CN109180477A - 一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法 - Google Patents

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刘准
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张皓文
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Abstract

本发明涉及一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的合成方法，是以甲基丙烯酸与二乙二醇乙醚为原料，在催化剂、带水剂、阻聚剂存在下，经直接酯化反应合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯；本发明采用S2O8 2‑/ZrO2‑SiO2固体酸催化剂，吩噻嗪为阻聚剂，二乙二醇乙醚转化率达99.58％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率达93.81％。本发明的优点是：采用S2O8 2‑/ZrO2‑SiO2固体酸催化剂催化的反应，催化剂催化活性高，与产物易分离、可重复使用，避免了传统酯化反应对设备要求苛刻，产物分离困难、污染问题严重等问题。对促进产业节能环保、可持续发展具有重要意义。

Description

一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法
技术领域
本发明涉及二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的合成，具体是甲基丙烯酸和二乙二醇乙醚为原料，甲苯为带水剂，吩噻嗪为阻聚剂，在固体酸催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2的作用下，合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯。属于精细化学品技术领域。
背景技术
甲基丙烯酸酯光固化单体的研究与应用较为迅速，已成为高分子材料以及涂料领域中的重要一员。甲基丙烯酸酯光固化单体的化学结构中含有不饱和碳碳双键、醚键以及羰基等官能团，具有共聚、混溶等多功能特征，而且具有固化速度快、低刺激、稀释性强等特性，广泛应用于共聚物的合成，且产品在耐水性、耐候性、耐热性等方面具备优良的性能。在美国、欧洲、日本等国家广泛应用于涂料、化纤、纺织、皮革、高分子、医药、包装、建筑、汽车、航空航天等行业。
长期以来甲基丙烯酸酯类是国内短缺的化工产品，虽然国内有小批量生产，但生产工艺落后，产量低，至今仍不能满足国内市场需求，主要依靠进口。近年来，随着国内涂料及粘接剂等工业的迅速发展，对甲基丙烯酸羟烷基酯的需求量日益增加；以及随着由石油裂解产生的丙烯作为原料大吨位引进装置合成甲基丙烯酸和环氧乙(丙)烷在我国相继投产，使得合成甲基丙烯酸羟烷基酯的原料丰富，价格便宜。因此，开发和研究出一种切实可行且适于大批量生产的新技术新工艺合成甲基丙烯酸羟烷基酯具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，该方法避免了传统均相酸作为催化剂导致的易腐蚀设备，催化剂很难与产物分离等问题，该方法工艺简单、能耗低，且催化剂易分离、可重复使用，节能环保。
本发明的目的是这样实现的：将甲基丙烯酸、二乙二醇乙醚、S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂、甲苯、吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，控制反应温度，及时分出分水器中的水，反应结束后降温并出料，得到二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产品。
所述的催化剂是S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂，按照以下方法制备：将八水氧氯化锆配制成一定浓度的溶液，调节PH约为2，在75℃下加入一定量的硅溶胶，搅拌一定时间后加入浓氨水，陈化后过滤，用去离子水将沉淀物上附着的可溶性盐洗涤除去，干燥至恒重，再置于马弗炉中300～700℃焙烧5h，研磨。用一定浓度的过硫酸铵溶液浸渍，将过滤物烘干，再置于马弗炉300～700℃中焙烧5h，制得S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂。
作为对本发明的再一步限定，本发明所述方法中原料投料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.1～1.5:1，反应温度为140～160℃，催化剂质量百分比为原料总质量的2～6％，带水剂用量为原料总质量的10～30％。
作为对本发明的再一步限定，本发明所述方法中较为适宜的原料摩尔配比为原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；反应温度为155℃；催化剂质量百分比用量为反应物甲基丙烯酸和二乙二醇乙醚总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％。
作为对本发明的进一步限定，本发明所述S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂制备方法中锆、硅摩尔比n(Zr:Si)为1：4，载体晶化温度为75℃，晶化时间为3h，载体焙烧温度为500℃，焙烧时间为5h，过硫酸铵浸渍浓度为1.5mol/L，浸渍时间为24h，催化剂焙烧温度为500℃，焙烧时间为5h。
该固体酸催化剂经过滤即可与产物分离，可循环使用，环保经济。
本发明的优点是：反应所用的固体酸催化剂催化反应后，避免了传统均相催化剂腐蚀设备、产物处理较困难等问题，具有催化活性高、选择性好、反应条件温和、与产物易分离、能耗低和环境污染小等优势。
附图说明
图1为二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的红外谱图。波数2850～2980cm-1为甲基、亚甲基C-H伸缩振动吸收峰；1637cm-1为碳碳双键的伸缩振动特征峰；1735cm-1为酯的羰基C＝O的伸缩振动特征峰；1100～1300cm-1为醚和酯的C-O伸缩振动特征峰且在1170cm-1有一个强而宽的谱带可鉴别化合物为酯。与标准谱图对照，确认目标产物。
具体实施方式
通过以下实例对发明做进一步说明，但并不因此限制本发明。
反应方程式如下：
实施例中，产物中的各物质含量是用气相色谱法进行定量分析的。采用GC9790型气相色谱仪，分流进样，配有程序升温部件，氢火焰离子化检测器。毛细色谱柱为PEG20000型30m×0.32mm×0.45μm。
实施例中，二乙二醇乙醚的转化率和二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的产率是按下述公式计算得到的：
实施例1
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至140℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应温度为140℃。二乙二醇乙醚转化率为69.04％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为68.15％。
实施例2
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至145℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应温度为145℃。二乙二醇乙醚转化率为81.88％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为80.19％。
实施例3
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至150℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应温度为150℃。二乙二醇乙醚转化率为90.57％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为86.62％。
实施例4
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应温度为155℃。二乙二醇乙醚转化率为99.58％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为93.81％。
实施例5
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至160℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应温度为160℃。二乙二醇乙醚转化率为98.79％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为92.21％。
实施例6
将94.70g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、11.44g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、34.33g甲苯、1.14g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.1:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.1:1。二乙二醇乙醚转化率为87.03％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为81.45％。
实施例7
将103.31g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、11.87g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、35.62g甲苯、1.19g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.2:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.2:1。二乙二醇乙醚转化率为93.03％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为88.76％。
实施例8
将120.53g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.73g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、38.20g甲苯、1.27g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.4:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.4:1。二乙二醇乙醚转化率为98.71％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为92.49％。
实施例9
将129.14g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、13.17g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、39.50g甲苯、1.32g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.5:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.5:1。二乙二醇乙醚转化率为98.88％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为92.38％。
实施例10
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、4.92g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的2％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的催化剂用量为原料总质量的2％。二乙二醇乙醚转化率为70.28％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为68.60％。
实施例11
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、7.38g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的3％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的催化剂用量为原料总质量的3％。二乙二醇乙醚转化率为89.72％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为85.58％。
实施例12
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、9.84g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的4％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的催化剂用量为原料总质量的4％。二乙二醇乙醚转化率为95.94％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为91.70％。
实施例13
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、14.77g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、36.9g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的6％；带水剂用量为原料总质量的15％；阻聚剂用量为原料总质量的5％，其中所述的催化剂用量为原料总质量的6％。二乙二醇乙醚转化率为90.30％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为85.78％。
实施例14
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、24.61g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的10％；阻聚剂用量为原料总质量的5％。二乙二醇乙醚转化率为80.37％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为74.06％。
实施例15
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、49.22g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的20％；阻聚剂用量为原料总质量的5％。二乙二醇乙醚转化率为90.79％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为86.51％。
实施例16
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、61.53g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的25％；阻聚剂用量为原料总质量的5％。二乙二醇乙醚转化率为86.82％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为83.68％。
实施例17
将111.9g甲基丙烯酸、134.17g二乙二醇乙醚、12.3g催化剂S2O8 2-/ZrO2-SiO2、73.83g甲苯、1.23g吩噻嗪加入到四口烧瓶中，真空度-0.04～-0.045MPa，加热升温至反应回流，持续升温至155℃，及时分出分水器中的水，反应原料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；催化剂用量为原料总质量的5％；带水剂用量为原料总质量的30％；阻聚剂用量为原料总质量的5％。二乙二醇乙醚转化率为85.79％，二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯产率为81.22％。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (5)

1.一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于，以甲基丙烯酸和二乙二醇乙醚为原料，采用固体酸催化剂，在带水剂甲苯、阻聚剂吩噻嗪存在下，经直接酯化反应合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯；所述固体酸催化剂为S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂按照以下方法制备：将八水氧氯化锆配制成一定浓度的溶液，调节PH约为2，在75℃下加入一定量的硅溶胶，搅拌一定时间后加入浓氨水，陈化后过滤，用去离子水将沉淀物上附着的可溶性盐洗涤除去，干燥至恒重，再置于马弗炉中500℃焙烧5h，研磨。用一定浓度的过硫酸铵溶液浸渍，将过滤物烘干，再置于马弗炉500℃中焙烧5h，制得S2O8 2-/ZrO2-SiO2固体酸催化剂。
3.根据权利要求1和2所述的一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于：所述硅溶胶采用碱性硅溶胶，锆、硅摩尔比n(Zr:Si)为1：4，过硫酸铵浸渍浓度为1.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于：反应投料摩尔比为：甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.1～1.5:1，反应温度为140～160℃，催化剂质量百分比为原料总质量的2～6％，带水剂甲苯用量为原料总质量的10～30％。
5.根据权利要求1和4所述的一种合成二乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯的方法，其特征在于，反应投料摩尔比为甲基丙烯酸：二乙二醇乙醚＝1.3:1；反应温度为155℃；催化剂质量百分比为原料总质量5.0％，带水剂甲苯用量为原料总质量的15％。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112958115A (zh) * 2021-02-09 2021-06-15 常州大学 基于过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸催化剂制备乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475475A (zh) * 2009-01-21 2009-07-08 南京林业大学 丙烯酸烷氧基乙酯或甲基丙烯酸烷氧基乙酯合成方法
CN102633634A (zh) * 2012-03-31 2012-08-15 江苏利田科技股份有限公司 乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯或乙氧基苯基丙烯酸酯的清洁生产方法
CN104098467A (zh) * 2014-07-09 2014-10-15 常州大学 一种合成丁氧基三乙二醇丙烯酸酯的方法
CN104117365A (zh) * 2014-07-09 2014-10-29 江苏怡达化学股份有限公司 一种S2O82-/SnO2-SiO2固体酸催化剂的制备方法及其应用
CN104447323A (zh) * 2014-08-28 2015-03-25 无锡恒诚硅业有限公司 一种以固体超强酸作催化剂合成己二酸二丁氧基乙酯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101475475A (zh) * 2009-01-21 2009-07-08 南京林业大学 丙烯酸烷氧基乙酯或甲基丙烯酸烷氧基乙酯合成方法
CN102633634A (zh) * 2012-03-31 2012-08-15 江苏利田科技股份有限公司 乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯或乙氧基苯基丙烯酸酯的清洁生产方法
CN104098467A (zh) * 2014-07-09 2014-10-15 常州大学 一种合成丁氧基三乙二醇丙烯酸酯的方法
CN104117365A (zh) * 2014-07-09 2014-10-29 江苏怡达化学股份有限公司 一种S2O82-/SnO2-SiO2固体酸催化剂的制备方法及其应用
CN104447323A (zh) * 2014-08-28 2015-03-25 无锡恒诚硅业有限公司 一种以固体超强酸作催化剂合成己二酸二丁氧基乙酯的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112958115A (zh) * 2021-02-09 2021-06-15 常州大学 基于过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸催化剂制备乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯的方法
CN112958115B (zh) * 2021-02-09 2023-07-25 常州大学 基于过硫酸根/硅锆复合氧化物固体酸催化剂制备乙二醇苯醚甲基丙烯酸酯的方法

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