CN109174126A - 一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 - Google Patents
一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109174126A CN109174126A CN201811090027.9A CN201811090027A CN109174126A CN 109174126 A CN109174126 A CN 109174126A CN 201811090027 A CN201811090027 A CN 201811090027A CN 109174126 A CN109174126 A CN 109174126A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- photochemical catalyst
- parts
- mla
- layer structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims abstract description 12
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 16
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 claims description 16
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 8
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L Cs2CO3 Substances [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L rubidium carbonate Chemical compound [Rb+].[Rb+].[O-]C([O-])=O WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000026 rubidium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 90
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 13
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- DFRJXBODDKCODB-UHFFFAOYSA-N strontium tantalum Chemical compound [Sr][Ta] DFRJXBODDKCODB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0266—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step
- C01B2203/0277—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step containing a catalytic decomposition step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于光催化剂的技术领域，提供了一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法。该方法先制备了钒掺杂的钙钛矿型层状光催化剂MLa2Ti2VO10（M为K、Na、Cs、Rb中的一种），然后利用硝酸溶液进行部分酸化，使层间距增大，再原位反应生成NiS负载于MLa2Ti2VO10光催化剂的表面及层间，制得所述钙钛矿型层状结构的光催化剂。与传统方法相比，本发明制备的光催化剂，禁带宽度较窄，可见光利用率高，可提高光生电子和空穴的分离效率，防止复合，催化效率高，可广泛用于光解水制氢及有机物降解等领域。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂的技术领域，提供了一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法。
背景技术
目前在工业中常用的光催化剂由于具有室温深度反应和可以直接利用太阳能驱动反应等独特性，在能源环境领域发挥着日益重要的作用，已广泛用于环境净化，自清洁材料，先进新能源，癌症医疗，高效率抗菌等多个前沿领域。
目前常用的光催化剂主要有二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆、硫化镉等多种氧化物硫化物半导体。但目前大多数光催化剂对于可见光无法吸收，大大限制了光催化量子效率的提高。另外，光生载流子的复合也是限制催化量子效率的原因之一。因此目前对光催化剂的改性和开发新型催化剂已经成为光催化技术研究的热点方向。
层状化合物的突出特点之一就是利用层状空间使电子和空穴在不同反应点进行反应，层状结构化合物具有特殊层状主体的结构，层间距一般在几个纳米之间，处于分子水平，可以认为是纳米级的特殊材料。因此，钙钛矿型层状光催化剂，以它特有的结构在光催化领域成为国内外研究的热点，在用作光催化分解水制氢、降解有机染料、光催化还原CO2制备有机物、光降解有机污染物等重要光催化过程，向人们展示了比半导体光催化材料更诱人的应用前景。
中国发明专利申请号201210258924.2公开了一种钙钛矿型光催化剂的制备方法,包括以下步骤：（1）取钡盐、锶盐、钴盐、铁盐和柠檬酸，加入蒸馏水，混合溶解，密封加热至90~100℃，恒温搅拌3~4h，解除密封，继续加热至水蒸发形成胶体，将胶体保温干燥18~22h，保温温度为110~130℃；（2）将干燥后的样品取出，进行煅烧，将煅烧好的样品研磨，得到黑色粉末状光催化剂。该发明制得的光催化剂的缺陷是禁带宽，导致可见光利用率低，光生电子与空穴容易复合，导致光催化效率低。
中国发明专利申请号201710239643.5公开了一种层状钙钛矿型锶钽基三元氧化物光催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）按Ta/Sr的摩尔比例为1 : 1~1 :1.4称取Ta2O5固体粉末与SrCO3固体粉末混合，再研磨均匀，得到混合前驱体粉末；（2）称取由NaCl和KCl构成的混合盐，与前驱体粉末混合研磨均匀得到混合物，混合盐与前驱体粉末的质量比为1 : 1~1 : 0.1；（3）采用高温马弗炉将混合物以750~850℃煅烧2~24h，反应结束后自然冷却至室温，得到再结晶盐与锶钽基氧化物混合物；（4）采用去离子水充分洗涤再结晶盐与锶钽基氧化物混合物，采用干燥箱将洗涤后的再结晶盐与锶钽基氧化物混合物置于60℃下干燥2~24h，再进行研磨，获得层状钙钛矿型锶钽基三元氧化物光催化剂的样品粉末。该发明制得的光催化剂的缺陷是可见光利用率及光催化效率仍然有待提高。
综上所述，现有技术中用于光催化降解有机物、光解水制氢等领域的光催化剂中，钙钛矿型层状结构的光催化剂存在禁带宽、可见光利用率低、以及光生电子与空穴容易复合、光催化效率低等缺点，因此开发一种可见光利用率高、催化效率高的钙钛矿型层状结构的光催化剂，有着重要的意义。
发明内容
可见，现有技术的钙钛矿型层状结构的光催化剂存在禁带宽、可见光利用率低、以及光生电子与空穴容易复合、光催化效率低等缺点。针对这种情况，本发明提出一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法，可有效提高光催化剂的可见光利用率，同时提升光催化效率。
为实现上述目的，本发明涉及的具体技术方案如下：
一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，所述光催化剂制备的具体步骤如下：
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为10~15%的硝酸溶液中，反应35~50h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂。
优选的，步骤（1）所述碳酸盐为K2CO3、Na2CO3、Cs2CO3或Rb2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为KLa2Ti2VO10、NaLa2Ti2VO10、CsLa2Ti2VO10、RbLa2Ti2VO10。
优选的，步骤（1）所述各原料的重量份为，硝酸镧8~12重量份、碳酸盐3~6重量份、钛酸丁酯13~17重量份、五氧化二钒10~14重量份、硬脂酸51~66重量份。
优选的，步骤（1）所述反应的温度为1000~1200℃，时间为42~50h。
优选的，步骤（1）所述干燥的温度为500~600℃，时间为3~4h。
优选的，步骤（2）所述各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末15~20重量份、硝酸溶液80~85重量份。
优选的，步骤（3）所述各原料的重量份为，醋酸镍3~6重量份、硫脲2~4重量份、去离子水60~75重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂20~30重量份。
优选的，步骤（3）所述回流反应的温度为80~90℃，时间为1~2h。
优选的，步骤（3）所述高温焙烧的温度为350~450℃，时间为1~2h。
金属离子掺杂和半导体复合是改善窄禁带光催化剂的可见光吸收能力及防止光生电子和空穴复合的常用手段。本发明采用V5+离子进行掺杂，采用NiS进行复合，利用二者的协同作用，显著提高片层状光催化剂的可见光利用率，提高光生电子和空穴的分离效率，达到理想的催化活性和催化效率。其中，由于V5+的掺杂，使M2La2Ti3O10半导体带结构的价带与导带之间构成亚能级，价带电子可以分级跃迁，于是可以利用能量较低的可见光激发电子，掺杂的MLa2Ti2VO10每一级跃迁跨越的能级均小于未掺杂的M2La2Ti3O10的能隙，相当于减小了光催化剂的能隙，扩展了对可见光的响应范围。另外，V5+比Ti4+具有更小的半径和更高的正电荷，对O有更强的极化效应，有利于吸收边位置红移。
进一步的，采用硝酸对MLa2Ti2VO10光催化剂进行部分酸化，使层间存在羟基及水分子，与La2Ti2VO10 -形成氢键，在电荷相互作用下，氢键上的质子活化，利于光催化活性的提高。同时，随着酸化程度的增加，层间距增大，有利于NiS进入层间复合。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的钙钛矿型层状结构的光催化剂。所述钙钛矿型层状结构的光催化剂是先制备了钒掺杂的钙钛矿型层状光催化剂MLa2Ti2VO10（M为K、Na、Cs、Rb中的一种），然后利用硝酸溶液进行部分酸化，使层间距增大，再原位反应生成NiS负载于MLa2Ti2VO10光催化剂的表面及层间而制得。
本发明提供了一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1.本发明制备的光催化剂，禁带宽度较窄，可见光利用率高。
2.本发明制备的光催化剂，可提高光生电子和空穴的分离效率，防止复合，催化效率高。
3.本发明制备的光催化剂，可广泛用于光解水制氢及有机物降解等领域。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为K2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为KLa2Ti2VO10；反应的温度为1120℃，时间为47h；干燥的温度为560℃，时间为3.5h；各原料的重量份为，硝酸镧9重量份、碳酸盐5重量份、钛酸丁酯15重量份、五氧化二钒11重量份、硬脂酸60重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为13%的硝酸溶液中，反应43h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末17重量份、硝酸溶液83重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为86℃，时间为1.5h；高温焙烧的温度为390℃，时间为1.5h；各原料的重量份为，醋酸镍5重量份、硫脲3重量份、去离子水69重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂26重量份。
实施例2
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为Na2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为NaLa2Ti2VO10；反应的温度为1050℃，时间为48h；干燥的温度为520℃，时间为4h；各原料的重量份为，硝酸镧9重量份、碳酸盐5重量份、钛酸丁酯14重量份、五氧化二钒11重量份、硬脂酸61重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为11%的硝酸溶液中，反应40h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末16重量份、硝酸溶液84重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为82℃，时间为2h；高温焙烧的温度为380℃，时间为2h；各原料的重量份为，醋酸镍4重量份、硫脲3重量份、去离子水70重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂23重量份。
实施例3
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为Cs2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为CsLa2Ti2VO10；反应的温度为1150℃，时间为45h；干燥的温度为580℃，时间为3h；各原料的重量份为，硝酸镧11重量份、碳酸盐5重量份、钛酸丁酯16重量份、五氧化二钒13重量份、硬脂酸55重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为14%的硝酸溶液中，反应45h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末19重量份、硝酸溶液81重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为88℃，时间为1h；高温焙烧的温度为420℃，时间为1h；各原料的重量份为，醋酸镍5重量份、硫脲4重量份、去离子水64重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂27重量份。
实施例4
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为Rb2CO3，相应的RbLa2Ti2VO10；反应的温度为1000℃，时间为50h；干燥的温度为500℃，时间为4h；各原料的重量份为，硝酸镧8重量份、碳酸盐3重量份、钛酸丁酯13重量份、五氧化二钒10重量份、硬脂酸66重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为10%的硝酸溶液中，反应35h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末15重量份、硝酸溶液85重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为80℃，时间为2h；高温焙烧的温度为350℃，时间为2h；各原料的重量份为，醋酸镍3重量份、硫脲2重量份、去离子水75重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂20重量份。
实施例5
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为K2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为KLa2Ti2VO10；反应的温度为1200℃，时间为42h；干燥的温度为600℃，时间为3h；各原料的重量份为，硝酸镧12重量份、碳酸盐6重量份、钛酸丁酯17重量份、五氧化二钒14重量份、硬脂酸51重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为15%的硝酸溶液中，反应50h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末20重量份、硝酸溶液80重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为90℃，时间为1h；高温焙烧的温度为450℃，时间为1h；各原料的重量份为，醋酸镍6重量份、硫脲4重量份、去离子水60重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂30重量份。
实施例6
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；碳酸盐为Na2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为NaLa2Ti2VO10；反应的温度为1100℃，时间为46h；干燥的温度为550℃，时间为3.5h；各原料的重量份为，硝酸镧10重量份、碳酸盐4重量份、钛酸丁酯15重量份、五氧化二钒12重量份、硬脂酸59重量份；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为12%的硝酸溶液中，反应45h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末18重量份、硝酸溶液82重量份；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂；回流反应的温度为85℃，时间为1.5h；高温焙烧的温度为400℃，时间为1.5h；各原料的重量份为，醋酸镍4重量份、硫脲3重量份、去离子水68重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂25重量份。
对比例1
制备过程中，未添加五氧化二钒，其他制备条件与实施例6一致。
对比例2
制备过程中，未负载NiS，其他制备条件与实施例6一致。
对比例3
制备过程中，未进行酸化，其他制备条件与实施例6一致。
性能测试：
（1）可见光利用率：取任意本发明制得的光催化剂，以可见光进行照射，测试可相应可见光波长范围光谱占可见光总波长范围的比值，表示可见光利用率；
（2）罗丹明B光催化降解率：配置100mg/L的罗丹明B溶液，取500mL作为试验液，放入1g加有本发明制得的光催化剂的光催化反应器，反应器固定于磁力搅拌器上，光催化反应中，磁子不断搅拌，以保证光催化剂均匀散布于反应液中，以300W氙灯作光源，光照开始后，每隔20min取一次样，然后立即离心分离，取上层清液于染料的最大吸收波长处，测其吸光度，光催化降解效果用降解率D衡量，D=（A0-A）/A0×100%，A0、A分别为光照前后罗丹明B溶液的吸光度，分别测试并计算得到20min、40min、60min时的罗丹明B降解率；
（3）产氢速率：用天平称取0.1g光催化剂，量取20mL水，在直径9cm的光催化反应容器内充分混合，排净空气后在人工光源300W氙灯下照射1h后，接入自制的真空测氢系统，用气相色谱仪检测反应所产生的氢气量，计算产氢速率；
所得数据如表1所示。
表1：
Claims (10)
1.一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于，所述光催化剂制备的具体步骤如下：
（1）将硬脂酸加热搅拌熔融，然后依次加入硝酸镧、碳酸盐、钛酸丁酯及五氧化二钒，充分研磨，然后在空气中加热反应，再将产物洗涤干净，并高温干燥，制得钙钛矿型层状结构的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末；
（2）将步骤（1）制得的MLa2Ti2VO10光催化剂粉末加入质量浓度为10~15%的硝酸溶液中，反应35~50h后，真空抽滤并风干，制得部分酸化的MLa2Ti2VO10光催化剂；
（3）将醋酸镍与硫脲溶于去离子水中，然后加入步骤（2）制得的部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂进行分散，加热回流反应，将所得沉淀洗涤，并高温焙烧，制得表面及层间负载NiS的MLa2Ti2VO10光催化剂。
2.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述碳酸盐为K2CO3、Na2CO3、Cs2CO3或Rb2CO3，相应的MLa2Ti2VO10为KLa2Ti2VO10、NaLa2Ti2VO10、CsLa2Ti2VO10、RbLa2Ti2VO10。
3.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述各原料的重量份为，硝酸镧8~12重量份、碳酸盐3~6重量份、钛酸丁酯13~17重量份、五氧化二钒10~14重量份、硬脂酸51~66重量份。
4.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述反应的温度为1000~1200℃，时间为42~50h。
5.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述干燥的温度为500~600℃，时间为3~4h。
6.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述各原料的重量份为，MLa2Ti2VO10光催化剂粉末15~20重量份、硝酸溶液80~85重量份。
7.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述各原料的重量份为，醋酸镍3~6重量份、硫脲2~4重量份、去离子水60~75重量份、部分酸化MLa2Ti2VO10光催化剂20~30重量份。
8.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述回流反应的温度为80~90℃，时间为1~2h。
9.根据权利要求1所述一种钙钛矿型层状结构的光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述高温焙烧的温度为350~450℃，时间为1~2h。
10.权利要求1~9任一项所述制备方法制备得到的一种钙钛矿型层状结构的光催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811090027.9A CN109174126A (zh) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | 一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811090027.9A CN109174126A (zh) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | 一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109174126A true CN109174126A (zh) | 2019-01-11 |
Family
ID=64908421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811090027.9A Withdrawn CN109174126A (zh) | 2018-09-18 | 2018-09-18 | 一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109174126A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111790412A (zh) * | 2019-04-08 | 2020-10-20 | 陈锦章 | 还原二氧化碳产制碳化合物的方法 |
| CN115612482A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-17 | 扬州大学 | 一种光-气协同变色材料及其合成方法和应用 |
| CN116474827A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-07-25 | 广西大学 | 一种改性碳基负载有机光伏材料除锑的光催化剂制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1935357A (zh) * | 2006-08-25 | 2007-03-28 | 清华大学 | 利用工业偏钛酸制备可见光激发TiO2光催化剂的方法 |
| US20120267234A1 (en) * | 2011-04-22 | 2012-10-25 | Sun Catalytix Corporation | Nanostructures, Systems, and Methods for Photocatalysis |
| CN102861597A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种响应可见光的光解水制氢催化剂及其制备方法 |
| CN104437553A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-03-25 | 湘潭大学 | 一种微波催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107349938A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-17 | 北京邮电大学 | 一种硫化镍‑硫化镉纳米线异质结构及其制备方法 |
-
2018
- 2018-09-18 CN CN201811090027.9A patent/CN109174126A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1935357A (zh) * | 2006-08-25 | 2007-03-28 | 清华大学 | 利用工业偏钛酸制备可见光激发TiO2光催化剂的方法 |
| US20120267234A1 (en) * | 2011-04-22 | 2012-10-25 | Sun Catalytix Corporation | Nanostructures, Systems, and Methods for Photocatalysis |
| CN102861597A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种响应可见光的光解水制氢催化剂及其制备方法 |
| CN104437553A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-03-25 | 湘潭大学 | 一种微波催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107349938A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-17 | 北京邮电大学 | 一种硫化镍‑硫化镉纳米线异质结构及其制备方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| NANDY, SWARNAVA ET AL: "Effects of Calcination Temperature on the Physical Properties and Hydrogen Evolution Activities of La5Ti2Cu(S1-xSex)(5)O-7 Photocatalysts", 《PARTICLE & PARTICLE SYSTEMS CHARACTERIZATION》 * |
| YANG, YAHUI ET AL: "Study on the photocatalytic activity of K2La2Ti3O10 doped with vanadium (V)", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 * |
| 张晓佩 等: "NiS插层复合HCa2Nb3O10的制备及光催化性能的研究", 《化学工程与设备》 * |
| 舒启溢 等: "光催化氧化降解处理有机废水研究进展", 《广东化工》 * |
| 陈威: "质子化层状钙钛矿型氧化物及其CdS复合物的光解水制氢性能研究", 《中国学位论文数据库》 * |
| 魏月琳 等: "钒掺杂改性层状钙钛矿K2La2Ti3O10的光催化性能", 《华侨大学学报（自然科学版）》 * |
| 齐跃丽: "钙钛矿型层状K2La2Ti3O10的光催化性能及改性研究", 《上海化工》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111790412A (zh) * | 2019-04-08 | 2020-10-20 | 陈锦章 | 还原二氧化碳产制碳化合物的方法 |
| CN111790412B (zh) * | 2019-04-08 | 2023-05-02 | 陈锦章 | 还原二氧化碳产制碳化合物的方法 |
| CN115612482A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-17 | 扬州大学 | 一种光-气协同变色材料及其合成方法和应用 |
| CN115612482B (zh) * | 2022-10-25 | 2024-08-23 | 扬州大学 | 一种光-气协同变色材料及其合成方法和应用 |
| CN116474827A (zh) * | 2023-03-13 | 2023-07-25 | 广西大学 | 一种改性碳基负载有机光伏材料除锑的光催化剂制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lai et al. | Photocatalytic toluene degradation over Bi-decorated TiO2: Promoted O2 supply to catalyst’s surface by metallic Bi | |
| CN105642299A (zh) | 一种镍掺杂的铁酸镧/粘土纳米结构复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109622013B (zh) | 一种类石墨相氮化碳-(110)晶面钒酸铋z型异质结光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102824921A (zh) | 一种Ag2S/Ag3PO4复合光催化剂的制备方法 | |
| CN112264049B (zh) | 一种用于光催化固氮合成氨的Mo或Fe掺杂Zn1-xIn2S4催化剂的制备方法 | |
| CN106362742B (zh) | 一种Ag/ZnO纳米复合物及其制备方法和应用 | |
| CN106807411B (zh) | 一种铁酸镧掺杂溴化银复合光催化剂的制备方法 | |
| CN102600865B (zh) | 用于降解有机染料废水污染物的光催化剂及其制备方法 | |
| CN110164699A (zh) | 一种以水滑石为前驱体热解得到的铁掺杂氧化镍及其在光催化燃料电池中的应用 | |
| CN111151246A (zh) | 一种金原子/二氧化钛复合材料、其制备方法及用途 | |
| Lu et al. | The effect of different co-catalysts (CuO, MoS2 and Pt) on hydrogen production of Er3+: YAlO3/NaTaO3 by visible-light-induced methanol splitting | |
| CN109174126A (zh) | 一种钙钛矿型层状结构的光催化剂及制备方法 | |
| CN101966450A (zh) | 一种高效复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN102698784A (zh) | 一种可见光响应催化剂及其制备方法 | |
| CN104148100B (zh) | 一种新型的钒磷酸盐光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN111939949A (zh) | 一种溴氧铋/二氧化钛纳米管复合材料光催化剂及其制备方法 | |
| An et al. | The multiple roles of rare earth elements in the field of photocatalysis | |
| CN108837840B (zh) | 一种Ag/g-C3N4修饰钨酸铋混晶复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106391027B (zh) | 具有自组装花状微球结构的TiO2-Ni(OH)2光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113101980A (zh) | 一种具有可见光催化活性的TiO2/UiO-66复合材料的制备方法和应用 | |
| CN107159190A (zh) | 一种球状钨酸铋负载氧化铋‑氧化钛复合光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110721718A (zh) | 一种性能良好的石墨相氮化碳掺杂钼酸铋二元光催化剂的制备方法 | |
| CN115337942A (zh) | Ag-TiO2/BiOI复合光催化材料的制备方法和应用 | |
| CN110449146A (zh) | 一种全光谱吸收钙钛矿型光催化材料及制备方法 | |
| CN110038589A (zh) | 一种具有双助催剂的光催化剂(Cu,Pd)-NiGa2O4/BiVO4及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20190111 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |