CN109207131B - 一种井壁修补强化剂及其制备方法 - Google Patents
一种井壁修补强化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109207131B CN109207131B CN201710531553.3A CN201710531553A CN109207131B CN 109207131 B CN109207131 B CN 109207131B CN 201710531553 A CN201710531553 A CN 201710531553A CN 109207131 B CN109207131 B CN 109207131B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- well wall
- alkenyl
- wall repair
- solvent
- enhancer according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
- C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/5083—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/50—Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
- C09K8/504—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/506—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/508—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/512—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/12—Swell inhibition, i.e. using additives to drilling or well treatment fluids for inhibiting clay or shale swelling or disintegrating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及功能高分子领域的一种井壁修补强化剂及其制备方法,所述井壁修补强化剂以烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸和交联剂为反应单体,在引发剂的作用下反应制备而成。所述井壁修补强化剂是一种具有可与岩石发生化学吸附作用位点的凝胶类有机高分子聚合物,用于解决破碎性地层井壁失稳的需要。所述井壁修补强化剂的制备方法简单,与岩石矿物的作用力强,可广泛钻井工程中破碎性地层的井壁失稳问题。
Description
技术领域
本发明涉及功能高分子领域,更进一步说,涉及一种井壁修补强化剂及其制备方法。
背景技术
钻井领域,破碎性地层被定义为受构造应力作用而原本破碎的地层(完全破碎、大量裂缝)以及在井眼形成后在上覆压力作用下产生破碎的地层(深部白云岩、硬脆性页岩、煤层等)。钻井施工过程中,破碎性地层的井壁失稳是钻探界经常面对的技术难题。解决破碎性地层井壁失稳的途径主要有:①提高钻井液的滤失造壁性能和泥饼质量的同时,提升钻井速度,避免大量钻井液进入破碎性地层;②适度提高钻井液的密度和粘度,增大钻井液的液柱压力,平衡地层的坍塌压力;③加入封堵材料,封堵破碎性地层岩石之间的孔缝;④加入具有粘结作用的处理剂,提高破碎性岩石之间的胶结力。其中,加入封堵材料或具有粘结作用的处理剂是较为有效的办法。然而,在实际的施工过程中,大多数封堵材料与孔缝表面呈点接触,从而在孔缝中不易形成稳定的架桥结构,一旦井筒或地层内压力发生波动,封堵层极易被破坏。具有胶结作用的处理剂,尤其是具有一定粘弹性的胶结处理剂,可以与破碎性地层岩石之间呈面接触,且容易与岩石胶结而形成稳定的封固整体结构,承压和封堵能力增强,因此,研发并应用具有粘结作用的处理剂就成为了解决破碎性地层井壁失稳的重要途径。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述问题,本发明提出一种井壁修补强化剂,具体地说涉及一种井壁修补强化剂及其制备方法。所述一种井壁修补强化剂其实是一种具有可与岩石发生化学吸附作用位点的凝胶类有机高分子聚合物,用于解决破碎性地层井壁失稳的需要。
本发明目的之一的一种井壁修补强化剂,为凝胶类有机高分子聚合物,
所述凝胶类有机高分子聚合物的结构式中包括式I、II和III所示的结构单元:
其中,式I中,R1选自H或CH3;
所述式I、II和III所示的结构单元的比例为(1~6):(20~50):(30~70)。
本发明目的之二是提供一种井壁修补强化剂的制备方法,包括以下步骤在内:
在反应器中加入溶剂、烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂,及引发剂,在惰性环境中反应,反应结束后,将产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、干燥得到所述合成井壁修补强化剂。
所述交联剂的结构为:
该化合物属于新性反应单体,并且作为交联剂来使用的。该单体含有刚性的苯环结构,该结构的共轭效应可以有效阻碍高温条件下分子链的卷曲,即增大高温条件下分子构象转变的难度,在一定程度上阻碍了聚合物在高温条件下的链段运动,提高了其抗温性能。另外,目前带有疏水结构的交联剂的报道较少,而该交联剂中由于苯环是疏水基团,聚合物分子之间可以通过疏水嵌段间的疏水缔合作用而性能稳定的超分子结构,从而进一步提高了聚合物的抗温性。另外,由该交联剂参与构建的聚合物,在与粘土发生吸附作用后,可以将破碎的岩石凝固在一起而成为具有一定机械强度的整体,其功能优势主要体现在封堵性能上,即提高了钻井液的封堵能力,继而达到稳固井壁的目的。
具体地,所述交联剂可由包括以下步骤在内的方法制备而成:
将溶剂和N-羟甲基丙烯酰胺混合均匀,加热至温度45~60℃,(优选为50℃),抽真空以除去水分,在惰性环境下,加入二丁基二月桂酸锡,二苯甲烷二异氰酸酯,反应4~6小时(优选5小时),减压蒸馏以去除溶剂,即得到粗产物,将该粗产物用氯仿冲淋以去除未反应的单体,置于烘箱中烘干至恒重,即得到所述交联剂;
所述溶剂选自1,4-二氧六环、N,N二甲基甲酰胺,N,N二乙基甲酰胺,丙酮或二甲亚砜中的至少一种,优选1,4-二氧六环。
具体实施中,可采用下列步骤:
在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入1,4-二氧六环和N-羟甲基丙烯酰胺,搅拌至N-羟甲基丙烯酰胺充分溶解。水浴加热至温度50℃,抽真空(可持续2小时以上),以除去水分。在氮气(或氩气)保护下,加入二丁基二月桂酸锡。再将二苯甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,反应5小时,减压蒸馏以去除1,4-二氧六环,即得到目标分子的粗产物。将该粗产物用氯仿冲淋3次以去除未反应的单体,置于烘箱中烘干至恒重,即得到目标产物。
其中,
所述N-羟甲基丙烯酰胺与二苯甲烷二异氰酸酯的摩尔比为2:(1.10~1.25),优选为1:1.20;
所述二丁基二月桂酸锡的加量为二苯甲烷二异氰酸酯重量的0.08%~0.12%,优选为0.10%。
在实际的操作中对溶剂的用量没有要求,只要将N-羟甲基丙烯酰胺完全溶解于溶剂中即可。
进一步地,所述井壁修补强化剂的制备方法具体可包括以下步骤在内:
在反应器中依次加入溶剂、烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂,搅拌至单体完全溶解;通入惰性气体(如氮气或氩气)30分钟以上以排空空气,加入引发剂,升温至温度50~85℃,惰性气体(氮气或氩气)氛围中反应8~12小时,得到浅黄色胶状粗产物,将所述粗产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、真空干燥得到目标产物。
各组分的作用:烯基硅烷:分子末端含有硅醚基团,在水中容易水解成硅羟基,由此得到的聚合物侧链也有硅羟基,可以与岩石矿物表面的硅羟基发生缩合反应,形成化学吸附,相比于物理吸附而言,这种吸附力更强,从而更有利于聚合物锚定在由岩石矿物构成井壁上,达到强化稳定井壁的目的。烯基酰胺:增加聚合物在水中的溶解性,分子中的酰胺基团可以与岩石矿物表面发生物理吸附,酰胺数量越多,吸附量越大,稳定井壁的能力越强;烯基磺酸盐:含有的磺酸基团可以提高该聚合物的抗温抗盐性能,一般钻井液中抗温性较好的聚合物类处理剂均含有磺酸基团。交联剂:提高聚合物的微观的空间网架结构的完整性,强化井壁岩石整体稳定性。
其中,
所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂在溶剂中的重量百分浓度(是指4种单体的总重量占4单体总重量和溶剂重量之和的比例)为4.0%~16.0%;
所述引发剂的加量为所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂的总重量的0.5%~1.0%。
所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂的摩尔比为(1~6):(20~50):(30~70):(1~6),优选(1~3):(20~50):(30~70):(2~4)。
所述烯基硅烷选自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺中的至少一种;
所述烯基酰胺选自丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基乙烯胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种;
所述烯基磺酸盐选自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等的钠盐或钾盐(优选钠盐)之中的至少一种;
所述溶剂选自氯仿、1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种;
所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰或过氧化十二酰中的至少一种。
本发明的效果
本发明制备的井壁修补强化剂是一种凝胶类有机高分子聚合物。在实际应用时,当分子链中含有的硅氧基与水接触后,随即发生缓慢水解反应而形成硅羟基,进而与岩石表面的羟基发生缩聚反应,从而将凝胶分子链锚固在岩石表面;由于凝胶分子链中含有众多硅氧基,即一条分子链可以与岩石表面的多个反应位点发生缩聚反应,从而将破碎的岩石凝固在一起而成为具有一定机械强度的整体,从而达到修补井壁,维护井壁稳定的目的,而且,由于分子中引入了磺化基团,还可以增强本发明产品的抗温抗盐性。
附图说明
图1为本发明的交联剂的红外光谱谱图。
谱图解析:1615.21cm-1为烯烃中C=C伸缩振动峰,3080.14cm-1为烯烃中C—H伸缩振动峰,1417.99cm-1和890.04cm-1分别为为烯烃中C—H面内和面外弯曲振动峰;1585.02cm-1和1501.26cm-1为苯环上C=C振动峰,3006.17cm-1为苯环上C—H伸缩振动峰,741.75cm-1为苯环上C—H面外弯曲振动峰,1051.38cm-1和1019.60cm-1为苯环上C—H面内弯曲振动峰;3328.05cm-1为酰胺酯基中N—H伸缩振动峰,1501.26cm-1为酰胺酯基中N—H弯曲振动峰,且与苯环上C=C振动峰重合,1732.51cm-1为酰胺酯基中C=O伸缩振动峰,1176.00cm-1为C—O伸缩振动峰;2928.01cm-1为亚甲基中C—H不对称伸缩振动峰,2856.74cm-1为亚甲基中C—H对称伸缩振动峰,1463.71cm-1为亚甲基中C—H弯曲振动峰,718.33cm-1和1367.25cm-1分别为亚甲基中C—H面内和面外摇摆振动峰。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明。但本发明不受这些实施例的限制。
实施例1
交联剂的合成:
在带搅拌器、冷凝器和滴液漏斗的干燥三口烧瓶中加入600mL 1,4-二氧六环和50.55g(0.5mol)N-羟甲基丙烯酰胺,搅拌至N-羟甲基丙烯酰胺充分溶解。水浴加热至温度50℃,抽真空2小时,以除去水分。氮气保护下,加入0.075g二丁基二月桂酸锡。将75.07g(0.3mol)二苯甲烷二异氰酸酯加入三口烧瓶中,反应5小时,减压蒸馏以去除1,4-二氧六环,即得到目标产物的粗产物。将该粗产物用氯仿冲淋3次以去除未反应的单体,置于烘箱中烘干至恒重,即得到目标产物交联剂。该交联剂的红外光谱谱图如图1。
实施例2
在反应器中依次加入1664.5mL二甲基亚砜、2.48g(0.01mol)γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,14.22g(0.2mol)丙烯酰胺、61.86g(0.3mol)苯乙烯磺酸钠和9.05g(0.02mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气60分钟以排空空气。加入0.44g过氧化二苯甲酰,升温至预定反应温度85℃,氮气氛围中搅拌反应8小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到所述井壁修补强化剂E2。
实施例3
在反应器中依次加入1000mLN,N-二乙基甲酰胺、4.97g(0.02mol)γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,29.74g(0.3mol)N,N-二甲基丙烯酰胺、103.62g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠和9.05g(0.02mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气40分钟以排空空气。加入1.47g过氧化二苯甲酰,升温至预定反应温度70℃,氮气氛围中搅拌反应10小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述井壁修补强化剂E3。
实施例4
在反应器中依次加入636.36mL 1,4-二氧六环、4.13g(0.015mol)N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺,28.29g(0.25mol)N-异丙基丙烯酰胺、69.06g(0.3mol)2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸钠和9.05g(0.02mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气50分钟以排空空气。加入0.88g过氧化十二酰,升温至预定反应温度72℃,氮气氛围中搅拌反应9.5小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述井壁修补强化剂E4。
实施例5
在反应器中依次加入1670mLN,N-二甲基甲酰胺、2.75g(0.01mol)N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺,10.11g(0.1mol)N-羟甲基丙烯酰胺、119.50g(0.35mol)2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸钠和13.57g(0.03mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气50分钟以排空空气。加入1.0g偶氮二异庚腈,升温至预定反应温度72℃,氮气氛围中搅拌反应9.5小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述井壁修补强化剂E5。
实施例6
在反应器中依次加入2170mL氯仿、4.13g(0.015mol)N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺、14.22g(0.2mol)丙烯酰胺、16.92g(0.1mol)双丙酮丙烯酰胺、92.05g(0.4mol)2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸钠和11.31g(0.025mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气50分钟以排空空气。加入1.38g偶氮二异丁腈,升温至预定反应温度50℃,氮气氛围中搅拌反应12小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述井壁修补强化剂E6。
实施例7
在反应器中依次加入885mL四氢呋喃、1.25g(0.005mol)γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、1.38g(0.005mol)N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺,12.4g(0.174mol)丙烯酰胺、20.5g(0.0994mol)苯乙烯磺酸钠、46.15g(0.116086mol)2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸钠和5.88g(0.013mol)实施例1制备的交联剂,搅拌至单体完全溶解,通入氮气60分钟以排空空气。加入0.8g偶氮二异丁腈,升温至预定反应温度60℃,氮气氛围中搅拌反应12小时,得到浅黄色胶状粗产物。
将浅黄色胶状粗产物加入1000mL乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24小时,25℃下真空干燥至恒重,即得到目标产物所述井壁修补强化剂E7。
实施例8
高温条件下吸附性能测试
(测试方法的文献出处为:褚奇,石秉忠,李胜,等.钻井液处理剂高温吸附量的测定方法,2016年度全国钻井液完井液技术交流研讨会论文集,777-783.)
将实施例2~6所述的井壁修补强化剂制备成重量百分浓度为0.1%的溶液各350mL,将页岩岩屑(60~80目)70g分别加入上述溶液,放置到高温高压滤失仪中,升高至预定温度;60min后,打开高温高压滤失仪下部的回压阀,收集透过高温高压滤失仪底部滤膜的滤液;测定滤液中有机碳的含量,根据每种井壁修补强化剂中有机碳的实际含量,推算相应温度条件下井壁修补强化剂在页岩岩屑中的吸附量,结果见下表1。
表1实施例2~6在页岩岩屑上的高温吸附量(mg/g)
注:D2~D6分别为依据实施例2~6制备步骤的对比例,在合成的过程中没有加入烯基硅烷,其它与相应实施例一致。
由表中数据可以看出,含有烯基硅烷的井壁修补强化剂在高温条件下的吸附量明显高于未添加烯基硅烷的对比例,说明该井壁修补强化剂在岩石表面具有较强的吸附能力,这对于聚合物锚定岩石表面,维护井壁稳定具有积极作用。
实施例9
封堵性能测试
(测试方法的文献出处为:褚奇,孔勇,杨帆,等.多苯基芳基硅烷偶联剂改姓纳米SiO2封堵剂.断块油气田,2017,24(2):281-284.)
使用人工岩心模拟纳微米级孔隙地层,通过测量钻井液体系在模拟地层中的平均流量,结合达西公式,计算封堵前后模拟地层的渗透率,从而得到不同井壁修补强化剂对模拟地层的封堵率。将清水、实施例2~6所述的井壁修补强化剂和C2~C6制备成重量百分浓度为0.2%的溶液,分别加入2.5%的钙基膨润土和0.5%2500目超细碳酸钙颗粒,加热至150℃,测定其对纳微米孔隙地层的封堵率,结果见下表2。
表2
种类 | 平均流量(cm<sup>2</sup>/s) | 渗透率(10<sup>-2</sup>mD) | 封堵率(%) |
清水 | 3.6554 | 1452.00 | — |
E2 | 0.5507 | 218.75 | 84.93 |
C2 | 2.1033 | 835.47 | 42.46 |
E3 | 0.6214 | 246.83 | 83.00 |
C3 | 2.1308 | 846.08 | 41.73 |
E4 | 0.5774 | 229.36 | 84.20 |
C4 | 2.0536 | 815.73 | 43.82 |
E5 | 0.6329 | 251.40 | 82.69 |
C5 | 2.1239 | 843.66 | 41.90 |
E6 | 0.6000 | 238.33 | 83.59 |
C6 | 2.0775 | 825.23 | 43.17 |
注:C2~C6分别为依据实施例2~6制备步骤的对比例,在合成的过程中没有加入交联剂,其它与相应实施例一致。
由表中数据可以看出,相比于C2~C6,本发明的实施例井壁修补强化剂E2~E6在高温条件下可有有效提高钻井液的封堵效率,这对于降低井筒压力向地层传递的速度,延长井壁坍塌时间,提高井壁稳定性具有积极作用。
Claims (13)
4.根据权利要求1所述的井壁修补强化剂,其特征在于:
所述式I、II和III所示的结构单元的比例为(1~3):(20~50):(30~70)。
5.根据权利要求1~4之任一项所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤在内:
在反应器中加入溶剂、烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂,及引发剂,在惰性环境中反应,反应结束后,将产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、干燥得到所述合成井壁修补强化剂。
7.根据权利要求6所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于所述交联剂是由包括以下步骤在内的方法制备而成:
将溶剂和N-羟甲基丙烯酰胺混合均匀,加热至温度45~60℃,抽真空以除去水分,在惰性环境下,加入二丁基二月桂酸锡,二苯甲烷二异氰酸酯,反应4~6小时,减压蒸馏以去除溶剂,即得到粗产物,将该粗产物冲淋以去除未反应的单体,烘干至恒重,即得到所述交联剂;
所述溶剂选自1,4-二氧六环、N,N二甲基甲酰胺,N,N二乙基甲酰胺,丙酮或二甲亚砜中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
所述溶剂选自1,4-二氧六环。
9.根据权利要求7所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
所述N-羟甲基丙烯酰胺与二苯甲烷二异氰酸酯的摩尔比为2:(1.10~1.25);
所述二丁基二月桂酸锡的加量为二苯甲烷二异氰酸酯重量的0.08%~0.12%。
10.根据权利要求5所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
在反应器中加入溶剂、烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂,搅拌均匀;在惰性环境中,加入引发剂,升温至温度50~85℃,惰性氛围中反应,得到粗产物,将所述粗产物进行沉淀、过滤、洗涤、抽提、真空干燥得到目标产物;所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂的总重量在溶剂中的重量百分浓度为4.0%~16.0%;
所述引发剂的加量为所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂的总重量的0.5%~1.0%。
11.根据权利要求5所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
所述烯基硅烷、烯基酰胺、烯基磺酸盐和交联剂的摩尔比为(1~6):(20~50):(30~70):(1~6)。
12.根据权利要求5所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
所述烯基硅烷选自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三乙氧基甲硅氧烷基)丙基丙烯酰胺中的至少一种;
所述烯基酰胺选自丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-乙烯基乙烯胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种;
所述烯基磺酸盐选自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的钠盐或钾盐中的至少一种。
13.根据权利要求5所述的井壁修补强化剂的制备方法,其特征在于:
所述溶剂选自氯仿、1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种;
所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰或过氧化十二酰中的至少一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710531553.3A CN109207131B (zh) | 2017-07-03 | 2017-07-03 | 一种井壁修补强化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710531553.3A CN109207131B (zh) | 2017-07-03 | 2017-07-03 | 一种井壁修补强化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109207131A CN109207131A (zh) | 2019-01-15 |
CN109207131B true CN109207131B (zh) | 2021-03-16 |
Family
ID=64993230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710531553.3A Active CN109207131B (zh) | 2017-07-03 | 2017-07-03 | 一种井壁修补强化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109207131B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113372486A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-10 | 西南石油大学 | 一种温度和pH双重刺激响应纳米水凝胶的合成及水基钻井液 |
CN114961635B (zh) * | 2022-06-10 | 2023-11-10 | 中国石油大学(北京) | 基于电磁波强化钻井井壁围岩强度的方法及装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101831251A (zh) * | 2009-03-11 | 2010-09-15 | 日东电工株式会社 | 丙烯酸系粘合片 |
CN102174314A (zh) * | 2011-03-09 | 2011-09-07 | 西南石油大学 | 一种有机硅降滤失剂及其制备方法 |
CN104311719A (zh) * | 2014-08-27 | 2015-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种适用于高矿化度油藏的化学键合型相渗调节剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104744643B (zh) * | 2013-12-25 | 2018-01-12 | 中国石油化工集团公司 | 一种梳型聚合物、制备方法及应用 |
-
2017
- 2017-07-03 CN CN201710531553.3A patent/CN109207131B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101831251A (zh) * | 2009-03-11 | 2010-09-15 | 日东电工株式会社 | 丙烯酸系粘合片 |
CN102174314A (zh) * | 2011-03-09 | 2011-09-07 | 西南石油大学 | 一种有机硅降滤失剂及其制备方法 |
CN104311719A (zh) * | 2014-08-27 | 2015-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种适用于高矿化度油藏的化学键合型相渗调节剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109207131A (zh) | 2019-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2054485B1 (en) | Compositions and methods for improving the productivity of hydrocarbon producing wells | |
CN101835872B (zh) | 处理含烃地层的方法 | |
CN101827913A (zh) | 处理压裂的地层的方法 | |
CN106634939A (zh) | 一种自悬浮支撑剂的实验室制备方法 | |
EP2225344A1 (en) | Method of treating proppants and fractures in-situ with fluorinated silane | |
MX2012014869A (es) | Reticulantes boronicos multifuncionales y metodos asociados. | |
CN109207131B (zh) | 一种井壁修补强化剂及其制备方法 | |
EP2238312A2 (en) | Methods for improving the productivity of oil producing wells | |
MX2011001470A (es) | Composiciones y metodos mejorados contra la perdida de fluidos para usarse en operaciones subterraneas. | |
US9410077B2 (en) | Method for preparing ultra-light-weight (ULW) proppant applied on oil and gas wells | |
CN114989348B (zh) | 一种抗高温抗盐有机硅降滤失剂及其制备方法与应用 | |
CN107312507B (zh) | 一种黏土稳定剂及其应用 | |
CN111139043B (zh) | 一种页岩地层用封堵防塌处理剂及其制备方法 | |
CN115286750A (zh) | 一种自降解暂堵剂及其制备方法和应用 | |
CN106432632A (zh) | 一种抗高温抗盐钙水基钻井液用胺基聚合物降滤失剂及其制备方法和应用 | |
CN106349113B (zh) | 一种疏水单体及基于该单体的钻井堵漏用水凝胶 | |
CN114940730B (zh) | 一种自适应性的疏水缔合聚合物的制备方法以及在压裂液上的应用 | |
CN116004206B (zh) | 一种基于树核状聚合物的新型深部调剖凝胶及其制备方法与应用 | |
CN111518532A (zh) | 一种水平井分段压裂暂堵剂及其制备方法 | |
CN114437288B (zh) | 一种钻井液用降滤失剂及其制备方法和应用 | |
CN113956184B (zh) | 疏水交联单体、超支化堵漏凝胶及其制备方法 | |
CN114621392B (zh) | 一种耐高温有机硅聚合物凝胶堵漏剂、制备方法及其应用 | |
CN105154054B (zh) | 一种三元胺参与合成的交联型聚合物驱油剂及其制备方法 | |
CN109810684B (zh) | 一种用于驱油聚合物除氧的微纳米胶囊及其制备方法 | |
Mao et al. | Nanocellulose-regulated robust particle-gel for conformance improvement in fractured tight reservoirs: A mechanistic investigation of transport behavior and EOR performance in fracture models |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |