-环糊精，3）单壁碳纳米管-芘-环糊精和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在N,N-二甲基甲酰胺存在下分子自组装制备出多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁，为下述化学结构的化合物：化学式为二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁：
。
4.根据权利要求3的制备方法，其特征在于：所述的多氟烷基轴向取代硅酞菁配合物由下述的方法制备的：1）4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚和二氯硅(Ⅳ)酞菁在无水K2CO3存在下、甲苯中制备二-(9,9,10,10,10-十七氟癸基硫代)苯酚轴向取代硅酞菁。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的1-芘丁酸修饰β-环糊精的制备方法为：β-环糊精和1-芘丁酸在4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺存在下，N,N-二甲基甲酰胺中反应，反应结束后过滤，取滤液，滤液重新用丙酮沉淀，过滤，并反复用少量蒸馏水洗涤数次得到淡黄色粉末状固体。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精的制备方法为：羧基修饰的单壁碳纳米管和1-芘丁酸修饰β-环糊精在N,N-二甲基甲酰胺中，超声，离心分离，上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的单壁碳纳米管-芘-环糊精-多氟烷基轴向取代硅酞菁的制备方法为：单壁碳纳米管-芘-环糊精和多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁在N,N-二甲基甲酰胺存在下自组装，离心分离，上层悬浮液经孔径0.22 μm滤膜过滤得黑色粉末状固体。
8.权利要求2-7任一所述的制备方法制得的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系。
9.权利要求1所述的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系或权利要求2-7任一所述的制备方法制得的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁-碳纳米管纳米超分子体系在光热和光动力疗法中的应用。
10.下述结构的多氟烷基轴向取代硅（IV）酞菁配合物在制备光动力疗法的光敏剂中的应用
。
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