CN109111384B - 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用 - Google Patents

基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109111384B
CN109111384B CN201811059292.0A CN201811059292A CN109111384B CN 109111384 B CN109111384 B CN 109111384B CN 201811059292 A CN201811059292 A CN 201811059292A CN 109111384 B CN109111384 B CN 109111384B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
squaraine
probe
symmetric
mercury ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811059292.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109111384A (zh
Inventor
刘晓骞
王鑫
王建浩
丁淑敏
李佳雯
张紫薇
姚静
陈逸群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201811059292.0A priority Critical patent/CN109111384B/zh
Publication of CN109111384A publication Critical patent/CN109111384A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109111384B publication Critical patent/CN109111384B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • C07C303/28—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reaction of hydroxy compounds with sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于化学分析测试领域，具体涉及一种基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用。具体制备方法包括：首先以N‑(4‑硝基苯基)二乙醇胺和对甲苯磺酰氯为单体制备化合物2，然后将化合物2与巯基乙酸甲酯制得化合物3经水合肼还原后制得带有硫醚，酯基的化合物4、化合物5和三乙胺以乙醇为溶剂环境，室温下搅拌反应，通过抽滤分离，得到最终产品基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针。本发明得到的方酸菁探针具有优良的光学性能和离子选择性，有利于对汞离子的检测。

Description

基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和 应用
技术领域
本发明属于化学分析测试领域，具体涉及一种基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用。
背景技术
随着工业的快速发展，在带来巨大经济效益的同时，也造成了严重的环境污染。其中，环境汞污染就对人群健康造成了严重的危害。汞污染具有持久性、易迁移性、高度的生物富集性、强毒性等生物特性。并且环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞，因此对人体健康造成了极大危害，同时汞具有长程跨界污染的属性，已被联合国环境规划署列为全球性污染物，是除了温室气体外唯一一种对全球范围产生影响的化学物质。
基于这些情况，环境和工业样品中汞离子的测定非常重要。常见测定汞离子的方法有原子吸收光谱(AAS)，电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)，电感耦合等离子体发射光谱仪光谱法(ICP-OES)等。这些方法都需要使用大型仪器，成本昂贵，而且检测时间长，而近年来迅速发展的荧光探针具有检测简便，精准度高，快速响应的特点，满足了发展的需求，成为了检测离子的首选方法。
发明内容
本发明提供了一种基于汞离子识别的1,2位对称酯基方酸菁探针，该探针的结构式为：
Figure BDA0001796639170000011
本发明还提供了上述基于识别汞离子的1,2位对称酯基方酸菁探针的制备方法：
(1)将N-(4-硝基苯基)二乙醇胺(化合物1)和对甲苯磺酰氯(TsCl)以1:1～1:3的摩尔比在反应溶剂中反应得到化合物2(化合物1的对甲苯磺酰基衍生物)。反应溶剂可以为三乙胺、吡啶或其它混合溶剂，N-(4-硝基苯基)二乙醇胺的水溶性好，TsCl脂溶性好，混合溶剂可以使反应物更好溶解，提高收率，其中优选四氢呋喃(THF)和水的混合物作溶剂，四氢呋喃(THF)和水的体积比为2:1～1:2。
(2)将步骤(1)得到的化合物2缓慢滴入已加有巯基乙酸甲酯和碳酸铯(Cs2CO3)的无水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，50～70℃反应温度下回流反应2～3天，经分离纯化得到化合物3(化合物1的乙基硫烷基-乙酸甲酯衍生物)。作为优选，化合物2和巯基乙酸甲酯的摩尔比为1:2～1:4，Cs2CO3的用量为化合物2摩尔质量的10％～30％。化合物2缓慢滴入是为了减少副产物，也可以选择逐滴滴加。
(3)以Pb/C作催化剂，水合肼作还原剂，将步骤(2)得到的化合物3在乙醇溶剂中于45～50℃的反应温度下反应2～3小时，反应结束后经减压抽滤干燥，再经分离纯化得到化合物4。作为优选，Pb/C催化剂的质量为化合物3的质量的5％～10％，水合肼的摩尔量为化合物3摩尔量的2～4倍。
(4)以三乙胺为碱性催化剂，将化合物4和化合物5在乙醇中室温搅拌反应8～16小时；减压除去溶剂后得到黄色固体化合物6，经分离纯化后得到基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子(本文所述方酸菁探针分子)。作为优选，以大过量的三乙胺作为碱性催化剂。为保证反应平稳进行且收率最大化，进一步优选的，步骤(1)中所述的溶剂为四氢呋喃和水的混合物，四氢呋喃与水的体积比为1:1；N-(4-硝基苯基)二乙醇胺和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:2，所述反应是在室温下进行。
为保证原料进行反应且产率最大化，优选的，步骤(2)中所述化合物2和巯基乙酸甲酯的摩尔比为1:2，碳酸铯用量为化合物2物质的量的20％，反应温度为60℃。
为保证反应简单且产率最大，进一步优选的，步骤(3)中所述Pb/C用量为化合物3的质量的5％，水合肼纯度为80％，其用量与化合物3摩尔比2.5:1，化合物3和化合物4摩尔比为2:1。
为使产率最大化，进一步优选的，步骤(4)中所述三乙胺与化合物5的摩尔比为4:1，化合物4和化合物5的摩尔比为2:1。
以上制备方法的化学反应为：
Figure BDA0001796639170000031
上述反应式中的1、2、3、4、5、6对应的结构式分别对应化合物1、化合物2、化合物3、化合物4、化合物5、化合物6。
本发明还提供了一种上述方酸菁探针的应用：该探针用于选择性识别汞离子。
用于选择性识别汞离子的具体方法为：向96孔板中分别加入2μL的离子水溶液(每个孔中的离子分别为K+、Zn2+、Li+、Fe3+、Hg2+、Cd2+、Fe2+、Ag+、Co2+、Na+、Ca2+、Cu2+，浓度为1×10-2mol/L)、196μL的HEPES(浓度为1×10-2mol/L，pH为7.1)和2μL的方酸菁探针溶液(浓度为1×10-2mol/L)，同时以不加离子的含有方酸菁探针的HEPES溶液作为对比。将每孔的溶液混合均匀，测出每孔中溶液的吸光度。结果显示：含Hg2+的方酸菁HEPES溶液的吸收峰在385nm处出现了明显减弱，并且发生了红移,孔板中混合物的颜色从淡黄色变成了橘黄色；而该探针对于其他离子虽然也有吸光度变化，但无明显颜色变化，从而显示出在HEPES缓冲溶液中探针对于Hg2+的选择性识别作用。
本发明探针的设计和合成中，制备了识别位点为酯基和硫醚的方酸菁探针，本方酸菁探针的识别位点分布于方酸环的1，2位，距离较近，两边结构的硫原子和氧原子同时提供孤对电子，形成了较大的半封闭环，分别与汞离子形成了配位键，多个配位氢键致使电子转移受到抑制，甚至被固化，能量传递减弱，使得吸收减弱甚至淬灭，也导致了吸收峰的红移；探针结构中，离子半径过大过小都不能进入环中形成配位，只有汞离子能络合，这体现了对离子的选择性。探针对不同离子的选择性是由离子的半径大小、不同离子与方酸菁探针氧原子和硫原子的配位能力、以及不同的溶剂环境提供的氢键作用的强弱所决定的。
本技术解决了在不同的溶剂体系中对汞离子选择性识别的问题，从反应现象上看，加入汞离子络合后引起探针染料吸收峰减弱、红移和染料颜色变化。
本发明的有益效果在于：本发明选择带有硝基的化合物1作为反应物，这与直接使用带氨基的化合物1反应情况不同，使用带硝基的化合物1不仅使反应速度加快，而且后处理简单，反应收率高，反应物较纯；作为汞离子检测的化学传感器，该方酸菁探针灵敏度高、选择性好、能够在HEPES缓冲溶液中选择性地识别出汞离子。化合物4作为离子的识别位点，能与汞离子发生氢键耦合。当汞离子与探针中靶点结合后，在HEPES缓冲溶液环境中吸收峰减弱并且红移，在颜色上由淡黄色变成橘黄色，而该探针对于其他离子没有明显颜色变化的现象，从而达到了该探针特异性识别汞离子的目的。
附图说明
图1为实施例1制备的基于识别汞离子的1,2位对称酯基方酸菁探针以1×10-6mol/L的浓度在HEPES中与不同离子作用后的吸光度谱图。
图2为实施例1制备的基于识别汞离子的1,2位对称酯基方酸菁探针的氢谱。
具体实施方式
实施例1
(1)将化合物1(N-(4-硝基苯基)二乙醇胺，1.13g，5mmol)和对甲苯磺酰氯(TsCl)(1.9g，10mmol)充分分散在5ml的四氢呋喃(THF)和5ml的水的混合物中，在室温下反应2h得到化合物2(化合物1的对甲苯磺酰基衍生物)，经柱层析分离纯化得到2.0g，产率为74.5％；
(2)将化合物2(2g，3.7mmol)逐滴滴加到加有巯基乙酸甲酯(0.8g，7.4mmol)和碳酸铯(Cs2CO3，0.26g，0.74mmol)的无水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，其中无水N，N-二甲基甲酰胺的用量为15ml，在60℃反应温度下反应2天，经柱层析分离纯化得到化合物3(化合物1的乙基硫烷基-乙酸甲酯衍生物)1.2g，产率80％；
(3)以Pb/C(0.06g，5％)作催化剂，水合肼(0.45ml，7.5mmol)作还原剂，将化合物3(1.2g，3.0mmol)在8ml的乙醇溶剂中50℃反应温度下反应2小时，经减压抽滤干燥，柱层析分离纯化得到产物化合物4，共1.0g，产率为83.3％；
(4)以三乙胺(0.69ml，5.0mmol)为碱性催化剂，将化合物4(1.0g，2.50mmol)和化合物5(0.18ml，1.25mmol)在5ml的乙醇中室温搅拌8小时；减压除去溶剂后得到黄色固体化合物6(本文所述方酸菁探针分子)，经分离纯化后得到纯品基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子0.71g,产率为65％；
图1为实施例1制备的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子以1×10- 6mol/L的浓度在HEPES溶液中与不同离子作用后的吸光度谱图，图中显示，逐滴加入1×10- 6mol/L的不同离子溶液后，探针的吸光度变化情况，该探针在HEPES中，对于其他离子无特别明显的吸光度的变化(曲线a至k)，从而显示出在该体系中探针对于汞离子的选择性识别作用；
图2为实施例1制备的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子的氢谱。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)7.23(d,J＝7.9Hz),6.60(d,J＝8.4Hz),4.18(q,J＝7.1Hz),3.51(s),3.25(d,J＝6.8Hz),2.78(t,J＝7.3Hz),1.27(t,J＝7.1Hz)..
实施例2
(1)将化合物1(N-(4-硝基苯基)二乙醇胺(3.2g，14mmol)和对甲苯磺酰氯(TsCl)(5.3g，28mmol)溶于10ml四氢呋喃(THF)和10ml水的混合物中，在室温下反应4h得到化合物2(化合物1的对甲苯磺酰基衍生物)经柱层析分离纯化得到5.4g，产率为71.3％；
(2)化合物2(5.4g，10mmol)缓慢滴加到加有巯基乙酸甲酯(2.16g，20mmol)和碳酸铯(Cs2CO3，1.1g，2mmol)的无水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，其中无水N，N-二甲基甲酰胺的用量为25ml，在60℃反应温度下反应3天，经柱层析分离纯化得到化合物3(化合物1的乙基硫烷基-乙酸甲酯衍生物)2.62g，产率65.2％；
(3)以Pb/C(0.18g，5％)作催化剂，水合肼(1ml，8.2mmol)作还原剂，将化合物3(2.6g，6.8mmol)在10ml的乙醇溶剂中50℃反应温度下反应3小时，经减压抽滤干燥，柱层析分离纯化得到产物化合物4，共2.4g，产率为87.5％；
(4)以三乙胺(1.66ml，12.0mmol)为碱性催化剂，将化合物4(2.4g，6mmol)和化合物5(0.43ml，3mmol)在10ml的乙醇中室温搅拌16小时；减压除去溶剂后得到黄色固体化合物6(本文所述方酸菁探针分子)，经分离纯化后得到纯品基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子1.45g,产率为55％。

Claims (7)

1.一种基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针，其特征在于：所述探针的结构式为：
Figure FDA0002624553750000011
2.一种如权利要求1所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括如下步骤：
(1)将N-(4-硝基苯基)二乙醇胺和对甲苯磺酰氯以1:1～1:3的摩尔比在溶剂中反应得到化合物2，化合物2的结构式为
Figure FDA0002624553750000012
(2)将步骤(1)得到的化合物2逐滴加入已加有巯基乙酸甲酯和碳酸铯的无水N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌条件下，于50～70℃的反应温度下回流反应2～3天，经分离纯化得到化合物3，化合物3的结构式为
Figure FDA0002624553750000013
(3)以Pb/C作催化剂，水合肼作还原剂，将步骤(2)得到的化合物3在乙醇溶剂中于45～50℃的反应温度下反应2～3小时，反应结束后经减压抽滤干燥，再经分离纯化得到化合物4，化合物4的结构式为
Figure FDA0002624553750000014
(4)以三乙胺为碱性催化剂，将化合物4和化合物5在乙醇中室温搅拌反应8～16小时；减压除去溶剂后得到黄色固体化合物6，经分离纯化后得到基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针分子，化合物6的结构式为
Figure FDA0002624553750000021
化合物5的结构式为
Figure FDA0002624553750000022
3.如权利要求2所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的溶剂为四氢呋喃和水的混合物，四氢呋喃与水的体积比为1:1；N-(4-硝基苯基)二乙醇胺和对甲苯磺酰氯的摩尔比为1:2，所述反应是在室温下进行。
4.如权利要求2所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述化合物2和巯基乙酸甲酯的摩尔比为1:2，碳酸铯用量为化合物2物质的量的20％，反应温度为60℃。
5.如权利要求2所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述Pb/C用量为化合物3总质量的5％，水合肼纯度为80％，其有效用量与化合物3的摩尔比为2.5:1。
6.如权利要求2所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述三乙胺与化合物5的摩尔比为4:1，化合物4和化合物5的摩尔比为2:1。
7.一种如权利要求1所述的基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针的应用，其特征在于：所述探针用于选择性识别汞离子。
CN201811059292.0A 2018-09-12 2018-09-12 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用 Active CN109111384B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811059292.0A CN109111384B (zh) 2018-09-12 2018-09-12 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811059292.0A CN109111384B (zh) 2018-09-12 2018-09-12 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109111384A CN109111384A (zh) 2019-01-01
CN109111384B true CN109111384B (zh) 2020-10-09

Family

ID=64858581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811059292.0A Active CN109111384B (zh) 2018-09-12 2018-09-12 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109111384B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078844B (zh) * 2019-04-30 2021-09-07 盐城工学院 一种识别肼的近红外荧光聚合物探针及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1966326B1 (en) * 2005-12-30 2014-04-23 Council of Scientific and Industrial Research Amphiphilic squaraine dyes, process for preparation thereof and use thereof
CN103333677B (zh) * 2013-06-24 2014-10-01 福州大学 一种用于检测汞离子的单硫代方酸染料荧光探针及其制备
CN109879776B (zh) * 2019-03-25 2021-10-19 陕西师范大学 一种水溶性方酸菁衍生物及其合成方法和检测醛类化合物的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109111384A (zh) 2019-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106854215B (zh) 一种新型比率型二价铅离子荧光探针及其制备方法与应用
CN110526946B (zh) 一种吡啶桥联的多重应答受体分子及其合成方法和应用
Wang et al. A tetrasulphite-containing fluorescent chemodosimeter for Hg2+ with optimized selectivity towards Ag+
CN109111384B (zh) 基于识别汞离子的1,2位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用
CN111205220B (zh) 一种荧光探针及其制备方法和应用
CN113861175A (zh) 一种基于萘酰亚胺的Hg2+荧光探针及其制备方法
CN111138431B (zh) 一种检测苯硫酚的反应型荧光探针及其合成方法与应用
CN113624727A (zh) 一种检测肼浓度的方法
CN112794847B (zh) 一种顺序检测水合肼和亚硫酸氢根的新型荧光探针及其合成及应用
CN108444962B (zh) 一种基于苝的甲醛比色探针和甲醛荧光试纸、其制备方法与使用方法
CN109336797B (zh) 基于识别银离子的1,3位对称的方酸菁探针及其制备方法和应用
CN111777573A (zh) 对汞响应的荧光探针及其制备方法
CN107098852B (zh) 二(2-甲基吡啶)胺修饰的芘衍生物荧光探针及其合成方法和应用
CN114409641B (zh) 一种特异性识别高氯酸铝的化合物及其制备方法与应用
CN111413308B (zh) 一种稀土元素配合物在检测矿泉水中微量亚硝酸根的应用
CN107831165B (zh) 一种双通道铜离子检测试纸及其制备方法
CN103012375B (zh) 吡啶基三氮唑甲基取代的吖啶衍生物及其制备方法和应用
CN113387839B (zh) 一种2-氨基-3-(3-苯基-烯丙氨基)-2-二腈、其制备方法及其应用
CN113201132B (zh) 一种基于单分散四臂聚乙二醇的罗丹明b衍生物荧光探针分子及其制备方法
CN108191738B (zh) 一种基于银离子识别的方酸菁探针及其制备方法和应用
CN110317175B (zh) 一种萘衍生物及其合成方法和应用
CN110156858B (zh) 一种水溶性硫化氢荧光探针及其制备方法和其在水质硫化物及细胞硫化氢检测中的应用
CN109096203B (zh) 一种基于蒽醌衍生物的汞离子荧光探针及其制备方法和应用
CN108218880B (zh) 一种汞离子光学探针及其制备方法与应用
CN112679459A (zh) 一种近红外的肼荧光传感器及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant