CN109100454B - 一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 - Google Patents
一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109100454B CN109100454B CN201811240083.6A CN201811240083A CN109100454B CN 109100454 B CN109100454 B CN 109100454B CN 201811240083 A CN201811240083 A CN 201811240083A CN 109100454 B CN109100454 B CN 109100454B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase
- sulfate
- sulfite
- sodium
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法是采用液相色谱法进行测定,采用十八烷基硅烷键合硅胶柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含具有挥发性短链烷基胺的水溶液,B相为甲醇或乙腈,检测器采用蒸发光散射检测器;以亚硫酸钠或亚硫酸钾为对照品对亚硫酸盐进行定性和定量,以硫酸钠或硫酸钾为对照品对硫酸盐进行定性和定量。本发明具有检测灵敏度高,检出限更低,准确度高的优点。
Description
技术领域
本发明属于精细化工产品检测技术领域,具体涉及一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法。
背景技术
采用磺化或硫酸化工艺生产的表面活性剂是阴离子表面活性剂中使用最为广泛的品种,是生产洗衣液、洗手液、洗发水和其它液体洗涤剂的重要活性组分,常见的品种主要有烷基苯磺酸及其钠盐,烷基硫酸钠,α-烯基磺酸钠,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,脂肪酸甲酯磺酸盐,磺基琥珀酸酯盐等。
亚硫酸盐和硫酸盐是磺化和硫酸化工艺生产过程中不可避免的副产物,不具有表面活性,其含量高低在一定程度上代表了产品质量的优劣,所以大部分的磺化类表面活性剂产品标准都规定了亚硫酸盐或硫酸盐的限量指标,对产品中的亚硫酸盐或硫酸盐含量进行严格控制。
传统的表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐的含量测定一般采用化学滴定法,如标准《QB/T 4085磺基琥珀酸单酯二钠盐》使用硫代硫酸钠法滴定产品中的亚硫酸盐含量,标准《GB/T 15963十二烷基硫酸钠》采用氯化钡法滴定产品中的硫酸盐含量,标准《GB/T8447工业直链烷基苯磺酸》和《GB/T 20200α-烯基磺酸钠》使用硝酸铅法滴定产品中的硫酸(盐)含量。化学滴定法具有速度快、成本低的优点,但也存在难以避免的缺点,包括:专属性不强、容易受到干扰、操作人员主观误差较大等问题。通用标准《GB/T 6366表面活性剂无机硫酸盐含量的测定滴定法》在适用范围中明确规定:不适用于含有会生成微溶铅盐的其它化合物的产品,也不适用于含有多量弱酸盐如肥皂或丁二酸单酯磺酸盐的产品,从侧面反映了化学滴定法的局限性。
液相色谱法具有强大的分离能力,专属性很强,通过使用合适对照品可以对产品中的目标化合物进行准确定性和定量,同时对操作人员的主观依赖性较小,分析结果更加可靠。使用液相色谱法对亚硫酸盐或硫酸盐含量进行测定的报道大多集中在药品和食品领域,多采用离子色谱法进行测定,并不适用于含有多种干扰离子的表面活性剂产品,同时离子色谱运行的极端pH环境也不利于表面活性剂保持稳定,所以文献方法并不适用。另外,也有个别报道使用反相液相色谱法进行测定,如专利ZL201110432547.5使用反相液相色谱法对亚硫酸钠进行测定,技术方案使用磷酸氢二钠和四丁基硫酸氢铵作为流动相修饰剂,但在此条件下,修饰剂自身会电离出大量的硫酸根形成屏蔽效应,所以无法测定样品中的硫酸盐含量。
发明内容
本发明提供一种检测灵敏度高,检出限更低,准确度高的同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法。
本发明所述的表面活性剂是指生产过程中采用了磺化或硫酸化工艺的表面活性剂品种,如:烷基苯磺酸及其钠盐,烷基硫酸钠,α-烯基磺酸钠,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,脂肪酸甲酯磺酸盐,磺基琥珀酸酯盐等表面活性剂产品。
本发明所提供的同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法,具体技术方案包括如下步骤:
采用液相色谱法进行测定,色谱条件为:采用十八烷基硅烷键合硅胶柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含具有挥发性短链烷基胺的水溶液,短链烷基胺的摩尔浓度为10mmol/L~100mmol/L,用甲酸或乙酸调节A相pH值为5~7后使用,B相为甲醇或乙腈,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速根据色谱柱规格进行调整,洗脱程序如下:初始以90%~100%的A相等度洗脱,持续时间长度为2min~10min,待亚硫酸根和硫酸根色谱峰洗脱完毕后,经过时间长度为2min~10min的过渡时间,使流动相逐渐过渡到90%~100%的B相,保持最终比例洗脱5min~30min的时间长度,使可见色谱峰洗脱完全;检测器采用蒸发光散射检测器;以亚硫酸钠或亚硫酸钾为对照品对亚硫酸盐进行定性和定量,以硫酸钠或硫酸钾为对照品对硫酸盐进行定性和定量。
如上所述的短链烷基胺具有如下的分子结构:
其中,R1为C1~C5的直链或支链烷基,R2为C1~C3的直链烷基或H,R3为C1~C2的直链烷基或H。
本发明与现有的测定方法相比具有以下优点:
1.本方法可同时测定产品中的亚硫酸盐和硫酸盐含量,与传统的化学滴定分析方法相比,具有同时测定、专属性强的优点。
2.本方法的抗干扰性强,受产品中其它成分影响的可能性较小,可适用于大部分含有亚硫酸盐和硫酸盐的表面活性剂产品,具有适用范围更广的优点。
3.本方法使用具有挥发性的短链烷基胺作为流动相修饰剂,使用蒸发光散射检测器进行检测,与紫外检测相比,该类检测器对紫外吸收很弱的亚硫酸盐和硫酸盐具有更高的检测灵敏度,检出限更低。以回收率和相对标准偏差对本方法的测定效果进行评价,亚硫酸盐和硫酸盐的回收率均处于95%-105%之间,说明准确度良好;样品平行测定的相对标准偏差均小于3%,说明精密度良好。
附图说明
图1:对照品色谱图。
图2:烷基糖苷磺基琥珀酸酯盐产品色谱图。
具体实施方式
实施例1
一种同时测定烷基糖苷磺基琥珀酸酯盐产品中亚硫酸钾和硫酸钾含量的方法:
色谱条件:采用ZORBAX Eclipse Plus C18(3.5μm,4.6x 250mm)色谱柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含有10mmol/L浓度N-甲基正丙胺的水溶液,用甲酸调节pH为5后使用,B相为乙腈,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速1mL/min,洗脱程序如下:0min~2min为95%的A相,2min~5min内由95%的A相逐渐过渡到90%的B相,保持90%的B相5min;采用蒸发光散射检测器,蒸发温度为100℃,氮气流量为2.5L/min,分别以亚硫酸钾和硫酸钾为对照品对产品中的亚硫酸钾和硫酸钾含量进行测定,色谱图见附图1及图2。由图可见,亚硫酸根和硫酸根彼此分离,且与其它杂质峰相距甚远,色谱峰受到干扰的可能性很小,抗干扰能力出色。三次测定结果的RSD均小于3%,精密度良好。如果采用《GB/T 6366表面活性剂无机硫酸盐含量的测定滴定法》进行测定,则由于产品中存在大量弱酸性磺基琥珀酸盐基团干扰,从而导致测定无法进行。测定结果对比如下:
实施例2
一种同时测定烷基苯磺酸钠产品中亚硫酸钠和硫酸钠含量的方法:
色谱条件:采用XSelect HSS C18(5μm,4.6x 200mm)色谱柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含有20mmol/L浓度N,N-二乙基丁胺的水溶液,用乙酸调节pH为6后使用,B相为甲醇,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速0.8mL/min,洗脱程序如下:0min~5min为90%的A相,5min~10min内由90%的A相逐渐过渡到100%的B相,保持100%的B相30min;采用蒸发光散射检测器,蒸发温度为120℃,氮气流量为1.5L/min,分别以亚硫酸钠和硫酸钠为对照品对产品中的亚硫酸钠和硫酸钠含量进行测定,三次测定精密度如下,说明本方法测定的精密度良好。
样品编号 | 亚硫酸盐质量百分含量(%) | 硫酸盐质量百分含量(%) |
1 | 未测到 | 1.05 |
2 | 未测到 | 1.02 |
3 | 未测到 | 1.01 |
RSD(%) | -- | 1.7 |
实施例3
一种同时测定十二烷基硫酸钠产品中亚硫酸钠和硫酸钠含量的方法:
色谱条件:采用Aquasil C18(3μm,3.0x 100mm)色谱柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含有50mmol/L浓度异戊胺的水溶液,用甲酸调节pH为7后使用,B相为甲醇,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速0.2mL/min,洗脱程序如下:0min~10min为100%的A相,10min~20min内由100%的A相逐渐过渡到100%的B相,保持100%的B相20min;采用蒸发光散射检测器,蒸发温度为120℃,氮气流量为1.5L/min,分别以亚硫酸钠和硫酸钠为对照品对产品中的亚硫酸钠和硫酸钠含量进行测定,并与《GB/T 15963十二烷基硫酸钠》所规定方法进行结果对比,数据表明本方法硫酸盐测定结果与现行标准方法接近,数据一致性良好,精密度良好,但本方法可以同时测定产品中亚硫酸盐含量,能够更加全面的反映产品质量。
实施例4
一种同时测定月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠产品中亚硫酸钠和硫酸钠含量的方法:
色谱条件:采用Aquasil C18(5μm,4.6x 200mm)色谱柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含有100mmol/L浓度N-甲基异丁胺的水溶液,用甲酸调节pH为5后使用,B相为乙腈,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速1mL/min,洗脱程序如下:0min~3min为100%的A相,3min~10min内由100%的A相逐渐过渡到90%的B相,保持90%的B相20min;分别采用紫外检测器和蒸发光散射检测器进行检测,紫外检测波长为214nm,蒸发光散射检测器蒸发温度为50℃,氮气流量为1.5L/min,分别以亚硫酸钠和硫酸钠为对照品对产品中的亚硫酸钠和硫酸钠含量进行测定,同时用对照品考查两种检测器的检出限,数据表明,两种检测器测得的硫酸钠含量结果接近,但紫外检测器未能测到亚硫酸钠。蒸发光散射检测器的检出限明显低于紫外检测器,优势明显。
项目 | 紫外检测器 | 蒸发光散射检测器 |
亚硫酸钠质量百分含量(%) | 未测到 | 0.06 |
硫酸钠质量百分含量(%) | 1.30 | 1.28 |
亚硫酸钠检出限 | 50ng | 10ng |
硫酸钠检出限 | 200ng | 10ng |
实施例5
一种同时测定α-烯基磺酸钠产品中亚硫酸钠和硫酸钠含量的方法:
色谱条件:采用Aquasil C18(5μm,4.6x 200mm)色谱柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含有10mmol/L的N,N-二乙基-1-丙胺的水溶液,用甲酸调节pH为7后使用,B相为甲醇,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速0.8mL/min,洗脱程序如下:0min~5min为90%的A相,5min~10min内由90%的A相逐渐过渡到100%的B相,保持100%的B相20min;采用蒸发光散射检测器,蒸发温度为90℃,氮气流量为1.0L/min,分别以亚硫酸钠和硫酸钠为对照品对产品中的亚硫酸钠和硫酸钠含量进行测定,同时进行回收率试验,考查方法准确度,数据表明,本方法准确度良好。
测到亚硫酸钠含量为0.08%,回收率试验如下:
测到硫酸钠含量为3.2%,回收率试验如下:
Claims (1)
1.一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法,其特征在于包括如下步骤:
采用液相色谱法进行测定,色谱条件为:采用十八烷基硅烷键合硅胶柱;流动相分为A和B两相,其中A相为含具有挥发性短链烷基胺的水溶液,短链烷基胺的摩尔浓度为10mmol/L~100mmol/L,用甲酸或乙酸调节A相pH值为5~7后使用,B相为甲醇或乙腈,A、B两相按体积占比分配混合,合计100%,流速根据色谱柱规格进行调整,洗脱程序如下:初始以90%~100%的A相等度洗脱,持续时间长度为2min~10min,待亚硫酸根和硫酸根色谱峰洗脱完毕后,经过时间长度为2min~10min的过渡时间,使流动相逐渐过渡到90%~100%的B相,保持最终比例洗脱5min~30min的时间长度,使可见色谱峰洗脱完全;检测器采用蒸发光散射检测器;以亚硫酸钠或亚硫酸钾为对照品对亚硫酸盐进行定性和定量,以硫酸钠或硫酸钾为对照品对硫酸盐进行定性和定量;
所述的短链烷基胺具有如下的分子结构:
其中,R1为C1~C5的直链或支链烷基, R2为C1~C3的直链烷基或H,R3为C1~C2的直链烷基或H;
表面活性剂为烷基苯磺酸及其钠盐、烷基硫酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠或磺基琥珀酸酯盐表面活性剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811240083.6A CN109100454B (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811240083.6A CN109100454B (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109100454A CN109100454A (zh) | 2018-12-28 |
CN109100454B true CN109100454B (zh) | 2021-08-06 |
Family
ID=64869203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811240083.6A Active CN109100454B (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109100454B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109884233B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-06-08 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种测定油井采出液中烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐含量的液相色谱分析检测方法 |
CN114184527A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-03-15 | 中国日用化学研究院有限公司 | 纳米颗粒跟踪分析仪在表面活性剂聚集体表征中的应用 |
CN115112795B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-03-29 | 武汉海特生物创新医药研究有限公司 | 一种磺基琥珀酸酯二钠中间体纯度的hplc-uv检测方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103175930A (zh) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | 重庆药友制药有限责任公司 | 一种测定亚硫酸钠含量的高效液相色谱分析方法 |
CN108226311A (zh) * | 2016-12-14 | 2018-06-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 非均质地层驱替过程中表面活性剂活度的检测方法及装置 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2015270187A1 (en) * | 2014-06-02 | 2016-12-15 | Sun Pharmaceutical Industries Limited | Oral pharmaceutical composition of isotretinoin |
-
2018
- 2018-10-24 CN CN201811240083.6A patent/CN109100454B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103175930A (zh) * | 2011-12-21 | 2013-06-26 | 重庆药友制药有限责任公司 | 一种测定亚硫酸钠含量的高效液相色谱分析方法 |
CN108226311A (zh) * | 2016-12-14 | 2018-06-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 非均质地层驱替过程中表面活性剂活度的检测方法及装置 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Hydrophilic anions analysis using reversed phase chromatography coupled with evaporative lightscattering detection;J.P Mercier 等;《Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies》;19991231;第22卷(第2期);第73-79页 * |
液相色谱法分析阴离子表面活性剂中的未反应物;马洁薇 等;《日用化学品可选》;19930331(第3期);第42-46页 * |
高效液相色谱-蒸发光散射检测法测定氨基糖普类抗生素中硫酸盐含量的研究;刘浩 等;《药物分析杂志》;20010630(第6期);第429-434页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109100454A (zh) | 2018-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109100454B (zh) | 一种同时测定表面活性剂产品中亚硫酸盐和硫酸盐含量的方法 | |
Bear | Universal detection and quantitation of surfactants by high-performance liquid chromatography by means of the evaporative light-scattering detector | |
Kvitvang et al. | Highly sensitive GC/MS/MS method for quantitation of amino and nonamino organic acids | |
Kawai et al. | Determination of glyphosate and its major metabolite aminomethylphosphonic acid by high-performance liquid chromatography after derivatization with p-toluenesulphonyl chloride | |
CN105431733B (zh) | 用于检测硫酸化寡糖的分析方法 | |
CN108802256B (zh) | 一种单乙醇胺含量的检测方法 | |
Ehala et al. | Determination of stability constants of valinomycin complexes with ammonium and alkali metal ions by capillary affinity electrophoresis | |
CN104198603B (zh) | 巯基类亲核取代衍生化试剂的分析用途及方法 | |
CN111307963A (zh) | 一种非离子表面活性剂的色谱检测方法 | |
CN109115926B (zh) | 磺基琥珀酸酯盐表面活性剂产品中磺基琥珀酸含量的测定方法 | |
CN103175930B (zh) | 一种测定亚硫酸钠含量的高效液相色谱分析方法 | |
CN111208215B (zh) | 头孢曲松钠中杂质2-巯基苯并噻唑的检测方法 | |
Ghassempour et al. | Monitoring of N-nitrosodiethanolamine in cosmetic products by ion-pair complex liquid chromatography and identification with negative ion electrospray ionization mass spectrometry | |
CN104359989A (zh) | 焦糖色素中2、4-甲基咪唑和2-乙酰基-4-四羟基-丁基咪唑的液相色谱检测方法 | |
CN107621509A (zh) | 婴幼儿配方奶粉中1、3‑二油酸‑2‑棕榈酸甘油三酯的定量测定方法 | |
CN111443150B (zh) | 复方氨基酸注射液中乙酰半胱氨酸和乙酰酪氨酸含量的检测方法 | |
Tanaka et al. | Determination of nonionic surfactants | |
CN106290591B (zh) | 一种庆大霉素C1a的检测方法 | |
CN112379007A (zh) | 一种dl-泛解酸内酯含量的检测方法 | |
Rasmussen et al. | Chromatographic processes for the analysis of anionic surfactants | |
CN104535680B (zh) | 测定布帕伐醌注射液中布帕伐醌含量的方法 | |
CN103344719B (zh) | 一种可同时检测古龙酸、古龙酸甲酯、甲醇和乙醇的高效液相方法 | |
CN111122742B (zh) | 一种待测样品中二巯基聚乙二醇残留量的检测方法 | |
Li et al. | Determination of diethanolamine in cosmetics based on micellar extraction in situ derivatization coupled with high performance liquid chromatography | |
CN103033573B (zh) | 一种n-氯甲酰基-n-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯含量分析方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |