CN109111477A - 一种甲基二氯化膦的工业化合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甲基二氯化膦(MDP)的工业化合成方法，主要包括以下步骤：将甲烷和三氯化磷按照一定摩尔比混合预热后，以一定的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，然后经一级冷凝器初步冷凝，进入旋风分离器，除去液体和固体物质，气相经二级冷凝后，收集液体，液体送至MDP精馏塔进行精馏，可得含量≥97％的MDP；通过二级冷凝器的不凝气经水洗碱洗塔吸收后，进入干燥塔干燥，并经变压吸附除杂后重新进入反应体系。该方法原料成本低廉，操作安全，采用固定床反应器，原料转化率较高，产品收率较高，实现了连续化生产。
Description
技术领域
本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种甲基二氯化膦的工业化合成方法。
背景技术
甲基二氯化膦(MDP)，纯品为无色透明液体，沸点为81.5℃，是一种用途极其广泛的有机膦中间体，由它可以合成农药，医药，阻燃剂等化学品，如用于合成新型高效除草剂草铵膦。甲基二氯化膦化学性质极其活泼，遇水爆炸，纯品在空气中极易氧化，它不易储存，市场上难以买到。
有关甲基二氯化膦合成的文献和专利并不是很多，目前主要有3条路线：(1)甲烷和三氯化磷(2)三元络合物——氯甲烷、三氯化铝和三氯化磷(3)三氯化磷、铝粉和氯甲烷。路线(1)以甲烷和三氯化磷为原料，目前的文献报道较多，如专利US4518538，该反应的缺点是反应条件苛刻，反应温度在600℃左右，能耗大，反应压力也高达3MPa以上，工业化设备很难达到；路线(2)的缺点为原料三氯化铝难以回收利用，需要耗费大量溶剂，且配合物还原过程会产生固废，环保压力大；路线(3)，如专利US3840576，该反应缺点是步骤稍长，总收率不高，而且所形成的配合物中间体极不稳定，操作危险性大。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，以廉价的甲烷和三氯化磷为原料，在负载有催化剂的固定床反应器进行反应，提高了反应选择性和收率，降低了反应所需压力、温度等条件，降低了生产成本，实现了连续化生产。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，主要包括如下步骤：
(1)反应工序：先将惰性气体通入固定床反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将预热后的反应物料甲烷、三氯化磷通过固定床反应器，同时通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质依次经过一级冷凝器、旋风分离器，未冷凝的气相通过二级冷凝器后收集得到甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体经过处理后重新进入反应体系；
(2)产品后处理工序：将步骤(1)中收集得到的甲基二氯化膦液体送至精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后收集得到三氯化磷和甲基二氯化膦液。
所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，具体包括如下步骤：
(1)反应工序：先将0.1～0.5MPa压力惰性气体通入反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将按照一定摩尔比混合的反应物料甲烷、三氯化磷预热后，以30～80kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以0.5～2kg/h流速通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质经一级冷凝器初步冷凝后，进入旋风分离器，除去液体和固体物质，未冷凝的气相经二级冷凝器后收集得到含15～20％甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体则经水洗碱洗塔吸收后，进入干燥塔干燥，并经变压吸附除杂后重新进入反应体系；
(2)产品后处理工序：含步骤(1)中经二次冷凝器收集得到的15～20％甲基二氯化膦液体送至甲基二氯化膦精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后可以收集到含量为99％的三氯化磷和含量≥97％的甲基二氯化膦；通过步骤(1)中的一级冷凝器和后旋风分离器收集得到的物质经抽滤后得到表面活性物质和含P、C的少量固体物质，上述处理得到的三氯化磷和表面活性物质均可直接回收利用。
步骤(1)所述的惰性气体为氮气、氖气、氩气和氙气；优选氮气。
步骤(1)中固定床反应器的反应温度为300～500℃，固定床反应器压力为0.1～2.0MPa。
步骤(1)中反应物料在固定床反应器中停留时间为0.1～1.0s。
步骤(1)中反应物料甲烷与三氯化磷的摩尔比为3～10:1；优选地5～8:1。
步骤(1)中催化剂为Co-La/γ-Al2O3，其中镧的负载量为0.1～0.6％，钴的负载量为0.2～0.9％，填料为碳化硅、石墨导电耐酸材料。
步骤(1)中的表面活性物质为聚醚，烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯等非离子表面活性剂中的任一种或多种混合。
步骤(2)中精馏塔的理论塔板数为50～100，回流比为10～20。
该工业化合成方法涉及的主要装置有固定床反应器、一、二级冷凝器、旋风分离器、MDP精馏塔，预热器，电加热器，MDP收集罐等。
与现有技术相比，本发明具备以下优点：本发明原料成本低廉，操作安全，采用固定床反应器，原料转化率较高，产品收率较高，实现了连续化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。为了方便计算，本发明采用间歇反应的方式进行了研究。这些实施例仅是为了说明本发明，本发明不受以下实施例的限制。凡根据本发明所做出的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施例1
先将0.3MPa压力的氮气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至350℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照8:1的摩尔比混合预热，以50kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.0kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.3MPa，停留时间为0.6s，经二级冷凝后收集得到含17％甲基二氯化膦液体，将该液体送至理论塔板数为50～100的精馏塔，设定回流比为10～20进行精馏，经精馏塔处理后得到含量为99.0％的三氯化磷和含量为97.1％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为27.1％，选择性为98.0％。
实施例2
先将0.2MPa压力的氮气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至450℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照4:1的摩尔比混合预热，以50kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.0kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.2MPa，停留时间为0.5s，经二级冷凝后收集得到含14％甲基二氯化膦液体，后处理同上，得到含量为99.3％的三氯化磷和含量为97.5％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为16.6％，选择性为95.3％。
实施例3
先将0.2MPa压力的氖气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至450℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照6:1的摩尔比混合预热，以70kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.5kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.5MPa，停留时间为0.8s，经二级冷凝后收集得到含16％甲基二氯化膦液体，后处理同上，得到含量为99.4％的三氯化磷和含量为98.1％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为26.2％，选择性为97.1％。
实施例4
先将0.4MPa压力的氮气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至400℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照4:1的摩尔比混合预热，以40kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.0kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.3MPa，停留时间为0.5s，经二级冷凝后收集得到含19％甲基二氯化膦液体，后处理同上，得到含量为99.1％的三氯化磷和含量为97.0％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为28.9％，选择性为97.9％。
实施例5
先将0.2MPa压力的氖气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至350℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照3:1的摩尔比混合预热，以40kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.0kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.4MPa，停留时间为0.8s，经二级冷凝后收集得到含13％甲基二氯化膦液体，后处理同上，得到含量为99.3％的三氯化磷和含量为97.6％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为16.4％，选择性为87.5％。
实施例6
先将0.3MPa压力的氮气通入反应体系中，待固定床反应器温度升至400℃时，将甲烷与三氯化磷蒸汽按照8:1的摩尔比混合预热，以40kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以1.0kg/h的流速通入表面活性物质，反应器压力控制在0.3MPa，停留时间为0.3s，经二级冷凝后收集得到含12％甲基二氯化膦液体，后处理同上，得到含量为99.3％的三氯化磷和含量为97.3％的甲基二氯化膦，经计算三氯化磷的转化率为14.8％，选择性为98.1％。
对比例1
将甲烷与三氯化磷蒸汽按照4:1的摩尔比混合预热，以一定的流速通过哈氏合金管反应器，其中三氯化磷中含有2～7mol％的四氯化碳，保持反应器温度在580℃，反应器压力控制在3.0MPa，停留时间为0.8s，高温产物经冷凝至-60℃，冷凝产物经气相色谱分析，经计算三氯化磷转化率17％，甲基二氯化膦选择性为90％。
Claims (9)
1.一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于主要包括如下步骤：
(1)反应工序：先将惰性气体通入固定床反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将预热后的反应物料甲烷、三氯化磷通过固定床反应器，同时通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质依次经过一级冷凝器、旋风分离器，未冷凝的气相通过二级冷凝器后收集得到甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体经过处理后重新进入反应体系；
(2)产品后处理工序：将步骤(1)中收集得到的甲基二氯化膦液体送至精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后收集得到三氯化磷和甲基二氯化膦液。
2.根据权利要求1所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：
(1)反应工序：先将0.1～0.5MPa压力惰性气体通入反应体系中，待固定床反应器温度升高时，将按照一定摩尔比混合的反应物料甲烷、三氯化磷预热后，以30～80kg/h的流速通过负载有催化剂的固定床反应器，同时以0.5～2kg/h流速通入表面活性物质，所述反应物料在固定床反应器后中停留一定时间后得到的物质经一级冷凝器初步冷凝后，进入旋风分离器，除去液体和固体物质，未冷凝的气相经二级冷凝器后收集得到含15～20％甲基二氯化膦液体，通过二级冷凝器的气体则经水洗碱洗塔吸收后，进入干燥塔干燥，并经变压吸附除杂后重新进入反应体系；
(2)产品后处理工序：含步骤(1)中经二次冷凝器收集得到的15～20％甲基二氯化膦液体送至甲基二氯化膦精馏塔进行精馏，经精馏塔处理后可以收集到含量为99％的三氯化磷和含量≥97％的甲基二氯化膦；通过步骤(1)中的一级冷凝器和后旋风分离器收集得到的物质经抽滤后得到表面活性物质和含P、C的少量固体物质，上述处理得到的三氯化磷和表面活性物质均可直接回收利用。
3.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)所述的惰性气体为氮气、氖气、氩气和氙气；优选氮气。
4.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中固定床反应器的反应温度为300～500℃，固定床反应器压力为0.1～2.0MPa。
5.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中反应物料在固定床反应器中停留时间为0.1～1.0s。
6.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中反应物料甲烷与三氯化磷的摩尔比为3～10:1；优选地5～8:1。
7.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中催化剂为Co-La/γ-Al2O3，其中镧的负载量为0.1～0.6％，钴的负载量为0.2～0.9％，填料为碳化硅、石墨导电耐酸材料。
8.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(1)中的表面活性物质为聚醚，烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯等非离子表面活性剂中的任一种或多种混合。
9.根据权利要求1或2所述的一种甲基二氯化膦的工业化合成方法，其特征在于步骤(2)中精馏塔的理论塔板数为50～100，回流比为10～20。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4104304A (en) * | 1976-07-14 | 1978-08-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Production of methyldichlorophosphane |
| CN102357353A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-02-22 | 韩扶军 | 一种生产甲基二氯化膦的固定床反应器 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4104304A (en) * | 1976-07-14 | 1978-08-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Production of methyldichlorophosphane |
| CN102357353A (zh) * | 2011-09-20 | 2012-02-22 | 韩扶军 | 一种生产甲基二氯化膦的固定床反应器 |
| CN106117267A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种甲基二氯化磷的绿色合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 崔学军 等: ""钙钛矿型催化剂La0.7K0.3CoO3催化合成甲基二氯化膦"", 《河北师范大学学报 自然科学版》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111909201A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-10 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种合成甲基二氯化膦的方法 |
| CN111909201B (zh) * | 2020-08-31 | 2023-06-09 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种合成甲基二氯化膦的方法 |
| CN113501845A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-10-15 | 潍坊新绿化工有限公司 | 一种基于碳微球负载铁镍铈催化剂合成甲基二氯化磷的方法 |
| CN114539315A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-27 | 佳木斯黑龙农药有限公司 | 一种甲基二氯化膦的合成方法 |
| CN114539315B (zh) * | 2022-02-28 | 2023-08-25 | 佳木斯黑龙农药有限公司 | 一种甲基二氯化膦的合成方法 |
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