CN109187671A - 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 - Google Patents
一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109187671A CN109187671A CN201811041229.4A CN201811041229A CN109187671A CN 109187671 A CN109187671 A CN 109187671A CN 201811041229 A CN201811041229 A CN 201811041229A CN 109187671 A CN109187671 A CN 109187671A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- selenium
- quantum dot
- graphene quantum
- sulfur doping
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011669 selenium Substances 0.000 title claims abstract description 66
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- QCWPXJXDPFRUGF-UHFFFAOYSA-N N1C=2C=C(N=3)C=CC=3C=C(N3)C=CC3=CC(=N3)C=CC3=CC1=CC=2C1=CC=CC=C1 Chemical compound N1C=2C=C(N=3)C=CC=3C=C(N3)C=CC3=CC(=N3)C=CC3=CC1=CC=2C1=CC=CC=C1 QCWPXJXDPFRUGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 19
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims abstract description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 25
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 11
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 10
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 7
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 claims 1
- RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N Dimethyl selenide Natural products C[Se]C RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 108091028043 Nucleic acid sequence Proteins 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011540 sensing material Substances 0.000 description 7
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N porphin Chemical compound N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- FUTVBRXUIKZACV-UHFFFAOYSA-J zinc;3-[18-(2-carboxylatoethyl)-8,13-bis(ethenyl)-3,7,12,17-tetramethylporphyrin-21,24-diid-2-yl]propanoate Chemical compound [Zn+2].[N-]1C2=C(C)C(CCC([O-])=O)=C1C=C([N-]1)C(CCC([O-])=O)=C(C)C1=CC(C(C)=C1C=C)=NC1=CC(C(C)=C1C=C)=NC1=C2 FUTVBRXUIKZACV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，本发明以硒粉为硒源，硫化氢气体为硫源，氧化石墨为碳源，合成了硒、硫掺杂的石墨烯量子点，从而提高石墨烯量子点的可见光吸收及对光的敏感性；又制备出四羧基苯基卟啉，以此与金属氯化物结合形成金属卟啉空心纳米管，从而提高卟啉的比表面积及催化性能；然后通过π‑π堆积作用形成硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料，并涂布聚二甲基硅氧烷溶液以形成稳定的膜，使得这种光敏传感材料具有更高的稳定性、灵敏度及催化氧化性能。本发明传感器在太阳能电池、DNA序列测定、气体检测等方面具有良好的发展前景。
Description
技术领域
本发明涉及电化学光敏传感材料领域，尤其涉及一种硒、氮掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法。
背景技术
近年来，光电化学技术正在快速发展，已经成为一种用于分析物测定的强而有力的分析工具。拥有光电转换活性的物质在受到能量大于其禁带宽度的光照射激发后，会发生电荷分离或转移过程，从而产生光电位或光电流。基于量子点及其纳米复合物的光电化学生物传感器，是将光电化学检测技术的优点与纳米材料具有的丰富特性相结合的新型生物分析方法。由于光电化学检测方法具有灵敏度高、设备简单、易于微型化等优点，光电化学传感器在分析检测和识别生物分子方面展现了独特的优越性和广阔的应用前景。
石墨烯是由单层碳原子紧密排列、以sp2杂化方式连接而形成的一种新型二维蜂窝晶格结构材料，石墨烯修饰可使传感器的灵敏度大大增强，具有广阔的研究前景。掺杂已经成为调控纳米材料性质的一个有效方法，而半导体的n型掺杂和p型掺杂可以使半导体材料的电子结构发生改变，石墨烯层的电子密度也会因为掺杂进电子给体和受体而发生改变。掺杂型石墨烯主要就是指在含有占主导地位的C元素和部分由O元素构成的缺陷的石墨烯量子点中引入元素N， S， Se， B， P等。其中S与Se的引入会扩大石墨烯量子点的可见光吸收范围。
卟啉是一类具有诸多重要酶活性点的仿生性质的大π结构的化合物，也是自然界众多蛋白质和酶的活性中心，因具有独特的结构和优越的性质，被各领域广泛研究，卟啉纳米管具有较大的比表面积，可增强电信号，提高催化能力。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法。本发明以硒粉为硒源，硫化氢气体为硫源，氧化石墨为碳源，合成了硒、硫掺杂的石墨烯量子点，从而提高石墨烯量子点的可见光吸收及对光的敏感性；又制备出四羧基苯基卟啉，以此与金属氯化物结合形成金属卟啉空心纳米管，从而提高卟啉的比表面积及催化性能；然后通过π-π堆积作用形成硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰钴卟啉纳米管光敏传感材料，并涂布聚二甲基硅氧烷溶液以形成稳定的膜，使得这种光敏传感材料具有更高的稳定性、灵敏度及催化氧化性能。
本发明的具体技术方案为：一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备：硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备：将硒粉与氧化石墨溶液在硫化氢气氛下搅拌，至溶液澄清透明时转移到聚四氟乙烯反应釜中；反应结束后，离心，洗涤，干燥，得到硒、硫掺杂石墨烯量子点，保存备用；。
硒粉作为硒源，氧化石墨作为碳源，硫化氢气体作为硫源，通过自下而上法制备出硒、硫掺杂石墨烯量子点，表面官能团丰富，易于功能化，且操作简单，反应物廉价易得。
步骤2：金属卟啉纳米管的制备：在反应瓶中，加入溶有金属氯化物，苯甲酸及去离子水的N，N-二甲基甲酰胺溶液，磁性搅拌，再加入四羧基苯基卟啉，室温下机械搅拌，然后转入聚四氟乙烯反应釜中反应，产物离心，洗涤，干燥，得到金属卟啉纳米管，保存备用。
采用水热法，金属团簇与卟啉配体的取代基连接，层层堆叠，从而形成中空纳米管金属有机框架结构；大大提高了比表面积，光敏性，以及催化活性。
步骤3：硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管复合材料的制备：将溶于N，N-二甲基甲酰胺中的硒、硫掺杂石墨烯量子点与溶于N，N-二甲基甲酰胺中的金属卟啉纳米管超声分散，涂布在导电玻璃上。
硒、硫掺杂石墨烯量子点与金属卟啉纳米管在N，N-二甲基甲酰胺溶剂中通过π-π堆积作用紧密结合，相对于二者简单的物理结合，能显著促进电子转移，并减少电子空穴对的复合，从而有助于电子在界面内的传输，提高传感材料的稳定性。
步骤4：硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备：将导电玻璃置于旋涂机中，旋涂聚二甲基硅氧烷溶液，真空干燥，固化为薄膜后，将薄膜从导电玻璃上剥离，得到柔性的硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料。
聚二甲基硅氧烷涂层有利于提高传感材料在导电玻璃上的粘附力，从而提高稳定性；且聚二甲基硅氧烷作基底，不仅赋予传感器柔性，还使得剥离下来的氧化锌纳米管保持了原有的规整度，有利于电子的传递，提高了传感器的灵敏度。使用石墨烯量子点修饰传感材料，大大的提高了电子的传导速率。
本发明以硒粉为硒源，硫化氢气体为硫源，氧化石墨为碳源，合成了硒、硫掺杂的石墨烯量子点，从而提高石墨烯量子点的可见光吸收及对光的敏感性；又制备出四羧基苯基卟啉，以此与金属氯化物结合形成金属卟啉空心纳米管，从而提高卟啉的比表面积及催化性能；然后通过π-π堆积作用紧密结合成硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰钴卟啉纳米管光敏传感材料，并涂布聚二甲基硅氧烷溶液以形成稳定的膜。使得这种光敏传感材料具有更高的稳定性、灵敏度及催化氧化性能。
作为优选，步骤1中，所述氧化石墨的制备方法如下：在冰水浴中，往反应瓶中加入100 ml的浓硫酸，搅拌下加入含有2 g硝酸钠和4 g纯度为99.5% 石墨粉的混合物，搅拌10min后；再分三次加入12 g高锰酸钾，控制反应温度为15℃，搅拌5 min后升温到35℃，继续搅拌30 min；再缓慢加入300 ml去离子水，继续搅拌20 min后，加入20 ml双氧水，待溶液变成亮黄色时趁热过滤，并使用5% 盐酸溶液和去离子水洗涤，直到滤液中无硫酸根检测到为止，最后将产物置于60℃真空干燥箱中干燥5 h，保存备用。
作为优选，步骤1中，硒粉的添加量为0.48-0.60 g；氧化石墨的添加量为0.21-0.5g；在搅拌前通入硫化氢气体5-15 min；在硫化氢气氛下搅拌时间为15-30 min；在聚四氟乙烯反应釜中反应温度为160℃，反应时间为8 h；在通风处中打开反应釜；收集产物时，离心速率为5000-8000 rpm，时间为8-10 min，并用去离子水洗涤3次；真空干燥温度为70℃，时间为8 h。
作为优选，步骤2中，所述四羧基苯基卟啉的制备方法如下：在反应瓶中加入200ml丙酸，加热至微沸时，再加入5.1 ml的対羧基苯甲醛，搅拌3 min至溶液澄清透明，加热升温至130℃回流，10 min后通过恒压滴液漏斗滴加用30 ml丙酸溶解的6.7 ml新蒸吡咯，在0.5 h内滴完，继续在回流状态反应2 h，关闭热源，待温度下降到100℃时将反应液迅速转移至大烧杯中，逐渐冷却至室温，加入30 ml乙醇，在冰箱冷藏室中静置过夜，抽滤，先用无水乙醇洗涤至滤液为无色，然后用热水洗涤，在60℃的真空烘箱中干燥，5 h后溶解于100ml的去离子水中，加入无水碳酸钠调节pH至12，过滤以除去焦油，然后用质量分数为8%的稀盐酸调节pH至4-5，如此反复5次，在pH=6时，用正丁醇分4次萃取，静置3 h分液3小时，取上层紫红色正丁醇层，然后真空旋蒸得到紫色晶体四羧基苯基卟啉，保存备用。
作为优选，步骤2中，N，N-二甲基甲酰胺的添加量为4-8 ml，金属氯化物的添加量为20-40 mg，所述金属为锌、钴或铁，苯甲酸的添加量为500-800 mg，去离子水的添加量为400-600μL；磁性搅拌时间为10-30 min；所述四羧基苯基卟啉的添加量为20-40 mg；机械搅拌时间为20-30 min，在聚四氟乙烯反应釜中反应温度为120℃，反应时间为24 h；产物在5000-8000 rpm下离心5-10 min收集；无水乙醇及去离子水分别洗涤2次；真空干燥温度为60℃，时间为8 h。
作为优选，步骤3中，溶有硒、硫掺杂石墨烯量子点的N，N-二甲基甲酰胺的添加量为5-10 ml，其中硒、硫掺杂石墨烯量子点的浓度为1 mg/ml；溶于金属卟啉纳米管的N，N-二甲基甲酰胺的添加量为1-5 ml，其中金属卟啉纳米管的浓度为1 mg/ml；超声分散时间为1h，所述导电玻璃为ITO导电玻璃、FTO导电玻璃或TCO导电玻璃。
作为优选，步骤4中，所述聚二甲基硅氧烷溶液的添加量为1-3μL；真空干燥温度为60℃，干燥5 h。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1、本发明基于金属卟啉中空纳米管制备光电化学生物传感器，相比于其他纳米材料，具有较高的光吸收及快速电子注入能力，提高光电流响应能力。
2、本发明通过自下而上法制备出硒、硫掺杂石墨烯量子点，表面官能团丰富，易于功能化，具有量子局限性、边缘效应，同时具有低毒性的特点，可以将该传感材料的应用领域拓展到生物体内，用于不同靶DNA序列的测定及葡萄糖浓度的检测等方面。
3、本发明通过π-π堆积作用将硒、硫掺杂石墨烯量子点与四羧基苯基金属卟啉紧密结合成复合材料，基于其异质结构以及复合材料较大的比表面积、有效电荷转移等，传感器的光电性能有了实质性的增强。
4、本发明将聚二甲基硅氧烷纳米膜作为基底，不仅保存了无基板的硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管复合材料的结构规整，提高了传感材料的稳定性，还赋予了传感材料柔性，有利于电子的传递，提高传感器的效率。
5、本发明基于石墨烯量子点与金属卟啉纳米管的优异性质，将二者进行复合，有助于降低氧化或还原过电位，提高材料对光的灵敏性，材料巨大的比表面积可增加电子的迁移率，有助于将光信号转化为电信号。对新型光敏传感器的研究开发具有巨大意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
1）氧化石墨的制备：
在冰水浴中，往反应瓶中加入100 ml的浓硫酸，搅拌下加入含有2 g硝酸钠和4 g纯度为99.5% 石墨粉的混合物，搅拌10 min后；再分三次加入12 g高锰酸钾，控制反应温度为15℃左右，搅拌5 min后升温到35℃，继续搅拌30 min；再缓慢加入300 ml的去离子水，继续搅拌20 min后，加入20 ml的双氧水，待溶液变成亮黄色时趁热过滤，并使用5% 盐酸溶液和去离子水洗涤，直到滤液中无硫酸根检测到为止。最后将产物置于60℃的真空干燥箱中干燥5h，保存备用。
2）硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备
将0.48 g硒粉与溶有0.21 g氧化石墨的氧化石墨溶液混合，往反应瓶中通入硫化氢气体5 min后，在硫化氢气氛下进行机械搅拌15 min；至溶液澄清透明时将该溶液转移到聚四氟乙烯反应釜中，放置烘箱，并在160℃下保温8 h；反应结束后，在通风橱中自然冷却至室温，将反应产物在5000 rpm下离心10 min，并用去离子水洗涤3次；最后将产物在70℃下真空干燥8 h，保存备用。
3）四羧基苯基卟啉的制备
在反应瓶中，加入200ml丙酸，加热至微沸时，再加入6 g对羧基苯甲醛，机械搅拌15min至溶液澄清透明；然后在25 min内滴加完50 ml溶有6.7 ml新蒸吡咯的丙酸混合溶液，加热至130℃，回流1 h后，冷却至室温；然后向其中加入100 ml的甲醇，放在冰箱中冷藏避光静置过夜；抽滤，得到紫黑色晶体，用无水乙醇洗涤滤饼，放入真空干燥箱中在60℃下干燥8 h。
4）四羧基苯基卟啉的后处理
将上述制备的四羧基苯基卟啉溶解于100 ml的去离子水中，加入无水碳酸钠调节pH至12，过滤以除去焦油，然后用质量分数为8%的稀盐酸调节pH至4-5，如此反复5次，在pH=6时，用正丁醇（25 ml*4）分4次萃取，静置3 h分液3小时，取上层紫红色正丁醇层，然后真空旋蒸得到紫色晶体四羧基苯基卟啉，保存备用。
5）钴卟啉纳米管的制备
在反应瓶中，加入4 ml溶有20 mg CoCl2 ，500 mg苯甲酸及400μL水的N，N-二甲基甲酰胺溶液，磁性搅拌10 min，再加入20 mg步骤3中制备的四羧基苯基卟啉，室温下机械搅拌20min，然后将该溶液转入聚四氟乙烯反应釜中，在120℃下反应24 h。产物在5000 rpm下离心10 min收集，得到的固体用无水乙醇及去离子水分别洗涤2次，得到的产物在60℃下真空干燥8 h，保存备用。
6）硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰钴卟啉纳米管光敏传感材料的制备
将5 mg 的硒、硫掺杂石墨烯量子点加入到5 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散10min，将1 mg钴卟啉纳米管溶于1 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散10 min，，然后将两种溶液混合，超声分散1 h，涂布在ITO导电玻璃上。
7）硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备：将导电玻璃/硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管置于旋涂机中，旋涂1μL的聚二甲基硅氧烷溶液，60℃下真空干燥5 h，待其固化后，将硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离，得到柔性的硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料。
实施例2
1）氧化石墨的制备：
在冰水浴中，往反应瓶中加入100 ml的浓硫酸，搅拌下加入含有2 g硝酸钠和4 g纯度为99.5% 石墨粉的混合物，搅拌10 min后；再分三次加入12 g高锰酸钾，控制反应温度为15℃左右，搅拌5 min后升温到35℃，继续搅拌30 min；再缓慢加入300 ml的去离子水，继续搅拌20 min后，加入20 ml的双氧水，待溶液变成亮黄色时趁热过滤，并使用5% 盐酸溶液和去离子水洗涤，直到滤液中无硫酸根检测到为止。最后将产物置于60℃的真空干燥箱中干燥5h，保存备用。
2）硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备
将0.56 g硒粉与溶有0.36 g氧化石墨的氧化石墨溶液混合，通入硫化氢气体10 min，并在硫化氢气氛下机械搅拌25 min；至溶液澄清透明时将该溶液转移到聚四氟乙烯反应釜中，放置烘箱，并在160℃下保温8 h；反应结束后，在通风橱中自然冷却至室温，将反应产物在6000 rpm下离心9 min，并用去离子水洗涤3次；最后将产物在70℃下真空干燥8 h，保存备用。
3）四羧基苯基卟啉的制备
在反应瓶中，加入200ml丙酸，加热至微沸时，再加入6 g对羧基苯甲醛，机械搅拌15min至溶液澄清透明；然后在25 min内滴加完50 ml溶有6.7 ml新蒸吡咯的丙酸混合溶液，加热至130℃，回流1 h后，冷却至室温；然后向其中加入100 ml的甲醇，放在冰箱中冷藏避光静置过夜；抽滤，得到紫黑色晶体，用无水乙醇洗涤滤饼，放入真空干燥箱中在60℃下干燥8 h。
4）四羧基苯基卟啉的后处理
将上述制备的四羧基苯基卟啉溶解于100 ml的去离子水中，加入无水碳酸钠调节pH至12，过滤以除去焦油，然后用质量分数为8%的稀盐酸调节pH至4-5，如此反复5次，在pH=6时，用正丁醇（25 ml*4）分4次萃取，静置3 h分液3小时，取上层紫红色正丁醇层，然后真空旋蒸得到紫色晶体四羧基苯基卟啉，保存备用。
5）锌卟啉纳米管的制备
在反应瓶中，加入6 ml溶有30 mg 氯化锌 ，700 mg苯甲酸及500μL水的N，N-二甲基甲酰胺溶液，磁性搅拌20 min，再加入30 mg步骤3中制备的四羧基苯基卟啉，室温下机械搅拌25 min，然后将该溶液转入聚四氟乙烯反应釜中，在120℃下反应24 h。产物在7000 rpm下离心8 min收集，得到的固体用无水乙醇及去离子水分别洗涤2次，得到的产物在60℃下真空干燥8 h，保存备用。
6）硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰钴卟啉纳米管光敏传感材料的制备
将8 mg 的硒、硫掺杂石墨烯量子点加入到8 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散20min，将3 mg钴卟啉纳米管溶于3 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散20 min，，然后将两种溶液混合，超声分散1 h，涂布在FTO导电玻璃上。
7）硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备：将导电玻璃/硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管置于旋涂机中，旋涂2μL的聚二甲基硅氧烷溶液，60℃下真空干燥5 h，待其固化后，将硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离，得到柔性的硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料。
实施例3
1）氧化石墨的制备：
在冰水浴中，往反应瓶中加入100 ml的浓硫酸，搅拌下加入含有2 g硝酸钠和4 g纯度为99.5% 石墨粉的混合物，搅拌10 min后；再分三次加入12 g高锰酸钾，控制反应温度为15℃左右，搅拌5 min后升温到35℃，继续搅拌30 min；再缓慢加入300 ml的去离子水，继续搅拌20 min后，加入20 ml的双氧水，待溶液变成亮黄色时趁热过滤，并使用5% 盐酸溶液和去离子水洗涤，直到滤液中无硫酸根检测到为止。最后将产物置于60℃的真空干燥箱中干燥5h，保存备用。
2）硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备
将0.60 g硒粉与溶有0.50g氧化石墨的氧化石墨溶液混合，通入硫化氢气体15 min，并在硫化氢气氛下机械搅拌30 min；至溶液澄清透明时将该溶液转移到聚四氟乙烯反应釜中，放置烘箱，并在160℃下保温8 h；反应结束后，在通风橱中自然冷却至室温，将反应产物在8000 rpm下离心8 min，并用去离子水洗涤3次；最后将产物在70℃下真空干燥8 h，保存备用。
3）四羧基苯基卟啉的制备
在反应瓶中，加入200ml丙酸，加热至微沸时，再加入6 g对羧基苯甲醛，机械搅拌15min至溶液澄清透明；然后在25 min内滴加完50 ml溶有6.7 ml新蒸吡咯的丙酸混合溶液，加热至130℃，回流1 h后，冷却至室温；然后向其中加入100 ml的甲醇，放在冰箱中冷藏避光静置过夜；抽滤，得到紫黑色晶体，用无水乙醇洗涤滤饼，放入真空干燥箱中在60℃下干燥8 h。
4）四羧基苯基卟啉的后处理
将上述制备的四羧基苯基卟啉溶解于100 ml的去离子水中，加入无水碳酸钠调节pH至12，过滤以除去焦油，然后用质量分数为8%的稀盐酸调节pH至4-5，如此反复5次，在pH=6时，用正丁醇（25 ml*4）分4次萃取，静置3 h分液3小时，取上层紫红色正丁醇层，然后真空旋蒸得到紫色晶体四羧基苯基卟啉，保存备用。
5）铁卟啉纳米管的制备
在反应瓶中，加入8 ml溶有40 mg 氯化铁 ，800 mg苯甲酸及600μL水的N，N-二甲基甲酰胺溶液，磁性搅拌30 min，再加入40 mg步骤3中制备的四羧基苯基卟啉，室温下机械搅拌30 min，然后将该溶液转入聚四氟乙烯反应釜中，在120℃下反应24 h。产物在8000 rpm下离心5 min收集，得到的固体用无水乙醇及去离子水分别洗涤2次，得到的产物在60℃下真空干燥8 h，保存备用。
6）硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰钴卟啉纳米管光敏传感材料的制备
将10 mg 的硒、硫掺杂石墨烯量子点加入到10 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散30min，将5 mg钴卟啉纳米管溶于5 ml的N，N-二甲基甲酰胺中，超声分散30 min，，然后将两种溶液混合，超声分散1 h，涂布在TCO导电玻璃上。
7）硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料的制备：将导电玻璃/硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管置于旋涂机中，旋涂2μL的聚二甲基硅氧烷溶液，60℃下真空干燥5 h，待其固化后，将硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷薄膜从导电玻璃上剥离，得到柔性的硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管/聚二甲基硅氧烷复合材料。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (7)
1.一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：硒、硫掺杂石墨烯量子点的制备：将硒粉与氧化石墨溶液在硫化氢气氛下搅拌，至溶液澄清透明时转移到聚四氟乙烯反应釜中；反应结束后，离心，洗涤，干燥，得到硒、硫掺杂石墨烯量子点，保存备用；
步骤2：金属卟啉纳米管的制备：在反应瓶中，加入溶有金属氯化物，苯甲酸及去离子水的N，N-二甲基甲酰胺溶液，磁性搅拌，再加入四羧基苯基卟啉，室温下机械搅拌，然后转入聚四氟乙烯反应釜中反应，产物离心，洗涤，干燥，得到金属卟啉纳米管，保存备用；
步骤3：硒、硫掺杂石墨烯量子点/金属卟啉纳米管复合材料的制备：将溶于N，N-二甲基甲酰胺中的硒、硫掺杂石墨烯量子点与溶于N，N-二甲基甲酰胺中的金属卟啉纳米管超声分散，涂布在导电玻璃上；
步骤4：硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备：将导电玻璃置于旋涂机中，旋涂聚二甲基硅氧烷溶液，真空干燥，固化为薄膜后，将薄膜从导电玻璃上剥离，得到柔性的硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料。
2.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤1中，所述氧化石墨的制备方法如下：在冰水浴中，往反应瓶中加入100 ml的浓硫酸，搅拌下加入含有2 g硝酸钠和4 g纯度为99.5% 石墨粉的混合物，搅拌10 min后；再分三次加入12 g高锰酸钾，控制反应温度为15℃，搅拌5 min后升温到35℃，继续搅拌30 min；再缓慢加入300 ml去离子水，继续搅拌20 min后，加入20 ml双氧水，待溶液变成亮黄色时趁热过滤，并使用5% 盐酸溶液和去离子水洗涤，直到滤液中无硫酸根检测到为止，最后将产物置于60℃真空干燥箱中干燥5 h，保存备用。
3.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤1中，硒粉的添加量为0.48-0.60 g；氧化石墨的添加量为0.21-0.5 g；在搅拌前通入硫化氢气体5-15 min；在硫化氢气氛下搅拌时间为15-30 min；在聚四氟乙烯反应釜中反应温度为160℃，反应时间为8 h；在通风处中打开反应釜；收集产物时，离心速率为5000-8000 rpm，时间为8-10 min，并用去离子水洗涤3次；真空干燥温度为70℃，时间为8 h。
4.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤2中，所述四羧基苯基卟啉的制备方法如下：在反应瓶中加入200 ml丙酸，加热至微沸时，再加入5.1 ml的対羧基苯甲醛，搅拌3 min至溶液澄清透明，加热升温至130℃回流，10 min后通过恒压滴液漏斗滴加用30 ml丙酸溶解的6.7 ml新蒸吡咯，在0.5 h内滴完，继续在回流状态反应2 h，关闭热源，待温度下降到100℃时将反应液迅速转移至大烧杯中，逐渐冷却至室温，加入30 ml乙醇，在冰箱冷藏室中静置过夜，抽滤，先用无水乙醇洗涤至滤液为无色，然后用热水洗涤，在60℃的真空烘箱中干燥，5 h后溶解于100 ml的去离子水中，加入无水碳酸钠调节pH至12，过滤以除去焦油，然后用质量分数为8%的稀盐酸调节pH至4-5，如此反复5次，在pH=6时，用正丁醇分4次萃取，静置3 h分液3小时，取上层紫红色正丁醇层，然后真空旋蒸得到紫色晶体四羧基苯基卟啉，保存备用。
5.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤2中，N，N-二甲基甲酰胺的添加量为4-8 ml，金属氯化物的添加量为20-40 mg，所述金属为锌、钴或铁，苯甲酸的添加量为500-800 mg，去离子水的添加量为400-600μL；磁性搅拌时间为10-30 min；所述四羧基苯基卟啉的添加量为20-40 mg；机械搅拌时间为20-30 min，在聚四氟乙烯反应釜中反应温度为120℃，反应时间为24 h；产物在5000-8000 rpm下离心5-10 min收集；无水乙醇及去离子水分别洗涤2次；真空干燥温度为60℃，时间为8 h。
6.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤3中，溶有硒、硫掺杂石墨烯量子点的N，N-二甲基甲酰胺的添加量为5-10 ml，其中硒、硫掺杂石墨烯量子点的浓度为1 mg/ml；溶于金属卟啉纳米管的N，N-二甲基甲酰胺的添加量为1-5 ml，其中金属卟啉纳米管的浓度为1 mg/ml；超声分散时间为1 h，所述导电玻璃为ITO导电玻璃、FTO导电玻璃或TCO导电玻璃。
7.如权利要求1所述的一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法，特征在于，步骤4中，所述聚二甲基硅氧烷溶液的添加量为1-3μL；真空干燥温度为60℃，干燥5 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811041229.4A CN109187671B (zh) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811041229.4A CN109187671B (zh) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109187671A true CN109187671A (zh) | 2019-01-11 |
| CN109187671B CN109187671B (zh) | 2020-07-14 |
Family
ID=64915157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811041229.4A Active CN109187671B (zh) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109187671B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110437836A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-12 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种基于石墨烯量子点的磷光材料及其制备方法 |
| CN110591700A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 浙江理工大学 | 一种四甲氧基苯基锆卟啉耐高温稀土金属配合物发光材料的制备方法 |
| CN113970577A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-25 | 中国科学院空天信息创新研究院 | 一种Co,N-GQDs-COOH/SnO2纳米复合材料、制备方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103852505A (zh) * | 2014-03-28 | 2014-06-11 | 哈尔滨工业大学 | 石墨烯-卟啉修饰电极的制备方法及其应用 |
| CN105642330A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-06-08 | 吉林大学 | 石墨烯量子点-石墨烯-二氧化钛复合材料的制备方法 |
-
2018
- 2018-09-07 CN CN201811041229.4A patent/CN109187671B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103852505A (zh) * | 2014-03-28 | 2014-06-11 | 哈尔滨工业大学 | 石墨烯-卟啉修饰电极的制备方法及其应用 |
| CN105642330A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-06-08 | 吉林大学 | 石墨烯量子点-石墨烯-二氧化钛复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| MIN YAO ET AL: "New insight into enhanced photocatalytic activity of morphology-dependent TCPP-AGG/RGO/Pt composites", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 * |
| RAJESH BERA ET AL: "Graphene-Porphyrin Nanorod Composites for Solar Light Harvesting", 《ACS SUSTAINABLE CHEM. ENG.》 * |
| SIWEI YANG ET AL: "Selenium Doped Graphene Quantum Dots as an Ultrasensitive Redox Fluorescent Switch", 《CHEM. MATER.》 * |
| 赵胜芳 等: "meso-四(4-羧基苯基)卟啉及金属配合物的合成和对糖类的选择识别", 《有机化学》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110437836A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-12 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种基于石墨烯量子点的磷光材料及其制备方法 |
| CN110437836B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-07-29 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种基于石墨烯量子点的磷光材料及其制备方法 |
| CN110591700A (zh) * | 2019-10-09 | 2019-12-20 | 浙江理工大学 | 一种四甲氧基苯基锆卟啉耐高温稀土金属配合物发光材料的制备方法 |
| CN113970577A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-25 | 中国科学院空天信息创新研究院 | 一种Co,N-GQDs-COOH/SnO2纳米复合材料、制备方法及其应用 |
| CN113970577B (zh) * | 2021-09-09 | 2023-06-13 | 中国科学院空天信息创新研究院 | 一种Co,N-GQDs-COOH/SnO2纳米复合材料、制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109187671B (zh) | 2020-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Construction of core–shell FeS2@ ZnIn2S4 hollow hierarchical structure S-scheme heterojunction for boosted photothermal-assisted photocatalytic H2 production | |
| Moakhar et al. | One-pot microwave synthesis of hierarchical C-doped CuO dandelions/g-C3N4 nanocomposite with enhanced photostability for photoelectrochemical water splitting | |
| CN106941049B (zh) | 一种五氧化二钒/氧化石墨烯复合膜的制备方法及其应用 | |
| CN109187671A (zh) | 一种硒、硫掺杂石墨烯量子点修饰金属卟啉纳米管光敏传感材料的制备方法 | |
| CN106848494B (zh) | 一种碳自掺杂氮化碳纳米薄膜电极的简单制备方法 | |
| CN108103525B (zh) | 氮掺杂碳点修饰三氧化钨复合光电极及其制备方法、和在光电催化分解水中的应用 | |
| CN107556510B (zh) | 一种柔性传感器电极的制备方法 | |
| CN108144620B (zh) | 泡沫镍负载复合纳米金属氧化物电极材料制备方法 | |
| CN112551571A (zh) | 一种超薄纳米片微单元空心硫化铟锌纳米笼的制备与应用 | |
| CN108383098A (zh) | 多种杂原子共掺杂的中空多孔碳材料、其制备方法及其应用 | |
| CN112264049B (zh) | 一种用于光催化固氮合成氨的Mo或Fe掺杂Zn1-xIn2S4催化剂的制备方法 | |
| CN109283235B (zh) | 一种基于NSCQDs/Bi2S3的光电化学传感器及其制备方法 | |
| CN106206043B (zh) | 一种FeS2纳米棒/石墨烯对电极材料及其制备方法与应用 | |
| CN102311643B (zh) | 聚吡咯/石墨烯/稀土导电复合材料及其制备 | |
| CN110261448B (zh) | 一种基于锌钛复合材料的信号抑制型光电化学降钙素原传感器的制备方法及应用 | |
| CN108918629A (zh) | 一种铜石墨烯量子点共负载超薄卟啉纳米片修饰电极的制备方法 | |
| CN113607767B (zh) | 一种MOFs复合TiO2光活性材料电极的制备方法及应用 | |
| CN104122305B (zh) | 一种用于检测NOx的稀土掺杂改性的石墨烯复合材料气敏元件及其制备方法 | |
| CN107230552A (zh) | 一种基于纳米纤维素晶须MoS2/石墨烯复合对电极材料及其制备方法和应用 | |
| Miao et al. | Integrating Ti3C2/MgIn2S4 heterojunction with a controlled release strategy for split-type photoelectrochemical sensing of miRNA-21 | |
| Yan et al. | Fabrication of CDs hybrid MIL-68 (In) derived In2O3In2S3 hollow tubular heterojunction and their exceptional self-powered PEC aptasensing properties for ampicillin detecting | |
| Zhang et al. | Enhanced photoelectrochemical cathodic protection performance of gC 3 N 4 caused by the co-modification with N defects and C deposition | |
| CN103951778B (zh) | 超浓苯丙乳液制备石墨烯/苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯复合导电材料的方法 | |
| CN102432982A (zh) | 点击化学法制备酞菁-碳纳米管-聚噻吩复合光敏材料的方法 | |
| CN110862681B (zh) | 一种三元复合气敏材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |