CN109153004A - 吸附剂及其制造方法、二氧化碳的除去方法、二氧化碳除去器、以及空调装置 - Google Patents

吸附剂及其制造方法、二氧化碳的除去方法、二氧化碳除去器、以及空调装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种吸附剂的制造方法，其为用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳的吸附剂的制造方法，所述制造方法具备烧成工序：对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成。

Description

吸附剂及其制造方法、二氧化碳的除去方法、二氧化碳除去 器、以及空调装置
技术领域
本发明涉及吸附剂及其制造方法、二氧化碳的除去方法、二氧化碳除去器、以及空调装置。
背景技术
近年来，由温室效应气体的排放引起的全球变暖成为世界性问题。作为温室效应气体，可列举二氧化碳(CO2)、甲烷(CH4)、氟利昂类(CFCs等)等。在温室效应气体中，二氧化碳的影响最大，要求构建二氧化碳(例如，从火力发电厂、炼铁厂等排放的二氧化碳)的除去方法。
另外，已知二氧化碳会对人体产生影响，例如，在吸入了包含高浓度二氧化碳的气体时会引起困倦、健康受损等。在人密度高的空间(建筑物、车辆等)中，由于人的呼气，使得室内的二氧化碳浓度(以下，根据情况称为“CO2浓度”)容易上升，有时通过换气来调节CO2浓度。
为了使室内空气与室外空气快速地换气，必须启动鼓风机等送风装置。另外，由于从外面引入的空气(室外空气)并没有调节温度和湿度，因此必须在夏季启动冷气设备，在冬季启动暖气设备。由于这些理由，室内的CO2浓度上升成为伴随空调的耗电增加的主要原因。
由换气带来的室内二氧化碳的减少量(CO2减少量)由下述式表示。在下述式中，如果左边的CO2减少量与由人的呼气引起的CO2增加量同等，则能够将CO2浓度保持为恒定。
CO2减少量＝(室内的CO2浓度-室外空气的CO2浓度)×换气量
然而，近年来，由于室外空气的CO2浓度增加，因此与室内的CO2浓度差变小。因此，为了调节CO2浓度而所需的换气量也增加。将来，在室外空气的CO2浓度进一步增加的情况下，认为在通过换气来调节CO2浓度时耗电也会增加。
上述课题是因与室外空气的换气而产生的课题。因此，如果能够使用除换气以外的方法将二氧化碳选择性除去，则能够减少换气量，作为结果，有可能能够减少伴随空调的耗电。
另外，在存在空气且与室外空气隔绝的空间(空间站、潜水艇等)中，难以进行室外空气与室内空气的换气，因此需要通过除换气以外的方法选择性地除去二氧化碳。
作为上述课题的解决方案，例如可列举通过化学吸收法、物理吸收法、膜分离法、吸附分离法、深冷分离法等除去二氧化碳的方法。例如可列举使用CO2吸附剂(以下，简称为“吸附剂”。)将二氧化碳分离和回收的方法(CO2分离回收法)。作为吸附剂，例如已知沸石(例如，参照下述专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-140549号公报
发明内容
发明要解决的课题
另外，对于使用了吸附剂的二氧化碳的除去方法，从提高二氧化碳的除去效率的观点考虑，要求提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量。
本发明是鉴于上述情况而作出的发明，其目的在于提供一种能够提高二氧化碳的吸附量的吸附剂及其制造方法。另外，本发明的目的在于提供使用了上述吸附剂的二氧化碳的除去方法、二氧化碳除去器和空调装置。
用于解决课题的方法
本发明涉及的吸附剂的制造方法为用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳的吸附剂的制造方法，所述制造方法具备烧成工序：对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成。
根据本发明涉及的吸附剂的制造方法，能够得到能提高二氧化碳的吸附量的吸附剂。这样的吸附剂的CO2吸附性(二氧化碳的吸附性、二氧化碳的捕捉能力)优异。
但是，对于使用沸石等吸附剂的方法，在处理对象气体的CO2浓度低的情况下，存在二氧化碳的除去效率降低的倾向。另一方面，根据本发明，在处理对象气体的CO2浓度低的情况下，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量。根据这样的本发明，在处理对象气体的CO2浓度低的情况下，能够有效地除去二氧化碳。
上述铈盐优选为选自由碳酸铈、碳酸氢铈和碳酸氧铈组成的组中的至少一种盐。在这种情况下，能够进一步提高二氧化碳的吸附量。
上述铈盐的含量以原料的总质量为基准计优选为大于或等于90质量％。在这种情况下，能够进一步提高二氧化碳的吸附量。
上述烧成工序中的烧成温度可以小于或等于400℃。在这种情况下，由于不易产生铈氧化物的烧结，因此吸附剂的比表面积容易变大。
上述烧成工序中的烧成温度可以大于或等于150℃。在这种情况下，由于铈盐的分解容易进行，因此能够缩短吸附剂的制造时间。
本发明涉及的吸附剂的第1实施方式为通过上述吸附剂的制造方法得到的吸附剂。本发明涉及的吸附剂的第2实施方式为用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳的吸附剂，该吸附剂包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的烧成物。
本发明涉及的二氧化碳的除去方法具备如下工序：使通过上述吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或上述的吸附剂，与含有二氧化碳的处理对象气体接触，从而使二氧化碳吸附于吸附剂。根据本发明涉及的二氧化碳的除去方法，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量，能够提高二氧化碳的除去效率。
本发明涉及的二氧化碳除去器具备通过上述吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或上述的吸附剂。根据本发明涉及的二氧化碳除去器，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量，能够提高二氧化碳的除去效率。
本发明涉及的空调装置为用于包含处理对象气体的空调对象空间的空调装置，所述处理对象气体含有二氧化碳，所述空调装置具备与空调对象空间连接的流路，在流路配置有将处理对象气体所含的二氧化碳除去的除去部，在除去部配置有通过上述吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或上述的吸附剂，吸附剂与处理对象气体接触而使二氧化碳吸附于吸附剂。根据本发明涉及的空调装置，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量，能够提高二氧化碳的除去效率。
上述处理对象气体的CO2浓度可以小于或等于5000ppm，也可以小于或等于1000ppm。
发明效果
根据本发明，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量。特别是，根据本发明，在处理对象气体的CO2浓度低的情况下，能够提高二氧化碳在吸附剂上的吸附量。根据本发明，能够提供吸附剂在从含有二氧化碳的处理对象气体除去二氧化碳中的应用。
附图说明
[图1]图1是表示本发明的一个实施方式涉及的空调装置的示意图。
[图2]图2是表示本发明的一个实施方式涉及的空调系统的示意图。
[图3]图3是表示吸附剂的比表面积与烧成温度的相互关系的图。
[图4]图4是表示实施例的吸附剂的细孔分布的图。
[图5]图5是表示实施例和比较例的吸附剂的CO2吸附量的图。
[图6]图6是表示吸附脱离试验的测定结果的图。
具体实施方式
本说明书中，使用“～”来表示的数值范围表示包含“～”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。在本说明书中阶段性记载的数值范围中，某个阶段的数值范围的上限值或下限值可以替换为其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，在本说明书中所记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
本说明书中，关于“工序”一词，不仅包含独立的工序，即使在与其他工序不能明确区分的情况下，只要能够实现该工序所期望的目的，则也包含在本用语中。本说明书所例示的材料只要没有特别说明，就可以单独使用一种或组合两种以上来使用。本说明书中，关于组合物中的各成分的含量，在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，就是指组合物中存在的该多种物质的合计量。
以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。但是，本发明不限于以下的实施方式。
＜吸附剂的制造方法＞
本实施方式涉及的吸附剂的制造方法为用于从含有二氧化碳的处理对象气体(成为处理对象的气体)中除去(例如回收)二氧化碳的吸附剂的制造方法。只要使用吸附剂除去处理对象气体所含的二氧化碳的至少一部分即可。本实施方式涉及的吸附剂的制造方法具备烧成工序：对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成。
本发明人等深入研究，结果发现：通过对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成而得到的吸附剂，与对其他铈盐(铈的草酸盐、铈的氢氧化物等)进行烧成而得到的吸附剂相比，具有优异的CO2吸附性。
根据本实施方式涉及的吸附剂的制造方法，能够得到具有优异的CO2吸附性的吸附剂。其原因虽不明确，但本发明人等推测如下。在本实施方式涉及的吸附剂的制造方法中，通过在烧成时铈的碳酸盐和/或铈的碳酸氢盐分解，从而排出二氧化碳(CO2)和水(H2O)。可推测：利用该二氧化碳和水形成了有利于吸附二氧化碳的细孔，因此能够得到具有优异的CO2吸附性的吸附剂。根据本实施方式涉及的吸附剂的制造方法，特别是能够得到在处理对象气体的CO2浓度低的情况下具有优异的CO2吸附性的吸附剂。
在本实施方式涉及的吸附剂的制造方法中，通过对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成，从而将该铈盐分解，且将铈氧化。即，在本实施方式涉及的吸附剂的制造方法中，能够得到含有铈氧化物(氧化铈)的吸附剂。
铈盐例如可以为包含铈离子以及选自由碳酸根离子和碳酸氢离子组成的组中的至少一种离子的化合物。铈的碳酸盐例如为包含铈离子和碳酸根离子的化合物。铈的碳酸氢盐例如为包含铈离子和碳酸氢离子的化合物。
作为铈的碳酸盐，可列举碳酸铈、碳酸氧铈等。作为铈的碳酸氢盐，可列举碳酸氢铈等。从二氧化碳的吸附量进一步提高的观点考虑，铈盐可以为选自由碳酸铈、碳酸氢铈和碳酸氧铈组成的组中的至少一种盐。也可以将铈的碳酸盐和/或铈的碳酸氢盐与除碳酸盐和碳酸氢盐以外的铈盐并用。
原料也可以包含除铈盐以外的其他化合物。作为其他化合物，例如可列举包含镧系元素(不包括铈。镧、钕、镨等)、铁、钠等的化合物。铈盐可以通过公知的方法制作。另外，作为铈盐，也可以使用市售的铈的碳酸盐和/或铈的碳酸氢盐。
铈盐的含量以原料的总质量为基准计可以为大于或等于90质量％，也可以为大于或等于99质量％。包含铈盐的原料也可以为由铈盐构成的形态(铈盐的含量以原料的总质量为基准计实质上为100质量％的形态)。铈盐的上述含量越多，则越能够进一步提高二氧化碳的吸附量。
烧成工序中的烧成温度只要是能够分解铈盐的温度就没有特别限制。从由于铈盐的分解容易进行因此能够缩短吸附剂的制造时间的观点考虑，烧成温度可以大于或等于150℃，可以大于或等于200℃，也可以大于或等于225℃。从由于不易发生铈氧化物的烧结因此吸附剂的比表面积容易变大的观点考虑，烧成温度可以小于或等于400℃，可以小于或等于350℃，可以小于或等于300℃，也可以小于或等于275℃。从这些观点考虑，烧成温度可以为150～400℃，可以为200～350℃，可以为225～300℃，也可以为225～275℃。
烧成工序中的烧成时间例如可以大于或等于10分钟。烧成时间例如可以小于或等于10小时，可以小于或等于3小时，也可以小于或等于1小时。
烧成工序可以通过一个阶段来进行，也可以通过两个阶段以上的多阶段来进行。需要说明的是，在进行多阶段的烧成的情况下，优选至少一个阶段为上述烧成温度和/或烧成时间。烧成工序例如可以在空气气氛下或氧气气氛下进行。
烧成工序中，可以对经干燥后的原料进行烧成。另外，烧成工序中，也可以对包含原料的溶液(例如，溶解有铈盐的溶液)进行加热，从而在将溶剂除去的同时对原料进行烧成。
本实施方式涉及的吸附剂的制造方法可以具备将烧成前的原料成型为预定形状(例如，后述的吸附剂的形状)的工序，也可以具备将烧成后的原料成型为预定形状的工序。
＜吸附剂＞
本实施方式涉及的吸附剂通过具备如下的烧成工序的方法来制造，所述烧成工序对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成。本实施方式涉及的吸附剂为对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成而成的，其包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的烧成物。本实施方式涉及的吸附剂(二氧化碳捕捉剂)用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳。
本实施方式涉及的吸附剂可以含有铈氧化物。作为铈氧化物，可列举CeOx(x＝1.5～2.0)等，具体地说，可列举CeO2、Ce2O3等。
吸附剂中的铈氧化物的含量以吸附剂的总质量为基准计可以为大于或等于30质量％，可以大于或等于70质量％，也可以大于或等于90质量％。吸附剂可以为由铈氧化物组成的形态(铈氧化物的含量以吸附剂的总质量为基准计实质上为100质量％的形态)。铈氧化物的上述含量越多，则越能够进一步提高二氧化碳的吸附量。铈氧化物的含量例如可以通过用于得到吸附剂的原料中的铈盐的含量来调节。
从二氧化碳的吸附量进一步提高的观点考虑，吸附剂在由Horvath-Kawazoe法测定的细孔分布中，优选在细孔径小于或等于的区域中具有微分细孔容积大于或等于的细孔径，更优选具有微分细孔容积大于或等于的细孔径，进一步优选具有微分细孔容积大于或等于的细孔径。从二氧化碳的吸附量进一步提高的观点考虑，吸附剂在通过Horvath-Kawazoe法测定的细孔分布中，优选在细孔径大于或等于且小于或等于的区域中具有微分细孔容积大于或等于的细孔径，更优选具有微分细孔容积大于或等于的细孔径，进一步优选具有微分细孔容积大于或等于的细孔径。吸附剂的细孔分布可以根据实施例所记载的方法进行测定。另外，微分细孔容积可以通过烧成工序中的烧成温度、氧浓度等进行调节。
吸附剂可以经化学处理，例如可以通过混合填料(氧化铝、二氧化硅等)作为粘合剂的操作等而使其高比表面积化。
从CO2吸附性进一步提高的观点考虑，吸附剂的BET比表面积s1可以大于或等于100m2/g，可以大于或等于120m2/g，也可以大于或等于130m2/g。从细孔的容积不会变得过大，且吸附剂的密度不会变得过小的观点考虑，BET比表面积s1可以小于或等于500m2/g，可以小于或等于400m2/g，也可以小于或等于300m2/g。BET比表面积s1可以通过实施例所记载的方法进行测定。BET比表面积s1可以通过烧成工序中的烧成温度、氧浓度等进行调节。
从CO2吸附性进一步提高的观点考虑，吸附剂中的细孔径小于的细孔(微孔)的比表面积s2优选大于或等于50m2/g，更优选大于或等于70m2/g，进一步优选大于或等于80m2/g。另一方面，在上述的微小细孔大的情况下，有可能受到热等影响而闭塞，因此从CO2吸附性稳定化的观点考虑，比表面积s2优选小于或等于120m2/g，更优选小于或等于110m2/g，进一步优选小于或等于100m2/g。比表面积s2可以根据实施例所记载的方法进行测定。微孔的比表面积s2可以通过烧成工序中的烧成温度、氧浓度等进行调节。
从CO2吸附性进一步提高的观点考虑，微孔的比例(微孔的比表面积s2相对于BET比表面积s1之比)s2/s1优选大于或等于0.3，更优选大于或等于0.4，进一步优选大于或等于0.5。从CO2吸附性进一步提高的观点考虑，微孔的比例s2/s1优选小于或等于1.0，更优选小于或等于0.9，进一步优选小于或等于0.8。
作为吸附剂的形状，可列举粉状、颗粒状、粒状、蜂窝状等。吸附剂的形状只要考虑到所需的反应速度、压力损失、吸附剂的吸附量、吸附于吸附剂的气体(吸附气体)的纯度(CO2纯度)等来决定即可。吸附剂的形状可以与原料的形状相同。
＜二氧化碳的除去方法＞
本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法具备吸附工序：使本实施方式涉及的吸附剂与含有二氧化碳的处理对象气体接触，从而使二氧化碳吸附于该吸附剂。
处理对象气体中的CO2浓度以处理对象气体的总体积为基准计可以为小于或等于5000ppm(小于或等于0.5体积％)。根据本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法，在CO2浓度小于或等于5000ppm的情况下，能够有效地除去二氧化碳。实现这样的效果的理由虽不明确，但本发明人等推测如下。在吸附工序中，认为二氧化碳并非物理吸附于铈氧化物的表面，而是通过二氧化碳与铈氧化物的表面化学键合而使二氧化碳吸附于吸附剂。在这种情况下，推测：在本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法中，吸附于吸附剂上的二氧化碳的分压依赖性小，即使处理对象气体的CO2浓度小于或等于5000ppm，也能够有效地除去二氧化碳。
从容易确认即使在CO2浓度低的情况下也有效除去二氧化碳的效果的观点考虑，CO2浓度以处理对象气体的总体积为基准计可以为小于或等于2000ppm，可以小于或等于1500ppm，可以小于或等于1000ppm，可以小于或等于750ppm，也可以小于或等于500ppm。从二氧化碳的除去量容易变多的观点考虑，CO2浓度以处理对象气体的总体积为基准计可以为大于或等于100ppm，可以大于或等于200ppm，也可以大于或等于400ppm。从这些观点考虑，CO2浓度以处理对象气体的总体积为基准计可以为100～5000ppm，可以为100～2000ppm，可以为100～1500ppm，可以为100～1000ppm，可以为200～1000ppm，可以为400～1000ppm，可以为400～750ppm，也可以为400～500ppm。需要说明的是，在劳动安全卫生法的办公室卫生标准规则中规定了室内的CO2浓度应调节至小于或等于5000ppm。另外，已知在CO2浓度超过1000ppm的情况下会引起困倦，在建筑物环境卫生管理标准中规定了CO2浓度应调节至小于或等于1000ppm。因此，有时通过使CO2浓度不超过5000ppm或1000ppm的方式进行换气来调节CO2浓度。处理对象气体中的CO2浓度不限于上述范围，可以为500～5000ppm，也可以为750～5000ppm。
处理对象气体只要是含有二氧化碳的气体就没有特别限定，也可以含有除二氧化碳以外的气体成分。作为除二氧化碳以外的气体成分，可列举水(水蒸气、H2O)、氧气(O2)、氮气(N2)、一氧化碳(CO)、SOx、NOx、挥发性有机物(VOC)等。作为处理对象气体的具体例子，可列举建筑物、车辆等室内的空气。在吸附工序中，在处理对象气体含有水、一氧化碳、SOx、NOx、挥发性有机物等的情况下，有时这些气体成分会被吸附于吸附剂。
另外，对于沸石等吸附剂，在处理对象气体含有水的情况下，存在CO2吸附性大幅降低的倾向。因此，在使用沸石等吸附剂的方法中，为了提高吸附剂的CO2吸附性，需要在使处理对象气体与吸附剂接触之前进行从处理对象气体中除去水分的除湿工序。除湿工序例如使用除湿装置来进行，因此会导致设备的增加和能耗量的增加。另一方面，对于本实施方式涉及的吸附剂，即使在处理对象气体含有水的情况下，与沸石等吸附剂相比也具有优异的CO2吸附性。因此，在本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法中，不需要除湿工序，即使在处理对象气体含有水的情况下，也能够有效地除去二氧化碳。
处理对象气体的露点可以大于或等于0℃。从增加铈氧化物表面的羟基，提高与CO2的反应性的观点考虑，处理对象气体的露点可以大于或等于-40℃且小于或等于50℃，可以大于或等于0℃且小于或等于40℃，也可以大于或等于10℃且小于或等于30℃。处理对象气体的相对湿度可以大于或等于0％，可以大于或等于30％，可以大于或等于50％，也可以大于或等于80％。从降低由除湿引起的能耗的观点考虑，处理对象气体的相对湿度优选小于或等于100％(即，在吸附剂上不结露)，更优选大于或等于0.1％且小于或等于90％，进一步优选大于或等于10％且小于或等于80％。上述相对湿度例如为30℃时的相对湿度。
在吸附工序中，通过调节在使处理对象气体与吸附剂接触时的吸附剂的温度T1，能够调节二氧化碳的吸附量。存在温度T1越高，吸附剂的CO2吸附量变得越少的倾向。温度T1可以为-20～100℃，也可以为10～40℃。
吸附剂的温度T1可以通过将吸附剂加热或冷却来调节，也可以并用加热和冷却。另外，也可以通过将处理对象气体加热或冷却来间接地调节吸附剂的温度T1。作为将吸附剂加热的方法，可列举如下方法：使热介质(例如，加热后的气体或液体)直接与吸附剂接触的方法；使热介质(例如，加热后的气体或液体)在传热管等内流通，利用来自传热面的热传导来加热吸附剂的方法；利用电发热的电炉等来加热吸附剂的方法等。作为将吸附剂冷却的方法，可列举如下方法：使冷介质(例如，冷却后的气体或液体)直接与吸附剂接触的方法；使冷介质(例如，冷却后的气体或液体)在传热管等内流通，利用来自传热面的热传导进行冷却的方法等。
在吸附工序中，可以通过调节吸附剂所存在的气氛的总压(例如，包含吸附剂的容器内的总压)来调节二氧化碳的吸附量。存在总压越高则吸附剂的CO2吸附量变得越多的倾向。从二氧化碳的除去效率进一步提高的观点考虑，总压优选大于或等于0.1个大气压，更优选大于或等于1个大气压。从节能的观点考虑，总压可以小于或等于10个大气压，可以小于或等于2个大气压，也可以小于或等于1.3个大气压。总压也可以大于或等于5个大气压。
吸附剂所存在的气氛的总压可以通过加压或减压来调节，也可以并用加压和减压。作为调节总压的方法，可列举：通过泵、压缩机等机械地调节压力的方法；导入具有与吸附剂的周边气氛的压力不同压力的气体的方法等。
在本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法中，可以将吸附剂担载于蜂窝状的基材中而使用，也可以将吸附剂填充于容器中而使用。吸附剂的使用方法只要考虑所需的反应速度、压力损失、吸附剂的吸附量、吸附于吸附剂的气体(吸附气体)的纯度(CO2纯度)等来决定即可。
在将吸附剂填充于容器中而使用的情况下，在提高吸附气体中的二氧化碳的纯度时，空隙率越小越优选。在这种情况下，由于残留在空隙内的除二氧化碳以外的气体量变少，因此能够提高吸附气体中的二氧化碳的纯度。另一方面，在减小压力损失的情况下，空隙率越大越优选。
本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法也可以在上述吸附工序后进一步具备解吸工序：使二氧化碳从吸附剂解吸(脱离)。
作为使二氧化碳从吸附剂解吸的方法，可列举：利用吸附量的温度依赖性的方法(变温法。利用伴随温度变化的吸附剂的吸附量差的方法)；利用吸附量的压力依赖性的方法(变压法。利用伴随压力变化的吸附剂的吸附量差的方法)等，也可以并用这些方法(变温-变压法)。
在利用吸附量的温度依赖性的方法中，例如使解吸工序中的吸附剂的温度高于吸附工序。作为对吸附剂进行加热的方法，可列举与上述吸附工序中加热吸附剂的方法同样的方法；利用周边的余热的方法等。从抑制加热所需的能量的观点考虑，优选利用周边的余热。
从节能的观点考虑，吸附工序中的吸附剂的温度T1与解吸工序中的吸附剂的温度T2的温度差(T2-T1)可以小于或等于200℃，可以小于或等于100℃，也可以小于或等于50℃。从容易使吸附于吸附剂的二氧化碳解吸的观点考虑，温度差(T2-T1)可以大于或等于10℃，可以大于或等于20℃，也可以大于或等于30℃。解吸工序中的吸附剂的温度T2例如可以为40～300℃，可以为50～200℃，也可以为80～120℃。
在利用吸附量的压力依赖性的方法中，由于存在吸附剂的气氛的总压(例如，包含吸附剂的容器内的总压)越高则CO2吸附量变得越多，因此优选按照使解吸工序的总压成为低于吸附工序的总压的压力的方式变化。总压可以通过加压或减压来调节，也可以并用加压和减压。作为调节总压的方法，例如可列举与上述的吸附工序同样的方法。从CO2脱离量变多的观点考虑，解吸工序中的总压可以为周边大气的压力(例如1个大气压)，也可以小于1个大气压。
通过解吸工序解吸而回收的二氧化碳可以直接排放到室外空气中，也可以在利用二氧化碳的领域中再利用。例如，在面向温室栽培的塑料棚等中，由于可通过提高CO2浓度来促进植物的生长，因此有时会将CO2浓度提高至1000ppm的水平，因而也可以将所回收的二氧化碳再利用于提高CO2浓度。
在SOx、NOx、煤灰等吸附于吸附剂的情况下，吸附工序中的吸附剂的CO2吸附性有可能降低，因此优选处理对象气体不含SOx、NOx、煤灰等。在处理对象气体含有SOx、NOx、煤灰等的情况下(例如，处理对象气体为从燃煤火力发电厂等排放的废气的情况下)，从容易保持吸附剂的CO2吸附性的观点考虑，本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法优选在吸附工序之前进一步具备将SOx、NOx、煤灰等杂质从处理对象气体中除去的杂质除去工序。杂质除去工序可以使用脱硝装置、脱硫装置、除尘装置等除去装置来进行，可以在这些装置的下游侧使处理对象气体与吸附剂接触。另外，在SOx、NOx、煤灰等杂质吸附于吸附剂的情况下，除更换吸附剂以外，也可以通过对吸附剂进行加热而除去吸附于吸附剂的杂质。
解吸工序后的吸附剂可以再次用于吸附工序。在本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法中，也可以在解吸工序后反复进行吸附工序和解吸工序。在解吸工序中加热了吸附剂的情况下，可以通过上述方法将吸附剂冷却而用于吸附工序。也可以通过使含有二氧化碳的气体(例如，含有二氧化碳的处理对象气体)与吸附剂接触而冷却吸附剂。
本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法可以在需要管理CO2浓度的密闭空间中适宜地实施。作为需要管理CO2浓度的空间，例如可列举：建筑物；车辆；汽车；空间站；潜水艇；食品或化学产品的制造工厂等。特别是，本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法可以在CO2浓度被限制为小于或等于5000ppm的空间(例如，建筑物、车辆等人的密度高的空间)中适宜地实施。另外，在制造食品或化学产品等时二氧化碳有可能产生不良影响，因此本实施方式涉及的二氧化碳的除去方法可以在食品或化学产品的制造工厂等中适宜地实施。
＜二氧化碳除去器、二氧化碳除去装置和二氧化碳除去系统＞
本实施方式涉及的二氧化碳除去器具备本实施方式涉及的吸附剂。本实施方式涉及的二氧化碳除去装置具备本实施方式涉及的二氧化碳除去器(反应容器)。本实施方式涉及的二氧化碳除去装置例如为用于包含处理对象气体的空调对象空间的空调装置，所述处理对象气体含有二氧化碳。本实施方式涉及的空调装置具备与空调对象空间连接的流路，在流路配置有将处理对象气体所含的二氧化碳除去的除去部(二氧化碳除去器、二氧化碳除去部)。在本实施方式涉及的空调装置中，在除去部配置有本实施方式涉及的吸附剂，吸附剂与处理对象气体接触而使二氧化碳吸附于吸附剂。根据本实施方式，提供具备吸附工序的空调方法，所述吸附工序为：使空调对象空间的处理对象气体与吸附剂接触，从而使二氧化碳吸附于吸附剂。需要说明的是，含有二氧化碳的处理对象气体的详细情况与上述二氧化碳的除去方法中的处理对象气体同样。以下，使用图1，对作为二氧化碳除去装置的例子的空调装置进行说明。
如图1所示，本实施方式涉及的空调装置100具备：流路10、排气扇(排气单元)20、浓度测定器(浓度测定部)30、电炉(温度控制单元)40、压缩机(压力控制单元)50、以及控制装置(控制部)60。
流路10与包含含有二氧化碳的处理对象气体(室内气体)的空调对象空间R连接。流路10具有流路部10a、流路部10b、除去部(流路部。二氧化碳除去部)10c、流路部10d、流路部(循环流路)10e以及流路部(排气流路)10f，除去部10c配置于流路10上。空调装置100具备除去部10c作为二氧化碳除去器。在流路10配置有调节除去部10c中有无处理对象气体流入的阀70a、和调节处理对象气体的流动方向的阀70b。
流路部10a的上游端与空调对象空间R连接，流路部10a的下游端通过阀70a与流路部10b的上游端连接。除去部10c的上游端与流路部10b的下游端连接。除去部10c的下游端与流路部10d的上游端连接。在流路10中的比流路部10d更靠下游的一侧分支成流路部10e和流路部10f。流路部10d的下游端通过阀70b而与流路部10e的上游端和流路部10f的上游端连接。流路部10e的下游端与空调对象空间R连接。流路部10f的下游端与室外空气连接。
在除去部10c中配置有本实施方式涉及的吸附剂即吸附剂80。吸附剂80被填充于除去部10c的中央部。在除去部10c中，介由吸附剂80而形成了两个空间，除去部10c具有上游侧的空间S1、填充有吸附剂80的中央部S2、以及下游侧的空间S3。空间S1通过流路部10a、10b和阀70a而与空调对象空间R连接，含有二氧化碳的处理对象气体从空调对象空间R被供给至除去部10c的空间S1。供给至除去部10c中的处理对象气体经由中央部S2从空间S1移动至空间S3后，从除去部10c排放。
从空调对象空间R排放的处理对象气体可在除去部10c中除去至少一部分二氧化碳。通过调节阀70b，可以使除去了二氧化碳的处理对象气体返回到空调对象空间R，也可以使其排放到空调装置100外部的室外空气中。例如，从空调对象空间R排放的处理对象气体可以从上游到下游经由流路部10a、流路部10b、除去部10c、流路部10d和流路部10e而流入到空调对象空间R。另外，从空调对象空间R排放的处理对象气体也可以从上游到下游经由流路部10a、流路部10b、除去部10c、流路部10d和流路部10f而排放至室外空气中。
排气扇20配置于空调对象空间R中的处理对象气体的排放位置。排气扇20将处理对象气体从空调对象空间R排放并供给至除去部10c。
浓度测定器30测定空调对象空间R的二氧化碳浓度。浓度测定器30配置于空调对象空间R内。
电炉40配置于空调装置100的除去部10c的外部，能够使吸附剂80的温度升温。压缩机50与空调装置100的除去部10c连接，能够调节除去部10c内的压力。
控制装置60能够进行空调装置100的运行控制，例如可以基于由浓度测定器30测定的二氧化碳浓度，控制除去部10c中有无处理对象气体的流入。具体地说，在通过浓度测定器30检测到由呼气等导致空调对象空间R内的二氧化碳浓度上升并达到了预定浓度的情况下，从浓度测定器30向控制装置60发送浓度信息。接收到浓度信息的控制装置60打开阀70a，并且按照从除去部10c排放的气体通过流路部10d和流路部10e而流入空调对象空间R的方式进行调节。然后，控制装置60启动排气扇20，将处理对象气体从空调对象空间R供给至除去部10c。进一步，控制装置60根据需要启动电炉40和/或压缩机50，从而调节吸附剂80的温度、除去部10c内的压力等。
当被供给至除去部10c的处理对象气体经由中央部S2从空间S1移动至空间S3时，处理对象气体与吸附剂80接触，从而处理对象气体中的二氧化碳吸附于吸附剂80。由此，从处理对象气体中除去二氧化碳。在这种情况下，除去了二氧化碳的气体通过流路部10d和流路部10e被供给至空调对象空间R。
吸附于吸附剂80的二氧化碳可以不从吸附剂80解吸而以吸附于吸附剂80的状态回收，也可以从吸附剂80解吸而回收。在解吸工序中，可以通过启动电炉40和/或压缩机50来调节吸附剂80的温度、除去部10c内的压力等，从而利用上述的变温法、变压法等使二氧化碳从吸附剂80解吸。在这种情况下，例如按照从除去部10c排放的气体(含有解吸出的二氧化碳的气体)通过流路部10f排放到室外空气的方式调节阀70b，能够根据需要回收所排放的二氧化碳。
本实施方式涉及的二氧化碳除去系统具备多个本实施方式涉及的二氧化碳除去装置。本实施方式涉及的二氧化碳除去系统例如为具备多个本实施方式涉及的空调装置的空调系统。本实施方式涉及的二氧化碳除去系统也可以具备控制多个二氧化碳除去装置的运行(例如，空调装置的空调运行)的控制部。例如，本实施方式涉及的二氧化碳除去系统统一控制多个二氧化碳除去装置的运行(例如，空调装置的空调运行)。以下，使用图2，对作为二氧化碳除去系统的例子的空调系统进行说明。
如图2所示，本实施方式涉及的空调系统1具备第1空调装置100a、第2空调装置100b、以及控制装置(控制部)62。控制装置62通过控制第1空调装置100a和第2空调装置100b中的上述控制装置60，从而控制第1空调装置100a和第2空调装置100b的空调运行。例如，控制装置62可以按照在相同条件下进行第1空调装置100a和第2空调装置100b的空调运行的方式进行调节，也可以按照在不同条件下进行第1空调装置100a和第2空调装置100b的空调运行的方式进行调节。控制装置62可以将关于除去部10c中有无处理对象气体的流入等的信息发送至控制装置60。
二氧化碳除去器、二氧化碳除去装置(空调装置等)以及二氧化碳除去系统(空调系统等)不限于上述实施方式，也可以在不脱离其宗旨的范围内进行适当变更。例如，二氧化碳除去器、二氧化碳除去装置和二氧化碳除去系统不限于用于空调，也可以用于从含有二氧化碳的气体中除去二氧化碳的所有用途。
空调装置中的吸附剂只要配置于除去部即可，也可以为不填充于除去部的中央部而是配置于内壁面的一部分的形态。空调装置的控制部的控制内容不限于控制除去部中有无处理对象气体的流入，控制部也可以调节除去部中的处理对象气体的流入量。
在空调装置中，也可以代替排气扇而使用送风机将处理对象气体供给至二氧化碳除去部，在利用自然对流将处理对象气体供给至二氧化碳除去部的情况下，也可以不使用排气单元。另外，温度控制单元和压力控制单元不限于电炉和压缩机，可以使用在吸附工序和解吸工序中描述的各种单元。温度控制单元不限于加热单元，也可以为冷却单元。
在空调装置中，空调对象空间、二氧化碳除去部、排气单元、温度控制单元、压力控制单元、浓度测定部、控制装置等分别不限于一个，也可以配置有多个。空调装置也可以具备：用于调节处理对象气体的露点和相对湿度的调湿器；测定空调对象空间湿度的湿度测定器；脱硝装置、脱硫装置、除尘装置等除去装置等。
实施例
以下，使用实施例和比较例对本发明的内容进一步详细说明，但本发明不限于以下的实施例。
＜吸附剂的准备＞
(实施例1)
通过以下步骤将15g碳酸铈(Ce2(CO3)3)在空气中烧成。首先，使用电炉以5℃/分钟升温至120℃后，以120℃将温度保持1小时。然后，以5℃/分钟升温至烧成温度300℃后，以该温度(300℃)将温度保持1小时。由此，得到实施例1的吸附剂。吸附剂为黄白色的粉末。
(实施例2)
通过以下步骤将5g碳酸氢铈(Ce(HCO3)3)在空气中烧成。首先，使用电炉以5℃/分钟升温至120℃后，以120℃将温度保持1小时。然后，以5℃/分钟升温至表1所示的烧成温度后，以该温度将温度保持1小时。由此，得到实施例2的吸附剂。吸附剂均为黄白色的粉末。
(比较例1)
代替碳酸铈而使用草酸铈(Ce2(C2O4)3)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到比较例1的吸附剂。吸附剂为黄白色的粉末。
(比较例2)
代替碳酸铈而使用氢氧化铈(Ce(OH)4)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到比较例2的吸附剂。吸附剂为黄白色的粉末。
＜吸附剂的物性测定＞
(BET比表面积和微孔的比表面积)
使用各吸附剂，测定BET比表面积和微孔的比表面积，求出微孔的比例。首先，作为前处理，一边进行抽真空一边以200℃加热吸附剂。接着，测定-196℃时的氮的吸附等温线。接着，使用BET(Brunauer-Emmett-Teller)法测定BET比表面积s1。另外，使用BJH(Barrett-Joyner-Halenda)法，测定细孔径大于或等于的区域的细孔的比表面积。然后，使用下述式，求出微孔(细孔径小于的细孔)的比表面积s2以及微孔的比例。将测定结果示于表1中。
微孔的比表面积s2＝(BET比表面积s1)-(通过BJH法求出的比表面积)
微孔的比例＝微孔的比表面积s2/BET比表面积s1
图3是表示关于实施例2的吸附剂的、烧成温度与BET比表面积s1、微孔的比表面积s2及微孔的比例(s2/s1)的相互关系的图。由图3可知，在烧成温度为250℃附近时比表面积变得最大。这认为是因为，如果烧成温度变高，则碳酸氢铈的分解容易充分进行，如果烧成温度变低，则铈氧化物不易烧结。由该结果可知，烧成温度可以小于或等于400℃，可以小于或等于350℃，也可以为200～350℃。
(细孔分布)
使用实施例2的吸附剂，通过以下步骤测定作为细孔径大于或等于的区域中的细孔分布的微分细孔容积。首先，作为前处理，一边进行抽真空一边以200℃加热吸附剂。接着，测定-196℃时的氮的吸附等温线后，使用BJH法测定微分细孔容积。
使用实施例2的吸附剂，通过以下步骤测定作为细孔径小于的区域中的细孔分布的微分细孔容积。首先，作为前处理，一边进行抽真空一边以200℃加热吸附剂。接着，测定在液氩的温度(-185.7℃)时的氩的吸附等温线后，使用HK(Horvath-Kawazoe)法来测定微分细孔容积。
将通过上述方法测定的实施例2的吸附剂的细孔分布示于图4中。图4(a)是表示小于或等于的区域中的细孔分布的图，图4(b)是图4(a)中的细孔径为范围的放大图。
＜实验A：二氧化碳的吸附量的测定＞
首先，使用直径40mm的模具，使用压机以200kgf将吸附剂颗粒化。接着，将颗粒破碎后，使用筛子将其整粒成粒状(粒径：0.5～1.0mm)。然后，使用量筒量取1.0mL吸附剂，固定于石英玻璃制的反应管中。
接着，作为前处理，一边使氦气(He)以150mL/分钟在反应管内流通，一边使用电炉使吸附剂的温度升温至200℃，然后以200℃保持1小时。由此，将杂质和吸附于吸附剂的气体除去。
接着，使吸附剂的温度冷却至50℃后，一边使用电炉将吸附剂的温度保持于50℃，一边通过CO2脉冲吸附试验测定CO2吸附量。具体地说，CO2脉冲吸附试验通过下述方法进行。
[CO2脉冲吸附试验]
作为样品气体，使用10mL包含12体积％CO2和88体积％He的混合气体(相对湿度：0％)。将该样品气体以脉冲状每隔4分钟导入2分钟。这时，将反应管内的总压调节为1个大气压。接着，通过气相色谱仪(载气：He)测定反应管出口的CO2浓度。继续导入样品气体直至在反应管出口处测定的CO2浓度饱和。由直至CO2浓度饱和为止所吸附的二氧化碳量(单位：g)求出CO2吸附量(单位：g/L)。
将测定结果示于表1和图5中。根据表1和图5可知，将碳酸铈烧成得到的吸附剂和将碳酸氢铈烧成得到的吸附剂与将其他铈盐(草酸铈或氢氧化铈)烧成得到的吸附剂相比，CO2吸附性优异。
根据图4可知，对于实施例2的吸附剂，虽然细孔径大于或等于的细孔少(细孔径大于或等于的区域的微分细孔容积小)，但细孔径大于或等于且小于的细孔多(细孔径大于或等于且小于的区域的微分细孔容积大)。因此，如表1和图5所示那样，作为各实施例的吸附剂的CO2吸附性优异的原因之一，认为是形成了大量细孔径小于的细孔。在上述细孔径小于的细孔中，认为细孔内的二氧化碳与细孔壁的接触频率提高、以及源自细孔壁曲率的二氧化碳的吸附能提高等，因此促进了二氧化碳的吸附。
[表1]
＜实验B：二氧化碳的吸附脱离试验＞
使用实施例1的吸附剂，通过升温脱离测定(TPD：Temperature ProgrammedDesorption Measurement)，按照以下步骤测定各温度时的CO2脱离量。
首先，使用直径40mm的模具，利用压机以500kgf将吸附剂颗粒化。接着，将颗粒破碎后，使用筛子将其整粒成粒状(粒径：0.5～1.0mm)。然后，量取1.0mL吸附剂，将吸附剂固定于反应管中。接着，在大气下以120℃将吸附剂干燥。
接着，作为吸附工序，将吸附剂的温度调节为20℃，同时使包含800ppmCO2、He(平衡气体)和2.3体积％水分(H2O)的混合气体以60cm3/min的流量在反应管内流通(反应管内的总压：1个大气压)。需要说明的是，水分通过使气体在鼓泡器内流通来导入。通过气相色谱仪分析反应管的出口气体的CO2浓度，使混合气体流通直至达到吸附饱和。
接着，作为脱离工序，将与吸附工序同样的混合气体作为流通气体并使其以60cm3/min的流量在反应管内流通，同时使用电炉将吸附剂的温度以2℃/min从20℃升温至200℃(反应管内的总压：1个大气压)。通过测定反应管的出口气体的CO2浓度来算出CO2脱离量(出口气体的CO2浓度-800ppm)。CO2脱离量通过从出口气体的CO2浓度除掉混合气体的CO2浓度来算出。将测定结果示于图6中。
如图6所示，确认到以浓度800ppm吸附于吸附剂的二氧化碳随着温度的上升而从吸附剂中脱离。
符号说明
1…空调系统，10…流路，10a、10b、10d、10e、10f…流路部，10c…除去部(二氧化碳除去器)，20…排气扇，30…浓度测定器(浓度测定部)，40…电炉，50…压缩机，60、62…控制装置(控制部)，70a、70b…阀，80…吸附剂，100、100a、100b…空调装置，R…空调对象空间，S1，S3…空间，S2…中央部。

Claims (14)

1.一种吸附剂的制造方法，其为用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳的吸附剂的制造方法，
所述制造方法具备烧成工序：对包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的原料进行烧成。
2.根据权利要求1所述的吸附剂的制造方法，所述铈盐为选自由碳酸铈、碳酸氢铈和碳酸氧铈组成的组中的至少一种盐。
3.根据权利要求1或2所述的吸附剂的制造方法，所述铈盐的含量以所述原料的总质量为基准计为大于或等于90质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的吸附剂的制造方法，所述烧成工序中的烧成温度小于或等于400℃。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的吸附剂的制造方法，所述烧成工序中的烧成温度大于或等于150℃。
6.一种吸附剂，其通过权利要求1～5中任一项所述的吸附剂的制造方法得到。
7.一种吸附剂，其为用于从含有二氧化碳的处理对象气体中除去二氧化碳的吸附剂，
其包含选自由铈的碳酸盐和铈的碳酸氢盐组成的组中的至少一种铈盐的烧成物。
8.一种二氧化碳的除去方法，其具备如下工序：使通过权利要求1～5中任一项所述的吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或权利要求6或7所述的吸附剂与含有二氧化碳的处理对象气体接触，从而使二氧化碳吸附于所述吸附剂。
9.根据权利要求8所述的二氧化碳的除去方法，所述处理对象气体的二氧化碳浓度小于或等于5000ppm。
10.根据权利要求8所述的二氧化碳的除去方法，所述处理对象气体的二氧化碳浓度小于或等于1000ppm。
11.一种二氧化碳除去器，其具备：通过权利要求1～5中任一项所述的吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或权利要求6或7所述的吸附剂。
12.一种空调装置，其为用于包含处理对象气体的空调对象空间的空调装置，所述处理对象气体含有二氧化碳，
所述空调装置具备与所述空调对象空间连接的流路，
在所述流路配置有将所述处理对象气体所含的二氧化碳除去的除去部，
在所述除去部配置有通过权利要求1～5中任一项所述的吸附剂的制造方法得到的吸附剂、或权利要求6或7所述的吸附剂，
所述吸附剂与所述处理对象气体接触而使所述二氧化碳吸附于所述吸附剂。
13.根据权利要求12所述的空调装置，所述处理对象气体的二氧化碳浓度小于或等于5000ppm。
14.根据权利要求12所述的空调装置，所述处理对象气体的二氧化碳浓度小于或等于1000ppm。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112657478A (zh) * 2020-12-17 2021-04-16 国网陕西省电力公司电力科学研究院 封闭半封闭空间Ce改性二氧化碳吸附材料及其制备方法及应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05105428A (ja) * 1991-10-15 1993-04-27 Santoku Kinzoku Kogyo Kk 酸素吸収・放出能を有する酸化セリウム及びその製造法
JPH0781932A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Showa Denko Kk 酸化第二セリウムの製造方法
JP2001324464A (ja) * 2000-05-17 2001-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 炭酸ガスセンサおよびその製造方法
CN101848754A (zh) * 2007-11-05 2010-09-29 环球研究技术有限公司 从空气中除去二氧化碳
CN101910062A (zh) * 2007-12-27 2010-12-08 独立行政法人产业技术综合研究所 铝硅酸盐复合体及包含该复合体的高性能吸附剂
CN102052713A (zh) * 2009-10-27 2011-05-11 株式会社西部技研 空气调节装置
JP2012024648A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Hitachi Ltd 二酸化炭素捕捉材
US20130064746A1 (en) * 2011-09-12 2013-03-14 Hitachi, Ltd. CO2 Sorbent
CN203757913U (zh) * 2013-12-31 2014-08-06 西安工程大学 一种结合二氧化碳监测的蒸发冷却空调
WO2015125355A1 (ja) * 2014-02-21 2015-08-27 シャープ株式会社 二酸化炭素濃度制御装置および電子機器
CN105473207A (zh) * 2014-02-10 2016-04-06 日立化成株式会社 二氧化碳回收装置及二氧化碳回收方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015150500A (ja) * 2014-02-14 2015-08-24 日立化成株式会社 二酸化炭素捕捉材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05105428A (ja) * 1991-10-15 1993-04-27 Santoku Kinzoku Kogyo Kk 酸素吸収・放出能を有する酸化セリウム及びその製造法
JPH0781932A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Showa Denko Kk 酸化第二セリウムの製造方法
JP2001324464A (ja) * 2000-05-17 2001-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 炭酸ガスセンサおよびその製造方法
CN101848754A (zh) * 2007-11-05 2010-09-29 环球研究技术有限公司 从空气中除去二氧化碳
CN101910062A (zh) * 2007-12-27 2010-12-08 独立行政法人产业技术综合研究所 铝硅酸盐复合体及包含该复合体的高性能吸附剂
CN102052713A (zh) * 2009-10-27 2011-05-11 株式会社西部技研 空气调节装置
JP2012024648A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Hitachi Ltd 二酸化炭素捕捉材
US20130064746A1 (en) * 2011-09-12 2013-03-14 Hitachi, Ltd. CO2 Sorbent
CN203757913U (zh) * 2013-12-31 2014-08-06 西安工程大学 一种结合二氧化碳监测的蒸发冷却空调
CN105473207A (zh) * 2014-02-10 2016-04-06 日立化成株式会社 二氧化碳回收装置及二氧化碳回收方法
WO2015125355A1 (ja) * 2014-02-21 2015-08-27 シャープ株式会社 二酸化炭素濃度制御装置および電子機器

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