CN109153893A - 多层标记膜和多层标记膜的制造方法 - Google Patents

多层标记膜和多层标记膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的一个示例性实施方案提供了一种多层标记膜，包括：粘合层；具有第一颜色的着色基层；和具有第二颜色的着色涂层，其中第一颜色与第二颜色彼此不同，着色涂层、着色基层和粘合层顺序设置，着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，以及着色涂层通过激光照射被蚀刻。

Description

多层标记膜和多层标记膜的制造方法
技术领域
本说明书要求于2016年4月12日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0045164号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及多层标记膜和用于制造多层标记膜的方法。
背景技术
各种制品具有用于内部识别功能的标签。这些标签包括关于制品的各种多种信息，并且还执行内部识别功能。例如，汽车行业中使用的标签显示关于车辆的各个部件的信息例如轮胎压力或燃料类型，或者用于显示内部安全信息例如底盘编号和车辆识别号。在发生盗窃或事故的情况下，标签使得能够追踪车辆。
作为制备标签的方法，可以通过使用激光来写入信息。激光是高功率光源并且易于用于机械加工，例如韩国专利申请特许公开第10-2006-0027501号公开了一种能够通过使用激光来快速标记大量条形码的粘性标签片，以及日本专利申请特许公开第1990-120042号公开了一种具有待标记的层的耐热显示材料，其中通过激光束在耐热基层上形成蚀刻图案。
标签需要具有能够通过激光精确加工的物理特性，对被粘物具有优异的附接特性，同时实现适用于用途和目的的各种物理特性。因此，需要对根据各用途和目的控制标签的物理特性进行研究。
发明内容
技术问题
本发明涉及多层标记膜和用于制造多层标记膜的方法。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供了一种多层标记膜，其包括：粘合层；具有第一颜色的着色基层；和具有第二颜色的着色涂层，其中第一颜色与第二颜色彼此不同，着色涂层、着色基层和粘合层顺序设置，着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，以及着色涂层通过激光照射被蚀刻。
本发明的另一个示例性实施方案提供了一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：将基础组合物施加至离型膜的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；通过在基础组合物上层合另外的离型膜并使基础组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色基层的层合体；从层合体上除去离型膜和另外的离型膜中的一个离型膜，并在着色基层的被除去一个离型膜的一个表面上形成具有第二颜色的着色涂层，所述第二颜色是与第一颜色不同的颜色；以及从层合件体上除去另一离型膜，并在着色基层的被除去另一离型膜的另一表面上形成粘合层。
本发明的又一个示例性实施方案提供了一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：通过将涂覆组合物施加至离型膜的一个表面上并使涂覆组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色涂层的层合体，所述涂覆组合物包含：可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物、和颜料；将基础组合物施加至着色涂层的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；通过在基础组合物上层合另外的离型膜并使基础组合物固化来形成具有第二颜色的着色基层，所述第二颜色是与第一颜色不同的颜色；以及除去另外的离型膜，并在着色基层的被除去另外的离型膜的另一表面上形成粘合层。
有益效果
根据本发明的一个示例性实施方案，多层标记膜的优点在于，当将多层标记膜应用于各种目的的最终制品然后进行除去膜的动作时，膜容易被小的外力破坏，因此防止伪造和更改的性能得到改善。
附图说明
图1是示意性地示出根据本发明的一个示例性实施方案的多层标记膜的截面的视图。
图2a和2b是示意性地示出根据本发明的一个示例性实施方案的通过激光照射标记的多层标记膜的视图。
图3a和3b是示意性地示出根据本发明的另一个示例性实施方案的多层标记膜的截面的视图。
具体实施方式
在本说明书中，当一个构件设置在另一构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在该两个构件之间存在又一个构件的情况。在本说明书中，当一个部分“包括”一个构成要素时，除非另外具体描述，否则这不意味着排除另外的构成要素，而是意味着还可以包括另外的构成要素。
此外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”用于统称丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本发明的一个示例性实施方案提供了一种多层标记膜，其包括：粘合层；具有第一颜色的着色基层；和具有第二颜色的着色涂层，其中第一颜色与第二颜色彼此不同，着色涂层、着色基层和粘合层顺序设置，着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，以及着色涂层通过激光照射被蚀刻。
根据本发明的一个示例性实施方案，多层标记膜的优点在于，当将多层标记膜应用于各种目的的最终制品然后进行除去膜的动作时，膜容易被小的外力破坏，因此防止伪造和改变的性能得到改善。
图1是示意性地示出根据本发明的一个示例性实施方案的多层标记膜的视图。参照图1，多层标记膜100包括粘合层10、着色基层20和着色涂层30，并且着色涂层30、着色基层20和粘合层10顺序设置。具体地，着色基层20可以形成在着色涂层30下方，粘合层10可以形成在着色基层20下方。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色涂层是通过激光照射进行蚀刻的，并且可以具有通过激光照射除去蚀刻部分的可标记性。多层标记膜是可以通过激光照射写入各种信息的膜，“标记”意指通过激光照射引起的蚀刻将信息写入膜中。具体地，可以在多层标记膜中包括的着色涂层上进行通过激光照射的标记。具体地，着色涂层的激光照射部分被蚀刻和除去，同时与着色基层相互作用，使得可以写入各种字母、图案等。
图2a和2b是示意性地示出根据本发明的一个示例性实施方案的通过激光照射标记的多层标记膜的视图。如图2a所示，可以通过着色涂层30的厚度进行通过激光的标记，如图2b所示，可以在着色涂层30的一部分厚度上进行通过激光的标记。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色基层和着色涂层二者均为具有颜色的层，“着色”的含义表示基层或涂层不透明并且具有诸如白色、黑色和蓝色的颜色。具体地，着色基层具有第一颜色，着色涂层具有第二颜色，并且第一颜色与第二颜色彼此不同。
由于着色基层与着色涂层具有彼此不同的颜色，因此当通过激光蚀刻着色涂层时，可以根据蚀刻部分的蚀刻深度表现出各种颜色。
参照图2a，当通过使用激光通过着色涂层30的厚度进行蚀刻时，相对于着色涂层30的蚀刻部分，使用者在视觉上仅可以识别着色基层20的第一颜色。此外，如图2b所示，当通过激光蚀刻着色涂层30的一部分厚度时，相对于着色涂层30的蚀刻部分，使用者在视觉上可以识别由着色基层20的第一颜色与着色涂层30的剩余未被蚀刻的第二颜色的重叠表示的颜色。因此，根据着色涂层30的待蚀刻的厚度，可以调整使用者可以识别的颜色。
根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过在着色涂层上进行激光照射来对多层标记膜写入具有各种颜色的字母或图案。例如，多层标记膜可以用于汽车，并且可以用于显示关于车辆的各个部件的信息例如轮胎压力或燃料类型，或者用于显示内部安全信息例如底盘编号和车辆识别号。
当将重要信息写入多层标记膜时，需要防止信息被伪造或更改。具体地，多层标记膜可以具有“易碎性”。“易碎性”意指这样的物理特性：其中当将多层标记膜附接至被粘物，然后试图分离或除去膜时，原始形式被破坏，因此多层标记膜不能被回收。多层标记膜具有易碎性，因此可以确保这样的特性：其中被写入多层标记膜中的内部信息不能被任意更改，并且多层标记膜不能被伪造或更改。
根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过适当地控制着色基层的组成来实现具有显著改善的易碎性的多层标记膜。具体地，着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含基于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体作为构成着色基层的基体。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体。
根据本发明的一个示例性实施方案，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是在化学结构中包含氨基甲酸酯结构(-CONH-)的低聚物，并且与包含另外的化学结构的低聚物相比，可以有利于容易调节分子量，改善着色基层的易碎性，以及调节伸长率。此外，通过使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以有利于适当地确保着色基层与粘合层之间以及着色基层与着色涂层之间的界面附接强度。
根据本发明的一个示例性实施方案，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以由包含三个或更多且六个或更少的异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物与包含羟基和丙烯酸酯基团的化合物(例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯)获得。
根据本发明的一个示例性实施方案，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量可以为2000g/mol或更大且10000g/mol或更小。具体地，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量可以为2000g/mol或更大且8000g/mol或更小、或者2000g/mol或更大且5000g/mol或更小。基础组合物中包含重均分子量为2000g/mol或更大且10000g/mol或更小的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，使得基础组合物的固化材料可以具有致密的固化结构，并且可以确保着色基层与粘合层之间以及着色基层与着色涂层之间的优异的界面附接特性。此外，包含基础组合物的固化材料的着色基层可以极大地有助于改善多层标记膜的易碎性，并且重均分子量为2000g/mol或更大且10000g/mol或更小的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以构成着色基层的基础基体，从而易于确保着色基层的耐久性。
因此，根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过调节氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量来控制包含基础组合物的固化材料的着色基层的易碎性、拉伸强度和伸长率，使得可以有效地改善要制造的多层标记膜的机械特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以包含三个或更多且六个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团。具体地，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物可以包括：包含3个或更多且4个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；包含五个或更多且六个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；或其混合物。
包含三个(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或包含四个(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物在进行与(甲基)丙烯酸酯单体的固化反应时，可以赋予着色基层优异的易碎性。此外，包含五个(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物或包含六个(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物在低聚物自身进行固化反应时，可以赋予着色基层优异的易碎性和机械特性。此外，通过使用其中混合有包含三个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和包含五个或更多且六个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以更加改善着色基层的易碎性和耐久性。
因此，根据本发明的一个示例性实施方案，通过调节基础组合物中包含的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的官能团的数量，可以容易地控制着色基层的物理特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸酯单体可以通过包含具有上述类型的化学结构的单体来与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物相互作用，从而大大改善多层标记膜的易碎性。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量可以为200g/mol或更大且500g/mol或更小。具体地，(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量可以为200g/mol或更大且400g/mol或更小。(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，并且包含在(甲基)丙烯酸酯单体中的单体的重均分子量可以各自独立地为200g/mol或更大且500g/mol或更小。例如，当(甲基)丙烯酸酯单体包含脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和脂族(甲基)丙烯酸酯单体时，脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和脂族(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量可以各自为200g/mol或更大且500g/mol或更小。
根据本发明的一个示例性实施方案，重均分子量为200g/mol或更大且500g/mol或更小的(甲基)丙烯酸酯单体通过固化反应与用作基体的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物交联，从而实现致密且具有高硬度的着色基层。
根据本发明的一个示例性实施方案，通过将基础组合物中包含的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量调节在前述范围内，可以实现由于高固化密度而具有致密结构同时确保优异的可靠性的着色基层。此外，由于可以确保着色基层的高拉伸强度和适当的伸长率，因此可以实现具有优异的易碎性和可加工性的多层标记膜。
根据本发明的一个示例性实施方案，(甲基)丙烯酸酯单体可以包含两个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团。(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，并且(甲基)丙烯酸酯单体中包含的单体可以各自独立地包含两个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团。此外，单体包含的(甲基)丙烯酸酯基团可以是光反应性官能团。
根据本发明的一个示例性实施方案，包含两个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯单体与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物固化，从而有效地改善着色基层的易碎性。
根据本发明的一个示例性实施方案，脂环族(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自以下的一个或更多个取代基：具有3至25个碳原子的环烷基和具有2至25个碳原子的杂环烷基。具有2至25个碳原子的杂环烷基可以包含氮、硫或氧作为杂元素。通过使用包含杂环烷基的脂环族(甲基)丙烯酸酯单体，可以更加改善着色基层的易碎性。
具体地，脂环族(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者：环己烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、及其组合。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者或更多者：酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚S型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚型环氧(甲基)丙烯酸酯和甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯。
此外，脂族(甲基)丙烯酸酯单体可以为在由具有1至16个碳原子的亚烷基结构单元构成的主链的两端的每一端上均具有(甲基)丙烯酸酯基团的化合物。具体地，脂族(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自以下的一者或更多者：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括选自以下的至少一者：1,6-己二醇(乙氧基化物)二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯和四甘醇二丙烯酸酯。
根据本发明的一个示例性实施方案，多层标记膜具有显著优异的易碎性。此外，着色基层与着色涂层之间的界面可以具有适当的界面附接特性，使得由于通过激光标记从着色基层上除去着色涂层，可以写入精细宽度的字母和图案。此外，着色基层与粘合层之间的界面可以确保当多层标记膜被应用并被牢固地附接至最终制品上时能够实现长期耐久性的界面附接特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色基层是设置在着色涂层与粘合层之间的中间层，并且可以通过控制着色基层的组成来改善多层标记膜的易碎性、耐久性等。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，基础组合物的(甲基)丙烯酸酯单体的含量可以大于0重量份且为66重量份或更小。具体地，基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，(甲基)丙烯酸酯单体的含量可以为5重量份或更大且40重量份或更小、5重量份或更大且30重量份或更小、或者25重量份或更大且40重量份或更小。
根据本发明的一个示例性实施方案，通过使用在上述范围内的含量的(甲基)丙烯酸酯单体，着色基层可以具有优异的易碎性，并且可以通过改善基础组合物的固化材料的硬度和伸长率来形成具有改善的耐久性和可加工性的着色基层。
因此，根据本发明的一个示例性实施方案，通过调节(甲基)丙烯酸酯单体的含量，多层标记膜的易碎性、耐久性和可加工性得到改善，使得多层标记膜被应用于具有各种形式的被粘物，因此可以执行内部识别功能，同时可以执行防止盗窃和防止伪造的功能。
根据本发明的一个示例性实施方案，基础组合物包含颜料作为用于赋予着色基层颜色的组分。颜料在类型上没有特别限制，并且可以根据着色基层的颜色单独使用各种颜料或其适当的混合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，基础组合物中包含的颜料可以包括选自以下的一者或更多者：二氧化钛(TiO2)、炭黑、铁石、基于偶氮的颜料、钴紫、硫化镉、铬酸盐、亚铁氰化物、硅酸盐、磷酸盐、基于酞菁的化合物和基于二嗪的化合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，基础组合物的颜料的含量可以为50重量份或更大且135重量份或更小。具体地，基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，颜料的含量可以为60重量份或更大且120重量份或更小、70重量份或更大且100重量份或更小、或者80重量份或更大且120重量份或更小。
当基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，颜料的含量小于50重量份时，就与着色涂层的颜色相比而言，效果可能劣化，并且可能发生着色基层的易碎性劣化的问题。此外，当颜料的含量大于135重量份时，基础组合物的固化过程的反应效率可能降低，并且着色基层可能难以确保适当的界面附接特性和易碎性。
因此，根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，通过将基础组合物中包含的颜料的含量调节至50重量份或更大且135重量份或更小，可以有效地显示着色基层的颜色而不降低着色基层的机械特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，基础组合物可以通过电子束或UV射线进行固化。即，基础组合物的固化材料可以是电子束固化材料或UV射线固化材料。当通过使用热或其他固化手段使基础组合物固化时，固化在较小的能量下缓慢进行，使得可能发生无法实现期望物理特性的问题，因为着色基层的易碎性劣化，并且伸长率极大增加。相比之下，根据本发明的一个示例性实施方案，通过使用能够瞬间增加大量能量的电子束或UV射线使基础组合物固化，可以容易地确保要制造的着色基层的易碎性。
根据本发明的一个示例性实施方案，当通过UV射线使基础组合物固化时，基础组合物还可以包含光引发剂。作为光引发剂，可以使用公知的材料，并且材料没有限制，只要材料可以通过UV照射引发基础组合物的光固化即可。相比之下，当通过电子束使基础组合物固化时，可以不向基础组合物中添加单独的光引发剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，可以通过使用能量为20kGy或更高且80kGy或更低的电子束来使基础组合物固化。此外，可以通过照射波长值为200nm或更大且450nm或更小的UV射线来使基础组合物固化。
通过使用具有所述范围内的能量的电子束或具有所述范围内的波长值的UV射线使基础组合物固化，着色基层可以容易地实现目标水平的易碎性。
参照图1，多层标记膜100包括设置在着色基层20的一个表面上的着色涂层30。着色涂层30是待标记的层，并且是可以通过激光照射来蚀刻并因此从着色基层20上除去的层。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色涂层可以包含涂覆组合物的固化材料，所述涂覆组合物包含：可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物；和颜料。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色涂层可以通过UV射线或电子束固化，从而与其他固化手段例如热固化相比，实现着色涂层的优异可靠性。
可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物可以各自独立地包括选自以下的一者或更多者：双官能基于双酚A的环氧丙烯酸酯低聚物、三官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物和六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物的重均分子量可以各自独立地为300g/mol或更大且3000g/mol或更小。具体地，可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物的重均分子量可以为300g/mol或更大且2000g/mol或更小。通过使用重均分子量为300g/mol或更大且3000g/mol或更小的可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物，可以改善着色涂层的耐久性和通过激光照射的标记精度。
根据本发明的一个示例性实施方案，包含可UV固化低聚物的涂覆组合物还可以包含光引发剂。作为光引发剂，可以使用公知的材料，并且材料没有限制，只要材料可以通过UV照射引发涂覆组合物的光固化即可。相比之下，当涂覆组合物包含可电子束固化低聚物时，可以不向涂覆组合物中添加单独的光引发剂。
根据本发明的一个示例性实施方案，涂覆组合物包含用于实现颜色的颜料，并且颜料可以在着色基层和着色涂层实现彼此不同的颜色的范围内进行各种选择。具体地，作为包含在涂覆组合物中的颜料，可以包括选自以下的至少一者：二氧化钛(TiO2)、炭黑、铁石、基于偶氮的颜料、钴紫、硫化镉、铬酸盐、亚铁氰化物、硅酸盐、磷酸盐、基于酞菁的化合物和基于二嗪的化合物。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色基层和着色涂层可以通过包含彼此不同的颜料而实现彼此不同的颜色。具体地，着色基层可以通过包含二氧化钛(TiO2)作为颜料而显示白色，着色涂层可以通过包含炭黑作为颜料而显示黑色。此外，着色基层和着色涂层还可以通过包含相同的颜料并调节其含量而实现彼此不同的颜色。
根据本发明的一个示例性实施方案，基于100重量份的可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物，包含在涂覆组合物中的颜料的含量可以为1重量份或更大且20重量份或更小。通过将颜料的含量调节至该范围，可以容易地确保着色涂层对着色基层的粘合强度，并且可以适当地实现着色基层的颜色，因此可以改善通过激光照射的标记性能。
参照图1，多层标记膜100包括设置在着色基层20的一个表面上的粘合层10。粘合层10是在多层标记膜100被应用于最终制品时赋予对最终制品的粘合特性的层。多层标记膜可以通过粘合层对最终应用的制品表现出高附接强度，并且可以通过包括粘合层和着色基层二者来实现改善的易碎性。
根据本发明的一个示例性实施方案，粘合层可以包含粘合剂组合物的热固化材料，所述粘合剂组合物包含热固性丙烯酸类树脂和热固化剂。热固性丙烯酸类树脂可以包含混合单体的聚合物或共聚物，所述混合单体包括选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。通过使用包含混合单体的聚合物或共聚物的热固性丙烯酸类树脂，可以实现具有优异的抵抗暴露于汽车相关溶液的长期可靠性和优异的耐光度同时增加粘合强度的多层标记膜。
根据本发明的一个示例性实施方案，用于粘合剂组合物的热固性丙烯酸类树脂的重均分子量可以为500000g/mol或更大且1500000g/mol或更小。通过使用重均分子量在上述范围内的树脂，粘合剂组合物可以容易地实现具有优异的长期可靠性和优异的耐光度的粘合层。
此外，粘合剂组合物可以包含热固化剂。热固化剂可以与热固性丙烯酸类树脂化学反应以形成涂膜形式的粘合层，并使粘合剂组合物的固化材料具有合适的凝胶含量，因此粘合层可以确保适当的与着色基层的界面附接特性，并且可以对最终制品表现出高附接特性。
具体地，根据本发明的一个示例性实施方案，热固化剂可以包括选自以下的一者或更多者：基于异氰酸酯的固化剂、基于氮丙啶的固化剂、基于金属螯合物的固化剂、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮和1-羟基-环己基-苯基-酮。通过使用所述种类的热固化剂，可以改善与热固性丙烯酸类树脂的相容性，并且可以表现出高固化效率。
基于100重量份的热固性丙烯酸类树脂的固体含量，粘合剂组合物可以以约0.01重量份至约0.5重量份的量包含热固化剂。通过将热固化剂的含量调节至上述范围，可以容易地确保粘合层的物理特性和益处，并且可以极大地有助于多层标记膜的易碎性和耐久性。
根据本发明的一个示例性实施方案，粘合层对由金属材料形成的被粘物的附接强度可以为1400gf/cm或更大且4000gf/cm或更小。具体地，粘合层对由金属材料形成的被粘物的附接强度可以为2000gf/cm或更大且3500gf/cm或更小。粘合层是赋予对最终制品的预定水平的粘合特性的层，并且粘合层的粘合特性可能影响多层标记膜的易碎性。
根据本发明的一个示例性实施方案，即使多层标记膜包括保持所述范围内的附接强度的粘合层，多层标记膜也可以包括粘合层和着色基层二者，从而容易测量附接强度特性而不会损坏或撕裂多层标记膜。此外，当将多层标记膜应用于最终制品时，多层标记膜可以通过保持所述范围内的附接强度的粘合层而实现长期附接特性。多层标记膜具有各种用途，并且可以用作例如待附接至汽车上的标签。当将多层标记膜应用于汽车的由金属材料形成的涂漆板时，可以通过表现出所述范围内的附接强度的粘合层实现多层标记膜的长期附接特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，多层标记膜通过同时包括着色涂层、着色基层和粘合层可以实现改善的易碎性，并且可以适当地控制各层中的界面附接特性以同时确保通过激光照射的标记的精确度和对最终制品的耐久性。
通过适当地设计各层的厚度，多层标记膜可以确保能够通过激光照射精确地进行标记的特性，可以实现优异的易碎性，并且可以确保尽管附接特性高在测量附接强度期间也不会发生损坏或撕裂的特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，着色涂层的厚度可以为2μm或更大且4μm或更小。通过将着色涂层的厚度调节至2μm或更大且4μm或更小，可以改善通过激光照射标记的效率，并且可以从着色基层干净地除去蚀刻的着色涂层，因此可以容易地实现在激光标记之后可视性优异的效果。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，着色基层的厚度可以为50μm或更大且150μm或更小。通过形成厚度为2μm或更大且4μm或更小的着色涂层和厚度为50μm或更大且150μm或更小的着色基层二者，在通过激光照射进行标记期间，着色基层可以实现优异的耐久性，并且可以极大地有助于改善多层标记膜的易碎性。此外，可以便于多层标记膜的分布或处理，当将多层标记膜加工成期望的尺寸时，可以改善通过激光的冲压特性。
根据本发明的一个示例性实施方案，粘合层的厚度可以为20μm或更大且50μm或更小。通过将粘合层的厚度调节至20μm或更大且50μm或更小，可以大大改善易碎性同时确保多层标记膜对最终制品的附接特性，并且可以容易地实现多层标记膜的粘合性能。
图3a和3b是示意性地示出根据本发明的另一个示例性实施方案的多层标记膜的截面的视图。参照图3a和图3b，还可以在多层标记膜100的一个最外表面或两个最外表面上设置离型膜40。
根据本发明的一个示例性实施方案，离型膜40是在多层标记膜被应用于最终制品时被除去的层，并且形成在着色涂层30的一个表面上的离型膜40可以在激光标记之前被除去，也可以在激光标记之后被除去。当在激光标记之后除去离型膜40时，膜可以由相对于激光具有透射率的材料形成。
根据本发明的一个示例性实施方案，作为离型膜，可以使用经脱模剂脱模处理的膜或者未经脱模处理的膜。作为脱模剂，可以使用公知的材料，并且该材料没有限制，只要离型膜可以用该材料进行脱模处理即可。经脱模剂脱模处理的离型膜的一个表面可以粘合至多层标记膜上。
本发明的另一个示例性实施方案提供了一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：将基础组合物施加至离型膜的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；通过在基础组合物上层合另外的离型膜并使基础组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色基层的层合体；从层合体上除去离型膜和另外的离型膜中的一个离型膜，并在着色基层的被除去一个离型膜的一个表面上形成具有第二颜色的着色涂层，所述第二颜色是与第一颜色不同的颜色；以及从层合体上除去另一离型膜，并在着色基层的被除去另一离型膜的另一表面上形成粘合层。
用于根据本发明的另一个示例性实施方案的用于制造多层标记膜的方法的基础组合物、涂覆组合物和粘合剂组合物可以与用于根据本发明的一个示例性实施方案的多层标记膜的基础组合物、涂覆组合物和粘合剂组合物相同。此外，作为离型膜和另外的离型膜，可以使用相同的膜，也可以使用不同的膜。
根据本发明的另一个示例性实施方案，多层标记膜可以通过以下方法来制造：形成包含基础组合物的固化材料的着色基层，在着色基层的一个表面上形成包含涂覆组合物的固化材料的着色涂层，并在着色基层的另一表面上形成包含粘合剂组合物的固化材料的粘合层。着色基层的一个表面可以意指与着色涂层接触的表面，着色基层的另一表面可以意指与着色基层的一个表面相对的表面。
根据本发明的另一个示例性实施方案，形成具有其中着色基层介于离型膜与另外的离型膜之间的结构的层合体，然后在着色基层的两个表面上分别形成着色涂层和粘合层，同时依次除去两个离型膜，因此可以容易地确保各层之间的界面附接特性并改善着色基层的厚度均匀性。
根据本发明的另一个示例性实施方案，形成粘合层可以包括将粘合剂组合物直接涂覆至着色基层的另一表面上，或者将包含粘合剂组合物的热固化材料的粘合层附接至着色基层的另一表面上。粘合层可以通过将粘合剂组合物直接涂覆至着色基层的被除去另一离型膜的另一表面上，然后使粘合剂组合物热固化来形成。此外，着色涂层可以通过制造包含涂覆组合物的固化材料的转印膜并通过转印膜将涂覆组合物的固化材料转印至着色基层的另一表面上来形成。
根据本发明的另一个示例性实施方案，用于制造多层标记膜的方法还可以包括在形成粘合层之前在着色基层的另一表面上进行电晕处理。粘合层可以通过在着色基层的被除去另一离型膜的另一表面上进行电晕处理，将粘合剂组合物直接涂覆至经电晕处理的着色基层的另一表面上，然后使粘合剂组合物热固化来形成。通过在着色基层的另一表面上进行电晕处理，可以改善着色基层与粘合层之间的粘合强度。
本发明的又一个示例性实施方案提供了一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：通过将涂覆组合物施加至离型膜的一个表面上并使涂覆组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色涂层的层合体，所述涂覆组合物包含：可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物、和颜料；将基础组合物施加至着色涂层的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；通过在基础组合物上层合另外的离型膜并使基础组合物固化来形成具有第二颜色的着色基层，所述第二颜色是与第一颜色不同的颜色；以及除去另外的离型膜，并在着色基层的被除去另外的离型膜的另一表面上形成粘合层。
用于根据本发明的又一个示例性实施方案的用于制造多层标记膜的方法的基础组合物、涂覆组合物和粘合剂组合物可以与用于根据本发明的一个示例性实施方案的多层标记膜的基础组合物、涂覆组合物和粘合剂组合物相同。
根据本发明的又一个示例性实施方案，多层标记膜可以通过以下方法来制造：形成包含涂覆组合物的固化材料的着色涂层，在着色涂层的一个表面上形成包含基础组合物的固化材料的着色基层，并在着色基层的另一表面上形成包含粘合剂组合物的固化材料的粘合层。
具体地，着色涂层可以通过将涂覆组合物施加至离型膜的一个表面上并使涂覆组合物固化来形成，并且可以将基础组合物施加至着色涂层的一个表面上。着色涂层的一个表面可以意指与着色涂层的与离型膜接触的表面相对的表面。之后，可以通过在基础组合物上层合另外的离型膜并使基础组合物固化来形成着色基层。可以从着色基层除去另外的离型膜，并且可以在着色基层的被除去另外的离型膜的另一表面上形成粘合层。着色基层的一个表面可以意指与着色涂层接触的表面，着色基层的另一表面可以意指与着色基层的一个表面相对的表面。
根据本发明的又一个示例性实施方案，形成粘合层可以包括将粘合剂组合物直接涂覆至着色基层的另一表面上，或者将包含粘合剂组合物的热固化材料的粘合层附接至着色基层的另一表面上。具体地，粘合层可以通过将粘合剂组合物直接涂覆至着色基层的另一表面上，层合单独离型膜，然后使粘合剂组合物热固化来形成。此外，制备包括包含粘合剂组合物的热固化材料的粘合层和单独离型膜的层合体，并且可以将粘合层层合至着色基层的另一表面上。此外，作为离型膜、另外的离型膜和单独离型膜，可以使用相同的膜，也可以使用不同的膜。
因此，根据本发明的又一个示例性实施方案，可以提供其中顺序层合有离型膜、着色涂层、着色基层、粘合层和单独离型膜的多层标记膜。
根据本发明的又一个示例性实施方案，用于制造多层标记膜的方法还可以包括在形成粘合层之前在着色基层的另一表面上进行电晕处理。通过在着色基层的另一表面上进行电晕处理，可以改善着色基层与粘合层之间的粘合强度。
[附图标记]
100：多层标记膜
10：粘合层
20：着色基层
30：着色涂层
40：离型膜
发明实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。提供这些实施例仅用于说明本发明，并且不旨在限制本发明。
实施例1
准备作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量为2400g/mol的三官能的MIRAMER PU340(由Miwon Special Chemical Co.,Ltd.制造)、作为脂环族(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量为226g/mol的双官能的1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和作为颜料的二氧化钛(TiO2)。
之后，制造基于100重量份的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物包含25重量份脂环族(甲基)丙烯酸酯单体和87.5重量份颜料的基础组合物。
将基础组合物施加至聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)离型膜的一个表面上，并在施加至离型膜上的基础组合物的顶部上层合相同的PET离型膜。接着，通过用40kGy的电子束能量使基础组合物经由电子束固化进行固化来制造其中依次设置有离型膜、着色基层和离型膜的层合体。从层合体上剥离一个离型膜，将包含100重量份作为可UV固化低聚物的混合物(其为重均分子量(Mw)为1800g/mol且为六官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的MIRAMERPU610(由Miwon Special Chemical Co.,Ltd.制造)和重均分子量(Mw)为520g/mol且为双官能基于双酚A的环氧丙烯酸酯低聚物的MIRAMER PE210(由Miwon Special ChemicalCo.,Ltd.制造)的混合物)和5重量份炭黑的涂覆组合物施加至着色基层的被剥离离型膜的一个表面上，然后通过使涂覆组合物UV固化来制造着色涂层。
接着，剥离层合体的另一离型膜，在着色基层的另一表面上进行电晕处理，然后在其上施加基于100重量份的重均分子量(Mw)为1300000g/mol的热固性丙烯酸类树脂包含0.04重量份作为热固化剂的氮丙啶固化剂的粘合剂组合物，并通过使粘合剂组合物在110℃下热固化3分钟来制造粘合层。结果，制造了包括厚度为2μm的着色涂层、厚度为100μm的着色基层和厚度为25μm的粘合层的多层标记膜。
实施例2至4
以与实施例1中相同的方式制造多层标记膜，不同之处在于如下表1所示准备基础组合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料。
在下表1中，使用重均分子量为2400g/mol的三官能的MIRAMER PU340(由MiwonSpecial Chemical Co.,Ltd.制造)作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，脂环族(甲基)丙烯酸酯单体是双官能1,3-金刚烷二醇二丙烯酸酯，基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体是双官能环氧(甲基)丙烯酸酯MIRAMER PE230(由Miwon Special Chemical Co.,Ltd.制造)，以及基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体是双官能1,6-己二醇(乙氧基化物)二丙烯酸酯。
实施例5至6
以与实施例1中相同的方式制造多层标记膜，不同之处在于如下表1所示准备基础组合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，并通过用波长值为200nm或更大且450nm或更小的UV射线照射来使基础组合物固化。
在下表1中，使用重均分子量为2400g/mol的三官能的MIRAMER PU340(由MiwonSpecial Chemical Co.,Ltd.制造)作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，脂族(甲基)丙烯酸酯单体是双官能1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及脂环族(甲基)丙烯酸酯单体是双官能1,3-金刚烷二醇二丙烯酸酯。
比较例1至3
以与实施例1中相同的方式制造多层标记膜，不同之处在于如下表1所示制备基础组合物。
在下表1中，三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是MIRAMER PU340(由MiwonSpecial Chemical Co.,Ltd.制造)，以及双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是SUO1020(由Shin-AT&C制造)。此外，脂环族(甲基)丙烯酸酯单体是双官能1,3-金刚烷二醇二丙烯酸酯，以及CHMA是甲基丙烯酸环己酯。
[表1]
实验例1：拉伸强度的测量
对于实施例和比较例中的多层标记膜，制备具有尺寸为1cm×4cm的矩形形状的样品，通过使用Texture Analyzer XT Plus(由Stable Micro Systems Co.,Ltd.制造)将各样品的两端固定，将样品以300mm/分钟的速率拉伸，然后测量断裂点的拉伸强度，结果示于下表2中。
实验例2：伸长率的测量
对于实施例和比较例中的多层标记膜，制备具有尺寸为1cm×4cm的矩形形状的样品，通过使用Texture Analyzer XT Plus(由Stable Micro Systems Co.,Ltd.制造)将各样品的两端固定，将样品以300mm/分钟的速率拉伸，然后测量断裂点的伸长率，结果示于下表2中。
实验例3：易碎性的评估
对于实施例和比较例中的多层标记膜，将尺寸为75mm×150mm的样品附接至由铝材料形成的涂漆板上，然后在暴露于浓度为100％的异丙醇(IPA)1小时之后在通过使用刀试图强行分离样品期间是否显示破碎形状或者样品是否可以以初始附接形式原样分离来评估易碎性，结果示于下表2中。当样品可以以初始附接形式原样分离时，易碎性为“NG”，当在试图分离样品期间显示破碎形式时，易碎性被描述为“OK”。
[表2]
拉伸强度(gf) 伸长率(％) 易碎性
实施例1 4,000 9 OK
实施例2 4,400 6 OK
实施例3 5,900 8 OK
实施例4 3,800 15 OK
实施例5 5,500 8 OK
实施例6 4,356 11 OK
比较例1 1,200 11 NG
比较例2 - - -
比较例3 645 14 NG
参照表2，可以看出，在实施例1至6中的多层标记膜的情况下，拉伸强度满足3000gf或更大且6000gf或更小的范围，同时伸长率满足5％或更大且20％或更小。此外，可以看出，实施例1至6中的多层标记膜表现出所需水平的易碎性。
因此，根据本发明的一个示例性实施方案的多层标记膜满足所述范围内的拉伸强度和伸长率，从而实现优异的耐久性，同时实现多层标记膜在被施加适当的或更高水平的外力时自身破碎的优异易碎性。
同时，在比较例1至3的情况下，拉伸强度和伸长率不满足所述范围，并且易碎性未实现所需水平，特别是在比较例2的情况下，无法进行测量，因为难以产生基础组合物的固化材料。因此，可以看出，根据比较例1和3的多层标记膜在耐久性和易碎性方面不如本发明的实施例1至6中的多层标记膜。

Claims (19)

1.一种多层标记膜，包括：
粘合层；
具有第一颜色的着色基层；和
具有第二颜色的着色涂层，
其中所述第一颜色与所述第二颜色彼此不同，
所述着色涂层、所述着色基层和所述粘合层顺序设置，
所述着色基层包含基础组合物的固化材料，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体，以及
所述着色涂层通过激光照射被蚀刻。
2.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量为2000g/mol或更大且10000g/mol或更小。
3.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物包含三个或更多且六个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团。
4.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物包括：包含三个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；包含五个或更多且六个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；或其混合物。
5.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体的重均分子量为200g/mol或更大且500g/mol或更小。
6.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体包含两个或更多且四个或更少的(甲基)丙烯酸酯基团。
7.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述脂环族(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一个或更多个取代基：具有3至25个碳原子的环烷基和具有2至25个碳原子的杂环烷基。
8.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自以下的一者或更多者：酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚S型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚型环氧(甲基)丙烯酸酯和甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述脂族(甲基)丙烯酸酯单体包括选自以下的一者或更多者：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。
10.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自以下的一者或更多者：1,6-己二醇(乙氧基化物)二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯和四甘醇二丙烯酸酯。
11.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中基于100重量份的所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，所述基础组合物的所述(甲基)丙烯酸酯单体的含量大于0重量份且为66重量份或更小。
12.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中基于100重量份的所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，所述基础组合物的所述颜料的含量为50重量份或更大且135重量份或更小。
13.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述基础组合物通过电子束或UV射线固化。
14.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述着色涂层包含涂覆组合物的固化材料，所述涂覆组合物包含：可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物；和颜料。
15.根据权利要求1所述的多层标记膜，其中所述粘合层包含粘合剂组合物的热固化材料，所述粘合剂组合物包含热固性丙烯酸类树脂和热固化剂。
16.一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：
将基础组合物施加至离型膜的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；
通过在所述基础组合物上层合另外的离型膜并使所述基础组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色基层的层合体；
从所述层合体上除去所述离型膜和所述另外的离型膜中的一个离型膜，并在所述着色基层的被除去所述一个离型膜的一个表面上形成具有第二颜色的着色涂层，所述第二颜色是与所述第一颜色不同的颜色；以及
从所述层合体上除去另一离型膜，并在所述着色基层的被除去所述另一离型膜的另一表面上形成粘合层。
17.一种用于制造多层标记膜的方法，所述方法包括：
通过将涂覆组合物施加至离型膜的一个表面上并使所述涂覆组合物固化来形成包括具有第一颜色的着色涂层的层合体，所述涂覆组合物包含：可UV固化低聚物或可电子束固化低聚物、和颜料；
将基础组合物施加至所述着色涂层的一个表面上，所述基础组合物包含：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和颜料，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含选自以下的一者或更多者：脂环族(甲基)丙烯酸酯单体、基于环氧化物的(甲基)丙烯酸酯单体、脂族(甲基)丙烯酸酯单体和基于多元醇的(甲基)丙烯酸酯单体；
通过在所述基础组合物上层合另外的离型膜并使所述基础组合物固化来形成具有第二颜色的着色基层，所述第二颜色是与所述第一颜色不同的颜色；以及
除去所述另外的离型膜，并在所述着色基层的被除去所述另外的离型膜的另一表面上形成粘合层。
18.根据权利要求16或17所述的方法，其中形成所述粘合层包括将粘合剂组合物直接涂覆至所述着色基层的所述另一表面上，或者将包含所述粘合剂组合物的热固化材料的粘合层附接至所述着色基层的所述另一表面上。
19.根据权利要求16或17所述的方法，还包括：
在形成所述粘合层之前，在所述着色基层的所述另一表面上进行电晕处理。
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